ISSN 0 2 1 0 6 5 5 8

la Sociedad Española de

Mineralogía
Una revista europea de Mineralogía, Petrología,
Geoquímica y Yacimientos Minerales

Directora: P. Fenoli Hach-Alí

 Boletín de la
Sociedad Española de Mineralogía

Publicado por la Sociedad Española de Mineralogía (integrada en la

"European Mineralógica! Union") con la colaboración de la Secretaría de Estado para
Universidades e Investigación

Directora

P. Fenoll Hach-Alí (Universidad de Granada)

pfenoll@goIfat.ugr.es

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C. Casquet Martín (Univ. Complutense Madrid)
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A. López Galindo (Univ. Granada)

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 Boletín de la
Sociedad Española de Mineralogía

Vol. 22 Periodicidad semestral ISSN 0210-6558

Volumen 22, 1999

(Enero-Junio)

Publicado por la Sociedad Española de Mineralogía (integrada en la

“European Mineralogical Union”) con la colaboración del Departamento de Educación,
Universidades e Investigación del Gobierno Vasco y del Ministerio de Educación y Cultura.

Sociedad Española de Mineralogía

www.ehu.es/sem
Alenza, 1 - 28003 Madrid
 BOLETIN DE LA SOCIEDAD ESPAÑOLA DE MINERALOGIA
Volumen 22 (1999)
ÍNDICE (Enero-Junio)
Pag.

A. CASTRO: El problema granítico y la aportación de la petrología experimental.

Aplicación al caso de los granitoides peralumínicos del Macizo Ibérico.................... I

F. GERVILLA: El papel del arsénico como colector de elementos del grupo del platino
en los yacimientos de Ni-Cu.................................................................................................. 29

S. SIMON; A. CANALS; F. GRANDIA y E. CARDELLACH: Estudio isotópico y de

inclusiones fluidas en depósitos de calcita y dolomita del sector oeste del Anticlinal
de Bilbao y su relación con las mineralizaciones de Fe-Zn-Pb...................................... 55

J. M. ASTILLEROS GARCIA-MONGE y L. FERNÁNDEZ-DÍAZ: Predicción y

representación de la sobresaturación en sistemas solución solida-solución acuosa
mediante diagramas tridimensionales Log VI I-A'ca A'( ................................................ 73

T. MARTIN CRESPO, J. Angel LÓPEZ, D. BANKS, E. VINDEL y Eugenia GARCIA:

Hydrothermal fluids in barren quartz veins (Spanish Central System). A comparison
with W-(Sn) and F-(Ba) veins. (Fluidos hidrotermales en filones estériles de cuarzo
(Sistema Central Español). Comparación con filones de W-(Sn) y F-(Ba).................. 83

P. ANDONAEGUI MORENO: Caracterización de las biotitas y moscovitas de los

granitoides del plutón Mora - Gálvez (Toledo)................................................................. 95

A. TOUIL, A. EL BOUKHARI y A. CHABANE: The late Pan-African Ida ou Illoun

granitoids (Central Anti-Atlas, Morocco): an igneous province transitional from calc-
alkaline to alkaline................................................................................................................... 109

J.M. CASANOVA HONRUBIA, L. E. OCHANDO GÓMEZ y R. GOZALO

GUTIÉRREZ: La mineralogía en la Comunidad Valenciana desde 1750 hasta la
actualidad................................................................................................................................... 119

J. D. GRICE y G. FERRARIS: New minerals approved in 1998 by the Commission on

New Minerals and Mineral Names International Mineralogical Association............. 133

Ficha de inscripción a la S E M .............................................................................................. 141

Los trabajos que se publican en éste volumen han sido supervisados por dos especialistas
seleccionados de entre el grupo de evaluadores con que cuenta el Boletín de la Sociedad Española
de Mineralogía y de acuerdo con el Comité de Redacción.

Depósito Legal: GR-491-1990 I.S.S.N. 0 2 10-6558

Imprime: Copisteria "La Gioconda S.L.”, C/ Melchor Almagro (Granada)

 Boletín de la Sociedad Española de Mineralogía, 22 (1999), 1-28

El problem a granítico y la aportación de la petrología

experim ental. A plicación al caso de los granitoides
peralum ínicos del M acizo Ibérico

Antonio CASTRO

Departamento de Geología, Universidad de Huelva, Campus de La Rábida, 21819 Huelva.

Thus, once again laboratory studies point to the close genetic

relationship between magmatism and metamorphism,
and those who propose to separate these processes
must be prepared to ignore the experimental studies

O.F.Tuttle y N.L.Bowen, 1958, Origin o f Granites in the Light

o f Experimental Studies

Abstract: The application of experimental techniques to granite petrogenesis has experienced a

noticeacble advance along the last few decades. The original work by Tuttle and Bowen on the granite
problem is the starting point for many modern experimental studies. Dry melting experiments, carried out
since the seventies in different laboratories around the world, have shown the important role played by the
incongruent melting reactions of micas in pelitic systems in the production of granite magmas. However,
not all the granite types can be interpreted by this mechanism. The observed relationships in the
peraluminous granites and granodiorites of the Iberian Massif support a pure crustal origin for the
peraluminous leucogranites, derived from partial melting of crustal protoliths, and a hybrid origin for the
peraluminous granodiorites. These granodiorites are the most abundant granitic rocks of the Central
Iberian zone (C1Z) of the Iberian massif, implying that processes of hybridisation by assimilation and/or
magma mixing played an important role in granitoid production during the Hercynian orogeny. These
hypothesis have been tested by mean of melting and assimilation experiments. Melting experiments in the
range 800 - 900 °C and at pressures of 3, 6, 10 and 15 kbar indicate that: (1) several potential source
materials such as Bt-Ms gneisses and metagreywackes are suitable for the production of peraluminous
leucogranite melts; (2) the melt compositions are always leucogranitic, regardless of pressure; (3) pressure
exerts a strong influence on the fertility of the source: experiments at 3 kbar produce more than 20 vol% of
melt, compared with less than 5 vol% of melt produced at 10 kbar and 15 kbar and at the same temperature.
The melting-assimilation experiments carried out at 1000 °C and 4, 7 and 10 kbar and using a proportion of
50 % gabbro and 50 % gneiss give high melt proportions (more than 50 vol. %) and noritic residues. These
melts have the composition of leucogranodiorites, and overlap with part of the compositional range of
peraluminous granodiorites of the Iberian massif. The large volumes of peraluminous, hybrid granodiorites,
produced by assimilation of crustal rocks by mantle magmas, imply that an important episode of crustal
growth took place during the Late-Palaeozoic Hercynian orogeny in the Iberian massif.
Key words: Granite, granodiorite, Iberian massif, experimental petrology, incongruent melting,
continental crust.
2 CASTRO, A.

Resumen: La aplicación de técnicas experimentales a la petrogénesis de granitos ha experimen­

tado un notable avance en las últimas décadas. El trabajo original de Tuttle y Bowen sobre el
problema granítico es seguido como punto de partida de muchos estudios experimentales actuales.
Los experimentos de fusión seca, desarrollados por diferentes laboratorios de todo el mundo desde los
años setenta, han demostrado el importante papel desempeñado por las reacciones de fusión incon­
gruente de micas en sistemas pelíticos en la producción de magmas de composición granítica. Sin
embargo, no todos los tipos graníticos pueden ser interpretados por este mecanismo. Las relaciones
observadas en los granitos peralumínicos y granodioritas del Macizo Ibérico apoyan un origen
cortical puro para los primeros, derivados por fusión parcial de protolitos corticales, y un origen
híbrido para las granodioritas.Estas granodioríticas son las rocas graníticas más abundantes de la
Zona Centro Ibérica del Macizo Ibérico, lo cual implica que los procesos de hibridación por asimila­
ción y/o mezcla de magmas han jugado un papel importante en la producción de granitoides durante la
Orogenia Hercínica. Estas hipótesis han sido probadas mediante experimentos de fusión y asimila­
ción. Los experimentos de fusión en el rango de 800 a 900 °C y a presiones de 3, 6, 10 y 15 kbar
indican que: (1) varias fuentes potenciales corticales tales como gneises y metagrauvacas con Bt y Ms
son apropiadas para producir fundidos leucograníticos peralumínicos; (2) la composición de estos
fundidos es prácticamente independiente de la presión; (3) la presión ejerce un fuerte control sobre la
fertilidad de la fuente: los experimentos a 3 kbar producen más del 20% de fundido, lo que contrasta
con un % de fundido inferior al 5% para presiones de 10 y 15 kbar para las mismas temperaturas. Los
experimentos de fusión/reacción desarrollados a 1000 °C y 4, 7 y 10 kbar, y usando una proporción de
50% gabro y 50% gneis, dan lugar a altas proporciones de fundido (> 50% en volumen) y a residuos
de composición norítica. Estos fundidos tienen la composición de leucogranodioritas y se solapan en
gran parte con el espectro composicional (en elementos mayoritarios) de las granodioritas peralumínicas
del Macizo Ibérico. Los grandes volúmenes de granodioritas híbridas peralumínicas, producidas por
asimilación de rocas corticales por magmas mantélicos, implica que un episodio importante de
crecimiento cortical tuvo lugar durante la Orogenia Hercínica en el Macizo Ibérico durante el
Paleozoico Superior.
Palabras clave: Granito, granodiorita, Macizo Ibérico, petrología experimental, fusión incon­
gruente, corteza continental.

Introducción bien simple: las observaciones naturales pue­

Las rocas graníticas s.l. son un constitu­
yente esencial de la corteza continental de
La Tierra. Su origen está, por tanto, estre­
chamente ligado al origen y evolución de
las masas continentales. Si, como parece
ser, la actividad biológica en el Arcaico ha
sido posiblemente el motor para la genera­
ción de la corteza continental y ésta ha ser­
vido de plataforma para la propia diversifi­
cación biológica (cf. Tylor and McLennan
1985), es claro que el origen de las rocas
graníticas se convierte en un problema
geológico de primer orden. A la pregunta de
¿Por qué son un problema los granitos? es
seguro que muchos le encontrarían respues­
tas muy diversas. En mi opinión, la razón es
den ser interpretadas en más de un sentido.
Esta fue la principal causa de la controver­
sia internacional sobre el origen de los gra­
nitos que alentó, difundió y liquidó H.H.
Read entre los años 30 y 50. Una magnífica
recopilación de esta controversia fue publi­
cada en 1958 por Read en una obra titulada
The Granite Controversy (Read 1958). Read
hablaba de la transformación de rocas
metamórficas en granitos, frente al origen
puramente magmático defendido por Bowen
y sus seguidores. Finalmente, Read recono­
ció que el problema granítico era cíclico y
que resurgía cada veinte años con nuevos
enfoques, con nuevas controversias, y que
por tanto era posible que la solución no fuese
única, que debía haber “granitos y granitos”
 El problema granítico y la aportación de la petrología experimental....
aceptando la posibilidad de que hubiese más
de un origen para las rocas graníticas.
Ahora sabemos positivamente que hay
más de un tipo de granitos y por tanto más
de un tipo de procesos generadores de
magmas graníticos, pero no dudamos del
origen magmàtico de lodos ellos, si bien,
mantenemos discrepancias importantes so­
bre el origen de los magmas graníticos y
sobre las causas de la diversidad de los tipos
graníticos. Muchos colegas, granitólogos,
coinciden en que la controversia finalizó
con la publicación del trabajo experimental
de Tuttle y Bowen (1958) sobre el sistema
granítico. Yo, sin embargo, no estoy de acuer­
do con esta afirmación. El trabajo de Tuttle y
Bowen fue crucial pero no puso más que un
punto y seguido en la controversia.
En este trabajo se presentan de forma
muy resumida los principales aspectos de la
problemática existente en torno al origen de
las rocas graníticas, haciendo especial énfa­
sis en los granitoides peralumínicos del Ma­
cizo Ibérico. También de forma resumida se
muestran los recientes avances experimen­
tales sobre el problema granítico y particu­
larmente los resultados de los experimentos
realizados en España desde la puesta en fun­
cionamiento del laboratorio experimental de
la Universidad de Huelva a finales de 1997.
Los detalles sobre relaciones de fases parti­
culares, paragénesis en equilibrio con los
fundidos, composiciones de los fundidos,
etc. aparecerán publicados próximamente
(Castro et al. 1999a, b; Corretgé y Castro
1999). Con este trabajo se pretende avanzar
un resumen de dichos resultados.
El trabajo de Tuttle y Bowen y la nueva
controversia
Los experimentos en el sistema graníti­
co (cuarzo - albita - ortosa - agua) publica­
dos por Tuttle y Bowen en 1958 demostra­
ron con claridad que los líquidos graníticos
3
podían existir en la corteza continental a
“profundidades de 12 a 21 km en áreas
geosinclinales donde el gradiente inicial es
del orden de 30 °C/ km En estas condicio­
nes la fusión completa podía tener lugar si
un porcentaje de agua libre en torno al 10%
estaba disponible. Las relaciones de fases
en el sistema granítico fueron determinadas
por primera vez con precisión en este traba­
jo experimental, se idntificó la existencia de
solución sólida entre los feldespatos
alcalinos a alta temperatura, la posición del
mínimo del sistema a distintas presiones
(Fig. 1), etc., pero no se solucionó el proble­
ma fundamental: el origen de los magmas, o
líquidos graníticos. Los requisitos para ge­
nerar granitos en la corteza postulados por
Tuttle y Bowen parecen poco probables: la
composición de la zona a fundir debe tener
composición eutéctica y debe haber abun­
dante agua libre. Hoy sabemos que estas
condiciones no se dan mas que en situacio­
nes muy restringidas, pero no de forma ge­
neralizada afectando a grandes áreas de la
corteza. Además, ¿Cómo se originó el pri-
Qtz
Fig. 1.- Proyección en el triámgulo Qtz-Ab-Or
de las relaciones fases en el sistema Qtz-Ab-Or-
agua determinadas experimentalmente por Tuttle
y Bowen (1958). Los mínimos del sistema y el
eutèctico a 4 kbar se sitúan a temperaturas del
orden de 650 °C. La zona sombreada representa
la composición más probable de las rocas
graníticas según Tuttle y Bowen (1958).
4 CASTRO, A.
mer granito que dio lugar a otros granitos?
Esta pregunta fue planteada por el propio
Bowen (1948, pág. 87):
“Whence carne the first granite that
sufferecl refusion to granitic m agm a?” aiul
again, since salic sediments can be produced
only by erosión o f a salic terrain, “Whence
carne the first salic sediments that suffered
refusion to granitic m agm a?”
La única respuesta satisfactoria que él
mismo planteaba era aceptar que al menos
los primeros granitos fuesen producidos por
diferenciación de un magma basáltico. Con
esto quiero subrayar que el trabajo experi­
mental de Tuttle y Bowen no puso fin a la
controversia sobre el origen de los granitos,
mas bien animó una controversia nueva, más
sutil que la anterior, en la que se planteaba
la posibilidad de la existencia o no de agua
libre en la fuente y se discutía la composi­
ción de los protolitos corticales capaces de
generar magmas graníticos.
Desde la invención de los aparatos de
experimentación a alta presión en medio só­
lido (piston-cylinder) por Boyd y England
en 1960, se han realizado multitud de estu­
dios experimentales sobre el sistema graní­
tico, de manera que actualmente se tiene un
buen conocimiento de las relaciones de fa­
ses en sistemas tanto naturales como sintéti­
cos en el espacio P-T-XH,0 (e.g. Huang y
Wyllie, 1973; Scaillet et al., 1995; Johannes
y Holtz 1996, entre otros), pero estos expe­
rimentos no pueden resolver la cuestión so­
bre el origen de los magmas graníticos. Hubo
que esperar más de veinte años, un ciclo del
problema granítico como pronosticaba Read,
para que se realizasen experimentos sobre
sistemas pelíticos (con agua en las fases
hidratadas), no sobre sistemas cuarzo-
feldespáticos, y se produjesen nuevos avan­
ces en la solución del problema granítico.
Surge así la idea de la fusión seca, proceso
en el que no existe agua libre en la fuente
sino que ésta está coordinada en las redes de
silicatos hidratados, micas o anfíboles.
La fusión seca y el origen de los batolitos
graníticos
La existencia de un mínimo en torno a
650 °C y 4 kbar en el sistema granítico, en
exceso de agua, era un dato enormemente
atractivo ya que se trata de condiciones fá­
cilmente alcanzables en la corteza continen­
tal. Sin embargo, las observaciones de cam­
po en áreas plutonometamórficas entraban
en serio conflicto con los resultados experi­
mentales, pues las rocas de las que aparen­
temente se generaban los magmas graníticos
no eran de composición cuarzo-feldespática,
sino gneisses pelíticos ricos en micas y en
cuarzo. Parecía claro que los protolitos pre­
cursores de los magmas graníticos eran ro­
cas metamórficas. Curiosamente, la vieja
idea de la transformación de sedimentos en
rocas graníticas reaparce de nuevo en medio
del problema granítico. Lo que Read no pudo
imaginar es que una roca rica en micas po­
día dar lugar a un fundido de composición
granítica en equilibrio con un residuo sólido
neoformado. Este proceso, conocido como
fusión incongruente de las micas o de los
anfíboles, parece satisfacer las principales
observaciones geológicas y es por tanto con­
siderado en experimentos de fusión. Los
primeros experimentos de fusión seca se rea­
lizan en los años 70 y los resultados son
altamente positivos: la fusión incongruente
de micas y/o anfíboles puede producir gran­
des cantidades de fundido (hasta el 40%
vol.) de composición granítica si se trata de
micas y a condiciones de P y T normales de
las zonas medias de la corteza continental
en ambientes orogénicos (Fig. 2). Se han
desarrollado multitud de experimentos de
fusión seca sobre composiciones pelíticas y
anfibolíticas usando tanto sistemas sintéti­
cos como rocas naturales (e.g. Le Bretón y
 El problema granítico y la aportación de la petrología experimental__ 5

Thompson, 1988; Holtz y Johannes, 1991;
Vielzeuf y Montel, 1994; Patiño Douce y
Beard, 1995, 1996; entre otros). Estos resul­
tados suponen un gran avance en la solución
del problema granítico pero ni mucho menos
constituyen una solución definitiva: Existen
tipos de granitos cuya composición no es
reproducida en experimentos de fusión seca
usando composiciones de protolitos y condi­
ciones propias de la corteza continental.
Tipos graníticos: distintas fuentes corticales
o procesos distintos?
Los estudios de campo y petrológicos
de áreas graníticas en todo el mundo, tanto
en dominios orogénicos diversos como
anorogénicos, han puesto de manifiesto ha­
cia los años 60 y 70 la existencia de más de
un tipo de granitos como es el caso del
Hercínico Europeo (Capdevila 1969;

750 800 850 900

Temperatura (°C)

Fig. 2.- Curvas de inicio de fusión (solidus) para distintos sistemas, naturales y sintéticos, con micas.
Las diferencias observadas en la posición de las curvas para sistemas similares son debidas al efecto
de fases accesorias como el caso de la turmalina en los experimentos de esquistos del Himalaya (2 y
3), o bien a la composición de alguna de las soluciones solidas de los reactantes (Bt y Pl). Estos
resultados indican que las reacciones son divariantes en un amplio rango de T tanto para micas como
para plagioclasas. Nótese que las curvas de ruptura de Ms son menos pendientes que las curvas de
ruptura de Bt. Estas pueden presentar pendiente negativa e intersectar a las curvas de Ms a presiones
moderadas. Las fuentes de estos datos son: 1, Singh y Johannes (1996); 2, Peto (1976); 3, Castro et al.
( 1999b); 4 y 5, Patiño Douce y Harris (1998); 6, Vielzeuf y Montel (1994); 7, Patiño Douce y Beard
(1996); 8, Vielzeuf y Clemens (1992); 9, Patiño Douce y Beard (1995).
6 CASTRO, A.
Capdevila et al. 1973; Corretgé et al. 1977).
El establecimiento de tipos graníticos
correlacionables de unos continentes a otros
y relacionados con diferentes ambientes
tectónicos fue la principal aportación de
W.S. Pitcher al problema granítico a
pricipios de los 80 (e.g. Pitcher 1982). Sin
embargo, el establecimiento generalizado
de tipos graníticos ha conducido a un nuevo
debate. La asigación de una fuente particu­
lar a cada tipo granítico, como propone la
clasificación australiana (Chappell y White
1974) para los tipos S (fuente sedimentaria)
e I (fuente ígnea), no es sino una
sobresimplificación del problema. Los da­
tos experimentales y las relaciones de cam­
po y geoquímicas apuntan a un modelo ba­
sado en procesos y no en fuentes. Las
granodioritas (tipo I), las rocas más abun­
dantes de muchos dominios orogénicos, es
poco probable que se originen a partir de la
fusión de una fuente ígnea. Por otra parte,
estas rocas granodioríticas son normalmen­
te demasiado ricas en K para ser derivadas
de fusión de anfibolitas y demasiado calci­
cas para ser derivadas de fusión de rocas
pelíticas. Los procesos de fusión cortical
acompañados de procesos de reacción con
material basáltico del manto (asimilación)
pueden haber jugado un papel decisivo en la
producción de los grandes volúmenes de las
rocas granodioríticas que aparecen en los
ambientes orogénicos.
Resulta extraño que Bowen no utilizase
los argumentos sobre asimilación en la con­
troversia inicial con Read. Lo que Bowen
publicó en 1922 sobre asimilación (Bowen
1922) no difiere mucho de los que Read
promulgaba al principio sobre el reemplaza­
miento de corteza por granitos. Bowen en
su trabajo de 1922 viene a decir, aunque en
otros términos, que si un magma asimila (o
reacciona con) una roca cuya composición
(félsica) coincide con la composición que el
magma alcanzaría por fraccionación, el pro­
ceso de reacción incrementaría considera­
blemente la cantidad de líquido telsico frac­
cionado. Bowen pronosticaba que el proce­
so de asimilación por reacción entre un ba­
salto y una pelita daría lugar a los grandes
batolitos de composición granítica. La idea
de la asimilación de rocas pelíticas por ba­
saltos se basaba principalmente en observa­
ciones de campo de la relaciones entre rocas
gabroicas de composición norítica y
esquistos pelíticos de la región de Cortlandt
en Nueva York. De acuerdo con Bowen,
esas noritas (cortlandtitas) serían el produc­
to sólido de la reacción de asimilación:
Basalto + Pelita = Líquido granítico +
residuo norítico
La reacción es demostrada experimen­
talmente por Patiño-Douce (1995) con un
resultado asombroso: la cantidad de líquido
granodiorítico producido por la reacción está
en torno al 50% vol. de todos los componen­
tes implicados. Es obvio, que esta hipótesis
ha de ser considerada en la interpretación de
los granitoides de la serie híbrida, particular­
mente abundantes en el Hercínico Europeo.
El ejemplo de los granitoides peralumínicos
del Macizo Ibérico.
Una de las características más relevan­
tes del Macizo Ibérico es el gran volumen
de granitos desarrollados durante la
Orogenia Hercínica. En los dominios inter­
nos del macizo los granitoides llegan a ocu­
par más de la mitad de las rocas aflorantes.
La clasificación de estos granitos en gru­
pos o familias ha sido desde antiguo una
materia de debate. La primera distinción de
grupos está basada en relaciones entre el
emplazamiento de los granitos y las fases de
deformación. Estos grupos son los llamados
“older grandes” (sin-tectónicos) y “younger
grandes” (post-tectónicos) (Schermerhorn,
1956; Oen, 1958, 1970). Aunque pueden
 El problema granítico y la aportación de la petrología experimental....
existir ciertas complicaciones a este esque­
ma, sobre todo cuando se trata de macizos
graníticos en los que la edad y relaciones
con las fases de deformación no son bien
conocidas, en general se puede aplicar de
forma bastante sencilla teniendo en cuenta
que la gran mayoría de los granitoides
hcrcínicos son tardíos con respecto a las
fases prinicpales de deformación (“younger”)
y que, de éstos, la mayoría son de composi­
ción granodiorítica a monzograniítica [granitos
calcoalcalinos de Capdevila (1969)]. Los
granitoides “older” son minoritarios y la ma­
yor parte de ellos son leucogranitos
peralumínicos y granitos de dos micas. La gran
producción de granitos “younger” está relacio­
nada con procesos de extensión cortical a gran
escala (Casquet et al., 1988; Doblas, 1991).
Esta distinción de dos grandes grupos, “older”
y “younger”, es confirmada, además de por
relaciones de campo y estructurales, por las
edades radiométricas (Serrano Pinto et al.
1987). De acuerdo con los rasgos químicos y
químico-mineralógicos, los granitoides
hercínicos “older” y “younger” pueden ser
agrupados en dos grandes familias (Capdevila
et al. 1973; Corretgé et al. 1977): (1) Granitos
de dos micas y leucogranitos peralumínicos
(serie palingenética o serie alcalina). (2)
Granodioritas biotíticas (+Crd ±Hb) de afini­
dad calcoalcalina (serie híbrida o serie
calcoalcalina). Existe, además, una familia in­
termedia de monzogranitos ricos en cordierita.
Estos fueron denominados granitoides de ca­
racterísticas intermedias o “serie mixta”
(Capdevila et al. 1973; Corretgé et al. 1977) y
aparecen de forma generalizada formando parte
de grandes batolitos [e.g. Cabeza de Araya en
Cáceres, donde fueron definidos por Corretgé
(1971) y parte del batolito de Los Pedroches],
así como formando grandes extensiones a
modo de facies de transición asociadas a las
granodioritas del batolito del Sistema Cen­
tral Español. A continuación se relacionan
los principales rasgos composicionales de
los dos grupos graníticos mencionados, así
7
como los modelos petrogenéticos más plau­
sibles de acuerdo con Corretgé y Castro
(1999) y Castro et al. (1999a).
Leucogranitos peralumínicos y granitos
de dos micas (generalmente “older”)
La mayor parte intruyen en el período
de 310 a 330 Ma. Se caracterizan por pre­
sentar un quimismo peralumínico y por la
presencia de inclusiones pelíticas (restitas)
y de minerales ricos en alúmina (Crd, And,
Grt, etc.). Tienen muy bajos contenidos en
CaO (<1%), baja relación 87Sr/86Sr y variable
relación l47Sm/u,Nd (Moreno-Ventas et al.
1995; Beetsma, 1995). No muestran empobre­
cimiento de Tierras Raras pesadas. La mayor
parle de estos granitos aparecen en macizos
autóctonos o para-autóctonos, relacionados
espacialmente con áreas metamórficas de alto
grado, aunque también pueden formar plutones
epizonales desenraizados.
Hipótesis sobre el origen de los
leucogranitos peralumínicos.
La composición de los leucogranitos
peralumínicos y granitos de dos micas es
prácticamente coincidente, al menos en ele­
mentos mayoritarios, con la composición de
los leucosomes de las migmatitas. Las rela­
ciones de campo observadas en los comple­
jos anatécticos indican que dichos granitos
son segregados in sita de migmatitas desa­
rrolladas sobre rocas de composición
pelítica. Sin embargo, las tendencias obser­
vadas en el diagrama de relaciones iniciales
de Sr-Nd indican que no hay una única fuente
capaz de generar dichos fundidos graníticos
en el Macizo Ibérico. Esta es posiblemente
la razón de la heterogeneidad composicional
en isótopos de Sr y Nd de los leucogranitos:
Diferentes protolitos de composición apro­
piada para producir fundidos leucograníticos
peralumínicos están disponibles en distin­
8 CASTRO, A.
tos puntos a lo largo del “trend” de fuentes
(Fig. 3). Esta es, por tanto, la hipótesis adop­
tada en este trabajo, que será posteriormen­
te contrastada mediante experimentos de fu­
sión sobre diversos protolitos.
G ranitoides biotíticos (generalmente
“younger”)
Dentro de este grupo de granitoides se
han distinguido clásicamente dos subgrupos:
(1) “granodioritas precoces” y (2)
“granodioritas tardías”. Las más abundantes
son las tardías, que forman parte del grupo de
granitos “younger”. Ambos grupos presentan
una amplia variedad de facies desde verdade­
ros granitos hasta gabros y rocas ultramáficas
(e.g. Galán 1984; Galán et al, 1996). Las
granodioritas se caracterizan por la presencia
de enclaves microgranulares de origen híbrido
(e.g. Moreno Ventas et al. 1995). Las distintas
facies de granitoides de este grupo, incluidos
los enclaves, presentan buenas correlaciones
para isótopos del par Rb-Sr dando buenas
isócronas entre 295 y 307 Ma (Pinarelli y
Rottura, 1995) con relaciones isotópicas ini­
ciales de Sr relativamente bajas (entre 0,707 y
0,709). Estas relaciones, junto con las de
isótopos de Nd, permiten rechazar un origen
puramente cortical para estas rocas. La natu­
raleza y edad de los componentes mantélicos,
así como el mecanismo por el cual se han
incorporado a estos granitoides es el aspecto
más debatido de este tipo de rocas (granitoides
tipo I según la clasificación de Chappell y
White, 1974) y es, al mismo tiempo, un aspec­
to clave para determinar su origen.
H ipótesis sobre el origen de las
granodioritas y monzogranitos peralumínicos
Las características geoquímicas princi­
pales de las granodiorita peralumínicas y
monzogranitos asociados pueden ser resu­
midas de la forma siguiente;
(1) Son ricas en K y saturadas en Al.
Localmente, y asociadas a zonas de mezcla
con gabros, las granodioritas pueden tener
anfíbol y por tanto, una composición meta-
aluminosa.
(2) Muestran patrones de evolución AI-
cafémicos en diagramas A-B, uniendo polos
leucograníticos con gabros.
(3) Muestran relaciones isotópicas ini­
ciales de Sr demasiado bajas para tener un
origen exclusivamente cortical. Estas bajas
relaciones (<0,709) son obtenidas mediante
isócronas que relacionan granodioritas con
sus propios enclaves y rocas básicas de zo­
nas de mezcla.
(4) Muestran relaciones de isótopos de
Nd muy variables.
(5) Se proyectan en “trends” curvos en
diagramas eNJ - (S7Sr/S6Sr). (e.g. Moreno-Ven-
tas et al., 1995). Estos patrones curvos apun­
tan por un extremo a un polo mantélico y
por el otro a un polo cortical de cualquier
protolito del “trend” de fuentes (Fig. 3).
(6) Presentan valores intermedios entre
corteza y manto para los isótopos de oxíge­
no (dlsO en torno a 8 por mil) de acuerdo
con los datos de Ugidos y Recio (1993) y
datos propios no publicados de las
granodioritas de Pedroches.
Dos hipótesis son a primera vista posi­
bles: (1) Que la fuente cortical sea híbrida o
mixta, con materiales mantélicos y corticales
(e.g. pelita + anfibolita). (2) Que las
granodioritas son el resultado de un proceso
de hibridación debido bien a mezcla de.
magmas mantélicos y corticales o bien a pro­
cesos de asimilación de materiales corticales
por fundidos basálticos del manto. Este pro­
ceso de hibridación puede ser conseguido, a
priori, por dos vías diferentes: asimilación y
mezcla de magmas, que han de ser discutidas
en este trabajo.
Mezcla de magmas versus asimilación
La presencia de componentes máficos
 El problema granítico y la aportación de la petrología experimental.... 9

mantélicos en granodioritas y rocas afines ción de la naturaleza de estos componentes

(tonalitas, monzonitas, etc.) de distintos
orógenos es evidente a la luz de las relacio­
nes de los isótopos de Sr y Nd (e.g. Collins
1996, Holden et al. 1987, Kagami et al.
1991, Pankhurst et al. 1988, Allegre y Ben
Othman 1980). Sin embargo, la identifica-
mantélicos, bien como componentes exis­
tentes en la fuente o bien como incorpora­
dos a los fundidos al tiempo de generación
de los granitoides es un problema que re­
quiere cierta atención y que tiene que ser
resuelto antes de proceder a cualquier dis-

Fig. 3.- Diagrama de relaciones iniciales de isótopos de Sr y Nd (normalizadas al CHUR) mostrando

las relaciones comunmente observadas en los granitoides Hercínicos. El “trend de fuentes” marca la
posición de las fuentes potenciales tales como el gneiss Olio de Sapo, los gneises glandulares de las
zonas de alto grado del Sistema Central y las grauvacas y pizarras del Complejo esquisto grauváquico
de edad Cámbrico Superior-Precámbrico Inferior de la Zona Centro Ibérica, según datos de Castro et
al. (1999a), Ugidos et al. (1997), Beetsma (1995) y Villaseca et al. (1998). Las granodioritas, junto
con sus enclaves y facies asociadas, se proyectan siguiendo patrones curvos que unen un polo
mamtélico con algún polo cortical del trend de fuentes. Los patrones etiquetados son: 1, granitoides
de Extremadura Central; 2, Complejo gabro-tonalita-granodiorita de Puente del Congosto al SE de
Salamanca; y 3, Granodioritas de Gredos. (Datos de Castro et al. 1999a y Moreno-Ventas et al. 1995).
 10 CASTRO, A.
cusión sobre los mecanismos de hibrida­
ción. En el caso del Macizo Ibérico, el exa­
men de las relaciones isotópicas de los com­
plejos granodioríticos, junto con las relacio­
nes observadas en los protolitos potenciales
(el “trend” de fuentes) indica que la incorpo­
ración de material mantélico a la composi­
ción de los granitoides ocurrió en dos etapas:
una al tiempo de formación de la fuente
cortical, posiblemente durante la sedimenta­
ción, y otra posterior durante la generación
de los fundidos graníticos (Castro et al.
1999a). Aunque son observables numerosas
zonas de mezcla de magmas en estos maci­
zos granodioríticos (e.g. Moreno-Ventas et
al., 1995; Galán et al., 1996), éstas no pue­
den explicar la generación de las granodioritas
híbridas por las siguientes razones: (1) Las
zonas de mezcla de magmas aparecen local­
mente cerca de los contactos afectando ban­
das estrechas de granodioritas. (2) Las rocas
más félsicas implicadas en estas zonas de
mezcla son granodioritas híbridas que han
adquirido su composición anómala antes de
alcanzar las zonas de mezcla. Por tanto, el
mecanismo de incorporación de material
mantélico a estos granitoides tiene que ser
distinto de la mezcla de magmas. La hipóte­
sis alternativa es la asimilación de material
cortical (e.g. pelitas) por magmas de composi­
ción basáltica. En este sentido, las buenas co­
rrelaciones (isócronas y errocronas) en
diagramas de isótopos de Sr observadas entre
granitoides de esta familia y de ellos con sus
enclaves se explica fácilmente: la proporción
de material mantélico fresco (fresco = de la
edad del proceso de fusión, no reciclado) pue­
de ejercer una fuerte influencia sobre las rela­
ciones isotópicas de Sr del fundido cortical
contaminado si el contenido en Sr del material
mantélico es significativamente mayor que el
de la fuente cortical (Castro et al. 1999a).
Los datos isotópicos disponibles de
granitoides del Macizo Ibérico parecen con­
firmar las hipótesis petrogenéticas inicial­
mente formuladas por Capdevila et al.
(1973): palingénesis de rocas políticas para
el caso de los leucogranitos peralumínicos y
granitos de dos micas e hibridación para el
caso de las granodioritas y rocas relaciona­
das. Estas hipótesis han sido contrastadas
con ensayos experimentales (Castro et al.
1999a).
La aportación de la petrología experimental
Para probar las hipótesis mencionadas
se han realizado varias series de experimen­
tos de fusión y asimilación que cubren el
rango completo de condiciones de presión y
temperatura probables en la corteza conti­
nental durante un proceso orogénico. Este
ensayo experimental se realiza por primera
vez en el Macizo Ibérico usando un amplio
espectro de composiciones de materiales de
partida así como de condiciones PT (Castro
et al. 1999a). Los primeros experimentos en
la Universidad de Huelva se realizaron en
1997 con la colaboración del Dr. Patino
Douce (Fig. 4). Los experimentos de fusión
fueron realizados a presiones de 3, 6, 10 y
15 kbar y a temperaturas desde 900 °C hasta
el solidus a intervalos de 50 °C para la ma­
yoría de los materiales. Para los experimen­
tos de asimilación se ha utilizado una pro­
porción de basalto a pelita de 1:1 ya que
estas son las proporciones que satisfacen
los requisitos térmicos para que el proceso
sea viable en la naturaleza (Patino Douce,
1995). La intención de estos experimentos
es reproducir la composición de las
granodioritas híbridas aflorantes en el M a­
cizo Ibérico. Para cubrir el rango completo
de profundidades a las que el proceso de
asimilación puede producirse en la corteza
se han realizado experimentos a 4, 7 y 10
kbar y a T de 1000 °C.
Métodos y técnicas experimentales
Los experimentos de fusión y de asimi­
 El problema granítico y la aportación de la petrología experimental.... 11

lación fueron realizados en aparatos “piston- la contiene una cantidad de muestra de 10

cylinder” internamente calentados con me­
dio sólido de transmisión de P y con carga
final (“end-loaded”) en la Universidad de
Huelva. Se utilizan cargas de 12,5 mm (1/
2") de diámetro con horno de grafito y con­
tenedor de presión de NaCl o de CaF^ de­
pendiendo de las condiciones de P y T. El
polvo de muestra finamente molido es in­
troducido en cápsulas de oro, de 2,4 mm de
diámetro interno y 0,3 mm de pared, que
son finalmente selladas por soldadura de
arco en atmósfera inerte de Ar. Cada cápsu-
mg aproximadamente, a la que se añade con
una microjeringa la cantidad de agua nece­
saria (en torno al 2% en peso), salvo en
experimentos secos. El sellado de la cápsula
es comprobado antes de proceder a un expe­
rimento mediante inspección de grietas en
el oro para cargas sin agua y veridicando
que no hay pérdida de peso después de 2
horas en un horno a 130 °C para las cargas
con agua. En los experimentos con agua
añadida la duración es menor que en los
experimentos secos. La razón es que. por

Fig. 4.- Alberto Patiño-Douce (izquierda), Hassan El-Hmidi (centro) y el autor de este artículo
fotografiados ante uno de los aparatos piston-cylinder de la Universidad de Huelva el día en que se
puso en marcha el primer experimento usando una muestra del Olio de Sapo.
 12 CASTRO, A.
una parte, el agua actúa como agente de
transporte iónico y favorece la movilidad
iónica, y por tanto el equilibrio químico y,
por otra parte, se pretende minimizar la pér­
dida de agua (de H+) por difusión a través
del material de la cápsula (Au) (Patiño Douce
y Beard, 1994). Para los experimentos secos
a temperaruras del orden de 800 °C y 900
°C se han aplicado tiempos más largos (en
torno a 7 días) para asegurar que se alcanza
el equilibrio químico entre fases sólidas y
fundido. En los experimentos considerados
en este estudio no se ha observado pérdida
de peso. Patiño Douce y Beard (1994, 1995)
han demostrado que este tipo de celdas ex­
perimentales, basadas en horno de grafito,
limitan la fugacidad de oxígeno (/O,) en la
muestra a un intervalo bien definido por
debajo del tampón QFM (entre QFM y QFM-
2). La estabilidad y la composición de las
fases ferromagnesianas no son afectadas por
variaciones d e/O , dentro del rango impues­
to por el tipo de carga experimental utiliza­
da en este trabajo (op. cit.).
Las temperaturas fueron medidas y con­
troladas con termopares de Pt -Pt Rh , co­
nectadas a controladores Eurotherm“’ 808
con compensador interno de punto frío. El
error de medida de T está en torno a ±1 °C y
la variación detectada durante un experi­
mento no supera el rango de ±5 °C. Las
presiones medidas son presiones de aceite
del sistema hidráulico. El sensor de medida
es un transductor electrónico DRUCK®
PTX1400 conectado a un controlador
OMRON® E5CK. La presión de aceite es
multiplicada por la relación de superficie
del cilindro hidráulico al pistón que actúa
sobre la muestra. La presión se mantiene
estable manualmente, con correcciones pe­
riódicas debidas a pequeñas fluctuaciones
de la temperatura ambiente, dentro de un
rango de ± 0,5 MPa (aprox. ± 25 MPa sobre
la muestra). Los productos experimentales
son montados en resina epoxy, cortados y
pulidos. Las fases minerales son identifica­
das mediante imágenes de electrones
retrodispersados en un microscopio electró­
nico de barrido. Las fases neoformadas son
diferenciadas por el hábito euhedral.
Las composiciones modales fueron de­
terminadas mediante análisis de imágenes
electrónicas (BSE) usando el programa
NIHimage*5. El vidrio (fundido) y las fases
minerales han sido analizadas con un
espectrómetro de rayos X por dispersión de
energías LINK-ISIS® montado en un mi­
croscopio electrónico de barrido JEOL°
JSM5410. Las condiciones de trabajo fue­
ros ajustadas a 15 kV de potencial de acele­
ración y 100 s de tiempo de contaje efecti­
vo. Las correcciones de matriz (ZAF) fue­
ron hechas usando una combinación de óxi­
dos, silicatos y metales puros como mate­
riales standard (wollastonita para Ca y Si,
jadeita para Na, ortosa para K, corindón
para Al, periclasa para Mg, Fe y Ti metáli­
cos para Fe y Ti).
Descripción de los equipos de experi­
mentación
El estudio experimental se ha realizado
mediante equipos de transmisión de presión
en medio sólido, internamente calentados y
con aplicación de carga final. Estos equipos
son conocidos familiarmente con el nombre
de “piston-cylinder” (Boyd y England 1960).
La Fig. 5 muestra un esquema de los com­
ponentes principales de una de las cuatro
prensas con las que está equipado el labora­
torio de la Universidad de Huelva. El diseño
de este laboratorio es una modificación del
equipo “Little Boy” de la Universidad de
Georgia (USA) instalado por el Dr. Patiño-
Douce en 1989. A este diseño se le han
añadido los transmisores de presión electró­
nicos y el sistema de adquisición de datos.
La corriente eléctrica que Huye desde el
transformador de relación 40:1 es canaliza­
da a través del horno de grafito en el que se
aloja la muestra. Esta corriente es modulada
 El problema granítico y la aportación de la petrología experimental.... 13

mediante un tiristor que a su vez es contro­
lado por el procesador Eurotherm, el cual
toma la lectura de la temperatura en la mues­
tra mediante un termopar de Pt-PtRh. La
Fig. 6 muestra en detalle el conjunto de
piezas que forman la unidad de alta presión.
Los materiales que forman el cilindro en el
que se aloja la celda y el pistón que aplica la
presión sobre la misma son de materiales
ultraduros (carburo de tungsteno, CW). El
contenedor de alta presión es refrigerado
por agua en circuito cerrado para evitar la
corrosión. Este contenedor esta fabricado
de piezas cónicas de acero ensambladas en
una prensa de 100 Tm. El cilindro de carga
mantiene estas piezas en compresión a la
vez que se aplica la presión sobre la celda
de forma que se evita la ruptura del cilindro
de CW central. La presión medida en el
transmisor electrónico del cilindro inferior
es multiplicada por la relación de área de
este cilindro al área del pistón que actúa
sobre la celda. Esta relación es aproximada­
mente de 50 : 1, de forma que 100 bar de
presión de aceite se transforman en 5 kbar
de presión sobre el conjunto de la celda
experimental. La presión máxima del siste­
ma hidráulico es de 600 bar (30 kbar sobre

Control electrónico y
alarmas de seguridad

Fig. 5.- Esquema general del laboratorio de alta presión de la Universidad de Huelva mostrando los
componentes principales y accesorios. Algunos accesorios son comunes a las cuatro prensas de que
consta el laboratorio. El diseño ha sido íntegramente realizado en la Universidad de Huelva entre
1996 y 1997.
14
Fig. 6.- Detalle del contenedor de alta presión mostrando el conjunto de piezas de materiales
ultraduros (CW) y la posición de la celda en la que se aloja la muestra. La altura de este conjunto es de
aproximadamente 40 cm.
la muestra). La Fig. 7 muestra un esquema
de una celda tipo de las más frecuentemente
usadas en experimentos de fusión para tem­
peraturas y presiones que no superen las
condiciones de fusión de los materiales uti­
lizados, CINa y Au. La cápsula con la mues­
tra es embebida mediante presión en un con­
tenedor de CINa que tiene la misión de trans­
mitir hidrostáticamente los esfuerzos apli­
cados sobre el conjunto (celda). Toda la
corriente eléctrica del sistema es canalizada
a través del elemento calefactor que es un
cilindro de grafito aislado del entorno por
un camisón de CINa y vidrio pyrex. Los
hilos del termopar son introducidos dentro
de una varilla de mullita. La distancia desde
el termopar a la cápsula no debe sobrepasar
1 o 2 mm. El diseño del conjunto, o celda,
se hace de tal manera que la cápsula con la
muestra se sitúe en la zona de mínimo
CASTRO, A.
gradiente térmico dentro del horno. Esta
posición ha de ser calculada teniendo en
cuenta la compresibilidad diferencial de los
distintos materiales utilizados en la celda.
Alcance del equilibrio
Uno de los principales obstáculos en la
extrapolación de los resultados experimen­
tales a los sistemas naturales está determi­
nado por la dificultad de alcance de equili­
brio en las cargas experimentales. Existen
diversos mecanismos para favorecer las re­
acciones minerales de forma que los efectos
impuestos por la cinética lenta sean minimi­
zados. En experimentos de fusión, donde
existe un agente de transporte iónico que es
el fundido, el problema es minimizado apli­
cando tiempos prudenciales a las condicio­
nes experimentales. En experimentos con
 El problema granítico y la aportación de la petrología experimental.... 15

agua las reacciones son significativamente (2) Hábito idiomorfo de las fases
aceleradas pero se corre el riesgo de pérdida neoformadas. Comunmente aparecen crista­
de agua (de protones) a través de la cápsula les con hábito poiquilítico. Los cristales
de oro, por lo que los tiempos han de ser esqueléticos son indicadores de crecimiento
reducidos. La experiencia y la realización de metaestable.
pruebas a tiempos variables permite estimar (3) Ausencia de zonaciones composicionales
la duración mínima de los ensayos experi­ en fases que presentan soluciones sólidas.
mentales. Los tiempos son sensiblemente re­ (4) Los cambios observados en la com­
ducidos para temperaturas por encima de 800 posición de las fases para distintas condi­
°C. Las cargas experimentales, una vez ex­ ciones experimentales presentan una varia­
traídas y pulidas, son chequeadas para deter­ ción sistemática de acuerdo con los cambios
minar si se dieron condiciones próximas al de P y T.
equilibrio. Los criterios más comunmente uti­ En ocasiones las condiciones de
lizados en experimentos de fusión son: equlibrio se alcanzan en dominios discretos.
(1) Esto es debido a la baja reactividad de algu­
Ausencia de fases metaestables, cu­
yas condiones de estabilidad no coinciden nas fases que intervienen en la reacción como
con las del experimento. puede ser el caso de las plagioclasas. En

Hilos del termopar

Varilla de muí lita (Pt-PtRh)

Tapón de
Camisa de acero inox.
Pyrex “

Camisón de
NaCI
Magnesia ■ .

Muestra - Contenedor
de NaCI
Cápsula ■
(Au) %Èsili Homo de
grafito
Y

12,7 mm
0,5 pulgadas

Fig. 7.- Conjunto de piezas que conforman la celda de I/2 pulgada en la que se aloja la cápsula con la
muestra. El esquema mostrado es para un diseño particular de celda. El tamaño de las piezas y los
materiales usados pueden variar significantemente dependiendo de las condiciones de P y T deseadas.
La función desempeñada por las diferentes piezas se explica en el texto.
 16 CASTRO, A.
este caso, los dominios de equilibrio forman
junto con la zona externa de las fases poco
reactivas un subsistema del sistema global
de la carga experimental. El efecto puede
ser minimizado dopando la carga con una
cantidad excesiva de la fase menos reactiva.
M ateriales corticales usados en los
experimentos de fusión y asimilación.
Varios protolitos considerados poten­
cialmente fuente de los granitos han sido
muestreados para este estudio. Estos corres­
ponden a formaciones clásicamente consi­
deradas por su edad, composición, relacio­
nes de campo, geoquímica, etc. como posi­
bles fuentes de granitos del Macizo Ibérico.
Se trata del gneiss Olio de Sapo, y equiva­
lentes en zonas de alto grado, como el gneiss
de Bercimuelle, y de las pelitas y grauvacas
del Complejo Esquisto-Grauváquico de edad
Precámbrico Superior / Cámbrico Inferior.
El gneiss Olio de Sapo ha sido conside­
rado clásicamente como un material fuente
de granitos (e.g. Ortega y Gil Ibarguchi,
1990). Aflora al norte de la Zona Centro
Ibérica (ZCI), en Galicia y en el Sistema
Central. El origen de esta formación es aún
materia de debate; si bien, las relaciones de
campo y composición apuntan hacia un ori­
gen vulcanosedimentario para la mayor parte
de las rocas de la formación. La edad del
Olio de Sapo se sitúa entre 500 y 600 Ma
(Lancelot et al. 1985) para la parte noroeste
del Macizo Ibérico y en 550 Ma (Wildberg et
al., 1989) para los gneises de Hiendelaencina
en el Sistema Central. Rocas del complejo de
Tourem en Portugal, equivalentes al gneis
Olio de Sapo, fueron utilizadas por Holtz y
Johannes (1991) en experimentos de fusión.
Las muestras seleccionadas para este
estudio proceden del Complejo de
Hiendelaencina. La facies más común es un
gneis glandular de grano grueso compuesto
esencialmente de Qtz, Kfs, Bt, Ms y Pl (An|())
(Abreviaturas minerales según Kretz, 1983).
Aunque en el complejo de Hiendelaencina
existe una gradación metamòrfica hasta fa­
cies con Crd y Sil, las muestras para el
estudio geoquímico y la realización de los
ensayos experimentales se han tomado de
las zonas de grado medio donde la moscovita
es abundante. La razón principal es repro­
ducir lo más fielmente posible la paragénesis
más probable que podía existir previa al
proceso de fusión. De esta forma el solidus
seco de esta roca estará esencialmente con­
trolado por la curva de ruptura de Ms en
presencia de Pl y Qtz.
El gneis de Bercimuelle. pertenece a una
serie de rocas de alto grado aflorantes al SE
de la provincia de Salamanca que fueron
previamente estudiadas en detalle por García
de Figuerola et al. (1983) y Diez Balda
( 1986). Es una roca de grano grueso, foliada,
compuesta esencialmente por Qtz, Pl (An|0
), Bt, Crd, Sil. Esta roca será usada en los
experimentos de fusión y los resultados se­
rán contrastados con los obtenidos del Olio
de Sapo. Ambas rocas tienen una composi­
ción química similar en elementos mayores
pero una composición mineralógica diferen­
te. La inclusión de esta roca en los experi­
mentos servirá para evaluar el efecto de la
Crd sobre las condiciones de fusión y la
fertilidad de la fuente.
El gneiss de La Almohalla (Complejo
de la Peña Negra, Avila) es una granodiorita
de grano grueso, intensamente deformada y
rica en biotita. La inclusión de esta roca en
este estudio se justifica por la posibilidad de
ser una fuente potencial de granitos o, al
menos, un componente adicional a las
migmatitas implicado en la génesis de las
granodioritas del Sistema Central (Pereira
1992; Pereira y Bea, 1994).
El Complejo Esquisto-Grauváquico. Las
grauvacas son materiales fértiles para la pro­
ducción de granitos peralumínicos tal como
han demostrado Montel y Vielzeuf (1997) y
Clemens y Vielzeuf (1987). Además, las
 El problema granítico y la aportación de la petrología experimental....
grauvacas son las rocas más abundantes de
las series metasedimentarias de edad
Cámbrico Inferior - Precámbrico Superior
del Macizo Ibérico. Estas grauvacas contie­
nen abundante material volcanoclástico
(Rodríguez Alonso, 1985) que debe ser con­
siderado en los modelos petrogenéticos ba­
sados en relaciones isotópicas. Ortega y Gil
Ibarguchi (1990) consideran estas grauvacas
como parte del material fuente de los
granitoides hercínicos de acuerdo con los re­
sultados de un modelo geoquímico basado en
las Tierras Raras (REE). Ugidos et al. (1997)
han aportado importantes datos isotópicos (Sr
y Nd) sobre estas rocas que han sido usados a
título comparativo en este estudio. Para nues­
tro ensayo experimental hemos considerado
muestras de metagrauvacas de grano fino que
forman parte del encajante del plutón graníti­
co de Alburquerque (Extremadura). Estas
metagrauvacas han perdido toda la clorita y
son ricas en Bt y Crd. Consecuentemente, su
paragénesis es la más probable previa al pro­
ceso de fusión seca que se pretende modelar
experimentalmente.
Resultados del estudio experimental
Experimentos de fusión sobre materia­
les pelíticos
De los resultados experimentales se des­
prende que no existen diferencias significa­
tivas entre las paragénesis obtenidas para
los diferentes materiales de partida y para
las mismas condiciones de P y T. Tanto las
grauvacas como los gneises Olio de Sapo y
Bercimuelle son materiales fértiles capaces
de producir grandes cantidades de fundido
cuya composición es invariablemente la de
un leucogranito peralumínico. Sin embargo,
los resultados de los experimentos de fusión
del gneis de La Almohalla indican que esta
roca no es un material apropiado como fuente
de granitos. Sólo los experimentos a 900 °C
dan algo de fundido en proporciones infe­
17
riores al 5% en volumen. La razón es que
este material es una roca plutónica que ya
perdió gran parte del agua y en la que los
componentes “fundentes” Al y K están en
los feldespatos y no en las micas.
Biotita neoformada sólo aparece en ex­
perimentos con bajas proporciones de fun­
dido. En los experimentos a baja P, que son
los que más fundido producen, la biotita
estaría disuelta en el líquido. La composi­
ción de la Bt es muy constante con un valor
de Mg# (Mg/Mg+Fe) en el rango de 0,55 a
O, 62. Se observa un aumento del Al con la
P. También se observa un incremento de
Mg# con la P debido a la aparición de Grt.
Todas estas observaciones son indicativas
de que el equilibrio químico se alcanzó du­
rante los experimentos.
2) La cordierita aparece formando cris­
tales euhedrales (Fig. 8), no zonados, en
experimentos a 3 y 6 kbar. Puede presentar
inclusiones de hercinita. En los experimen­
tos a 6 kbar la Crd coexiste con Grt. Se
observa un incremento del contenido en los
cationes de los canales (Na y K) así como
del contenido en agua con la P.
3) El granate aparece formando grandes
cristales (hasta 100 pm) idiomorfos y
esqueléticos. Siempre aparece asociado a
zonas con Bt relicta y rodeado por vidrio
(fundido) evidenciando la formación de Grt
por la reacción de fusión incongruente de Bt
en presencia de Qtz y P1 (Fig. 8):
Bt + Qtz + P1 +SÜ — > Grt + Kfs +
Fundido
La composición promedio del Grt es Alm6S
Pyr,4 Gross4 Spes4. Se ha observado cierto
incremento del contenido en Gross con P.
4) La composición de los fundidos es
muy constante para las diferentes condicio­
nes y composiciones de partida (Figs. 9 y
10). Estos fundidos se ajustan a leucogranitos
peralumínicos, muy pobres en Fe y Mg
(Fe+Mg < 2% en peso) y con un alto índice de
 18 CASTRO, A.

Fig. 8.- Imágenes composicionales de electrones retrodispersados (BSE, contraste Z) de cargas

experimentales del gneis Olio de Sapo. Foto superior: Experimento a 3 kbar y 900 °C. Nótese la
presencia de cristales de Crd idiomorfos (gris medio) incluidos en vidrio (fondo oscuro) y cristales de
espinela alumínica (pequeños prismas brillantes) junto con agujas de silicato de Al (posiblemente
mullita) incluidos en Crd y en el vidrio. Foto inferior: Experimento a 15 kbar y 900 °C mostrando una
paragénesis completamente distinta del caso anterior. Aparecen, como fases neoformadas, cristales
idiomorfos de Grt con habito poquilítico (blanco) junto con Kfs en cristales idiomorfos (gris oscuro)
incluidos en el vidrio (el gris más oscuro). Como fases relictas se observa plagioclasa (gris similar al
del vidrio) con contornos ameboides rodeada de Kfs; Bt con formas irregulares (gris intermedio entre
el granate y el Kfs) y Qtz también redondeado (negro) icluído en el vidrio.
 El problema granítico y la aportación de la petrología experimental.... 19

Fig. 9.- Proyección de los líquidos experimentales en el diagrama de O'Connor (1965, modificado por
Barker 1979). Los líquidos obtenidos por fusión de los protolitos considerados se proyectan todos en
el campo granito. Los líquidos híbridos usando distintas proporciones de gabro a pelita se proyectan
en el campo granodiorita y Qtz-monzonita (datos de Corretgé y Castro 1999).

saturación en Al. Se proyectan en el campo de estos experimentos de asimilación pueden

leucogranitos del diagrama A-B (Fig. 10).
Experimentos de fusión-reacción (asi­
milación)
Se han realizado experimentos de fu­
sión-reacción (o asimilación) similares a los
desarrollados por Paitiño Douce ( 1995) usan­
do un gabro y dos contaminantes pelíticos.
Estos experimentos han sido ejecutados en
tiempos largos para asegurar que la reac­
ción completa de asimilación tiene lugar y
que el equilibrio químico es alcanzado. Dado
que hemos utilizado un polvo de roca y no
un vidrio sintético para el componente
máfico, se observan fases relictas en los
productos experimentales. No obstante, la
cantidad de fases relictas no supera en nin­
gún caso el 10% en volumen por lo que su
posible efecto sobre la composición de los
fundidos se considera despreciable. Las prin­
cipales características de los resultados de
resumirse de la forma siguiente:
1) Siempre aparece Opx neoformado en
proporciones altas del 20 al 30% en volu­
men. Forma cristales idiomorfos, ocasional­
mente esqueléticos que varían en tamaño
desde 1 pin a 50 pin. En los cristales más
grandes con núcleos relictos se observa un
ligero zonado en Mg#. En los cristales pe­
queños completamente neoformados la
zonación es inapreciable. La composición
promedio es de En85. El contenido en Al
aumenta con la P.
2) La plagioclasa aparece en proporcio­
nes del 15 al 30 % en volumen. Forma cris­
tales esqueléticos euhedrales con un tamaño
bastante uniforme similar al del Opx. La
composición es bastante homogénea en el
rango de 50% a 66% An (mol). La
plagioclasa es ligeramente más cálcica en
experimentos a baja P.
3) La proporción de fundido es alta, en
torno al 40% en volumen. La composición se
20 CASTRO, A.

Experimentos de fusión (900 °C)

Olio de Sapo (grano grueso)
Bercimuelle

Olio de Sapo (grano fino)

Almohalla
Olio de Sapo (grano grueso,
2 % agua)

Experimentos de asimilación Presión (kbar)

O Olio de Sapo + Gabro -----------------
U Bercimuelle + Gabro

-50
50 100 150 200
B = Fe+Mg+Ti

Fig. 10.- Diagrama A-B de De la Roche (1978) utilizado por Debon y Le Fort (1983) para caracterizar
asociaciones de rocas graníticas. En este diagrama se han proyectado los líquidos experimentales,
tanto de fusión como de asimilación, obtenidos en este estudio junto con los campos de otros
resultados experimentales y algunas series graníticas del Macizo Ibérico. Los líquidos obtenidos en
los experimentos de fusión de las distintas fuentes consideradas se proyectan en el campo de
leucogranitos. Estos resultados coiciden con los de Montel y Vielzeuf (1997) (campo MV) y con los
de Holtz y Johannes (1991) (campo HJ) usando materiales de partida similares. Los campos etiqueta­
dos corresponden a: OGI-1 y OGI-2, leucogranitos y granitos biotíticos respectivamente de Galicia
(Ortega y Gil Ibarguchi 1990); BEC, asociación de granitoides de Extremadura Central (Corretgé y
Castro 1999).
 El problema granítico y la aportación de la petrología experimental....
ajusta a la de una granodiorita peralumínica
con SiO, > 68% en peso y CaO > 2% en peso.
El índice de saturación en Al es siempre po­
sitivo (A > 9) y el contenido en Fe y Mg de
estos fundidos es relativamente bajo compa­
rado con las granodioritas naturales. Se trata
en realidad de líquidos leucogranodioríticos.
La composición de estos líquidos puede apre­
ciarse en las Figs. 9 y 10.
Discusión
Origen de los leucogranitos peralumínicos
Las composiciones de los fundidos ob­
tenidos en diferentes experimentos a dife­
rentes condiciones de P y T y sobre distin­
tos materiales de partida, tienen en común
que son leucogranitos peralumínicos con
bajos contenidos en Fe y Mg, similares a los
leucogranitos de Extremadura Central y los
leucosomes de las migmatitas. Esta corres­
pondencia entre experimentos y naturaleza
tiene las siguientes implicaciones genéticas
(Castro et al. 1999a):
1) Las grauvacas y los gneises pelíticos
(Bercimuellc y Olio de Sapo) producen fun­
didos similares en composición para condi­
ciones similares de P y T. Es decir, no hay
una única fuente cortical capaz de producir
granitos peralumínicos en el Macizo Ibéri­
co. Esta es posiblemente la explicación de
las relaciones isotópicas tan variables (Sr y
Nd) observadas en estos granitoides, pues
materiales diversos situados a lo largo del
“trend de fuentes” (Fig. 3) son potencial­
mente protolitos de los leucogranitos
peralumínicos.
2) Los leucogranitos peralumínicos re­
presentan fundidos puros (casi 100% líqui­
do) extraídos de una fuente cortical pelftica
en condiciones de ausencia de agua libre y
dejando un residuo sólido con Grt o Crd
dependiendo de la P. Solamente algunos
leucogranitos autóctonos o para-autóctonos
pueden contener material residual.
21
3) La escasez de material restítico en
estos leucogranitos implica que prácticamen­
te todo el Fe y Mg estaban disueltos en el
líquido produciendo durante la cristaliza­
ción Crd en unos casos y Bt ±Ms en otros,
dependiendo posiblemente del contenido en
agua del líquido.
Origen de las granodioritas por asimilación
completa
Una vez que se ha identificado un im­
portante componente mantélico “fresco” en
las granodioritas biotíticas y rocas asocia­
das (e.g. monzogranitos), y una vez que la
mezcla de magmas puede ser descartada
como mecanismo capaz de producir las com­
posiciones híbridas a gran escala, la única
posibilidad para explicar las relaciones
composicionales observadas es la asimila­
ción completa. Se trata de un proceso com­
plejo, tal como fue descrito por Bowen
(1922), en el que intervienen diversos facto­
res y que, desafortunadamente, no ha recibi­
do la atención necesaria hasta el reciente
trabajo experimental de Patino Douce ( 1995)
en el que se demuestran las predicciones
planteadas por Bowen. Las zonas de mezcla
de magmas representan estadios tardíos de
un proceso que se inició previamente con la
invasión de una zona cortical de composi­
ción pelítica por magmas basálticos. Esta
secuencia de fenómenos está basada en el
hecho de que en las zonas de mezcla de
magmas el polo más félsico es una
granodiorita híbrida.
Otro argumento importante en favor de
la asimilación completa es la presencia ha­
bitual en el Macizo Ibérico (Galicia y Siste­
ma Central) de rocas gabroicas de clara afi­
nidad cortlandtítica. Las cortlandtitas se ca­
racterizan por la asociación Opx + P1 con
anfíbol y flogopita intersticiales. Estas ro­
cas pueden representar los residuos noríticos
de los que se ha extraído el líquido
22 CASTRO, A.

granodiorítico; ambos desarrollados como
consecuencia del proceso de asimilación.
Los resultados de los experimentos de asi­
milación presentados en este trabajo están
de acuerdo con los experimentos de Patino
Douce (1995) y con las predicciones del
trabajo de Bowen (op. cit.). En resumen,
estos resultados se caracterizan por: (1) El
desarrollo de una alta proporción de fundi­
do (en torno al 50% en volumen) con inde­
pendencia de la presión. (2) La produción
de un residuo norítico neoformado compues­
to de P1 + Opx. (3) La composición
peralumínica del fundido granodiorítico, con
contenido creciente en Al con la presión.
Sin embargo, cuando se comparan con las
granodioritas objeto de este estudio, los
líquidos experimentales son más pobres en
Fe y Mg que las rocas granodioríticas. Pa­
rece que la solubilidad de Fe y Mg es muy
limitada en líquidos silicatados de composi­
ción granítica a tonalítica (cf. Johannes y
Holtz, 1996). Por tanto, la única posibili­
dad para explicar la discrepancia observada
es que parte del material residual (Opx + Pl)
se incorpore a los fundidos granodioríticos
durante el proceso de extracción y segrega­
ción produciendo tendencias evolutivas de
tipo Al-cafémico como se muestra en la Fig.
1 I, y que son características de este tipos de

Fig. 1L- Diagrama A-B modelo, similar al de la figura anterior, mostrando la disposición de los
“trends” de asimilación. Las flechas negras marcan la evolución de los líquidos de acuerdo con los
resultados experimentales (ver Fig. 10). Las flechas grises marcan la evolución de los magmas al
incluir proporciones variables de restitas híbridas (noritas) producidas en el proceso de asimilación.
 El problema granítico y la aportación de la petrología experimental.... 23

rocas. Parte de la Crd de las granodioritas primer estadio se produciría la fusión de

puede proceder de la reacción de desestabi­
lización de Opx al descender la P (Castro et
al. 1999a). En el mismo sentido hay que
subrayar la presencia de núcleos con zonados
complejos que caracterizan a las plagioclasas
de estas rocas granodioríticas híbridas y que
podrían proceder de las plagioclasas forma­
das durante el proceso de asimilación.
Un posible escenario, en un contexto
extensional se muestra en la Fig. 12. En un
los materiales grauváquicos y gneísicos del
tipo Olio de Sapo, produciendo los fundidos
leucograníticos peralumínicos, en relación
con un proceso extensional que podría co­
rresponder a la segunda fase hercínica, ca­
racterizada por cizallas subhorizontales (Diez
Balda 1986) en amplios dominios de la Zona
Centro Ibérica. Un proceso más tardío
extensional produciría la extracción de ma­
teriales granodioríticos heterogéneos. Este

Fig. 12.- Posible ecenario para el desarrollo de los granitos por anatexia y las granodioritas por
anatexia + asimilación. Las relaciones de fases observadas en los experimentos indican que el
proceso de anatexia es favorecido por descompresión. El proceso de asimilación puede haber sido
operativo desde los primeros estadios de la orogenia de forma que puede haber intrusiones de rocas
híbridas en etapas precoces. El esquema mostrado supone un proceso de asimilación e intrusión de
granodioritas híbridas especialmente desarrollado en una etapa tardía extensional. Este esquema es
válido para explicar las relaciones observadas en el Sistema Central Español. No obstante, puede ser
ligeramente distinto en otros sectores del Macizo Ibérico donde la extensión final no estuvo tan
desarrollada (Castro y Fernández, ¡n prep.).
24 CASTRO, A.

proceso extensional tardío estaría bien re­
presentado en el Sistema Central Español
donde los complejos granodioríticos predo­
minan sobre los leucogranitos. Dado que el
proceso de asimilación puede dilatarse en el
timepo durante todo el proceso orogénico, es
muy posible que las primeras manifestacio­
nes plutónicas de algunas regiones del Maci­
zo Ibérico sean granodioritas híbridas
(granodioritas precoces), producidas con an­
terioridad a la intrusión de los leucogranitos.
Crecimiento cortical y Gala
Finalmente, la gran abundancia de
granodioritas híbridas con componentes
mantélicos en el Macizo Ibérico indica que
durante el ciclo orogénico Hercínico hubo
un importante incremento de crecimiento de
corteza continental asociado al reciclaje de
protolitos corticales más antiguos. Este cre­
cimiento cortical se hizo a expensas de ma­
terial fresco mantélico que es incorporado
en parte a los fundidos graníticos y, en par­
te, a residuos noríticos que se añaden a la
corteza continental en forma de complejos
granulíticos máficos. Estas granulitas
máficas constituyen una parte importante de
la corteza continental, como se ha puesto de
manifiesto en la geotransversal europea
(Wedepohl, 1995). El incremento de corte­
za puede ser comparable al desarrollado en
el período 1,2 - 0,9 Ga (Taylor y McLennan,
1985). En ambos casos la etapa de creci­
miento cortical coincide con períodos
orogénicos, confirmando la hipótesis de
Stein y Hofmann (1994) sobre los mecanis­
mos de crecimiento de la corteza continen­
tal. En la Fig. 13 se muestra esquemática­
mente este prooceso de formación de corte-

Corteza
continental
Manto

\^ T rondhjem itas

Meteo rización
I

Fig. 13.- Esquema mostrando las principales implicaciones de los resultados mostrados en este
estudio sobre los procesos de construcción y crecimiento de la corteza continental. La formación de
granulitas máficas y granodioritas, que son los constituyentes esenciales de la corteza continental, se
produciría durante los procesos orogénicos en relación con procesos de asimilación de materiales
pelíticos por basaltos (basado en las observaciones de Bowen 1922 y en los experimentos de
asimilación de Patino Douce 1995).
 El problema granítico y la aportación de la petrología experimental....
za continental mediante la combinación de
anatexia y asimilación de materiales corticales
reciclados en procesos sedimentarios y am­
biente oxidante. Estos procesos pueden ser
operativos desde finales del Arcaico, cuando
se tienen las primeras manifestaciones de gra­
nitos (granodioritas) potásicos. En definitiva,
la formación de los continentes podía estar
condicionada a la existencia de un ambiente
oxidante capaz de estabilizar las arcillas que
son la trampa de K y que por metamorfismo y
anatexia puede originar los granitos. Dado que,
por otra parte, el cambio de composición de la
atmósfera de reductora a oxidante fue inducido
por la actividad biológica desde el Arcaico, los
continentes pueden ser considerados como par­
te del macrosistemaGaia(Lovelock 1979,1989;
Lovelock y Margulis 1974), en el que la vida y
el ecosistema se condicionan y autorregulan.
Agradecimientos
Este trabajo presenta los resultados pre­
liminares más relevantes de un amplio estu­
dio experimental que se inicia en 1997 en la
Universidad de Huelva y en el que participan
activamente el Dr. Patino Douce (Georgia) y
el Prof. L. G. Corretgé (Oviedo) además de
los compañeros del equipo de Huelva, Dr. C.
Fernández, Dr. J.D. de la Rosa, Hassan El-
Hmidi y Mohammed El-Biad.
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Recibido: Diciembre 1998
Aceptado: Abril 1999
Boletín cle la Sociedad Española de Mineralogía, 22 (1999), 29-53 29

El papel del arsénico como colector de elem entos del

grupo del platino en los yacim ientos de Ni-Cu.

Fernando GERVILLA

Instituto Andaluz de Ciencias de la Tierra ( Universidad de Granada-C.S.I.C), Facultad de

Ciencias, Avda. Fuentenueva s/n, 18002 Granada.

Abstract: Concentration of platinum-group elements (PGE) in magmatic Ni-Cu sulfide deposits

is usually controlled by the partition coefficient of PGE between sulfide magma and silicate magma,
as well as by the volumetric ratio between silicate magma and sulfide magma. In addition, during the
fractional crystallization of sulfide melts, PGE tend to distribute according to their partition coefficient
between the monosulfide solid solution (mss) and the residual Cu-rich sulfide melt. Such a partition
coefficient can vary with the degree of sulfur saturation in the sulfide melt and with temperature.
Nevertheless, this general behavior change with increasing arsenic content in the sulfide melt.
A preliminary approach to the role played by arsenic as collector of PGE in Ni-Cu sulfide
deposits can be made considering the experimental results on PGE solubility in sulfides, sulfoarsenides
and arsenides as well as by the study of the mineralogy and chemistry of different Ni-Cu deposits
containing variable amounts of arsenic. Experimental results show that although sulfides (mainly
pyrrhotite and pentlandite) can dissolve important amounts of PGE at high temperature, their maximum
solubility drops gradually with decreasing temperature. On the contrary, the higher solubility limits
of PGE in nickel arsenides tend to increase with decreasing temperature. This could explain the fact
that the higher PGE values in solid solution in natural minerals have been found in Ni and/or Co
arsenides and sulfarsenides. If we compare the Ni-Cu deposits from the Noril’sk-Talnahk region
(with low arsenic contents) with those from the Vammala Nickel Belt (with significant arsenic
contents) and with the magmatic ores hosted by the Betico-Rifean ultramafic massifs (rich in arsenic),
it become evident that the increasing in arsenic content in the parent sulfide melt (without considering
the origin of such an arsenic enrichment) promotes PGE fractionation towards the arsenic-rich melt.
Nevertheless PGE mineralogy is controlled too by the presence and abundance of other heavier
anions such as Sb, Te, Bi... An example of this can be observed in the Kylmakoski mine where Pd is
mainly concentrated as sudburyite (PdSb) in spite of the abundance of nickel arsenides in the ore
assemblage. Pt distribution is generally controlled by the crystallization of sperrylite (PtAs2) except
in those arsenic-rich mineralizations (like those occurring in the Betico-Rifean ultramafic massifs)
where Pt is probably in solid solution in diarsenides.

Resumen: En los yacimientos magmáticos de sulfuros de Ni-Cu asociados a rocas máficas-

ultramáficas, la concentración de los elementos del grupo del platino (EGP) está, normalmente,
controlada por factores tales como el valor del coeficiente de reparto de tales elementos entre el
magma silicatado y el magma sulfurado inmiscible, y por la relación volumétrica entre el magma
silicatado y el magma sulfurado. Así mismo, durante la cristalización fraccionada del magma sulfurado,
los EGP tienden a fraccionarse de acuerdo con el valor de su coeficiente de reparto entre la solución
30 GERV1LLA, F.

sólida monosulfurada (hiíj ) y el líquido residual rico en Cu. Este valor puede variar con el grado de
saturación en azufre del magma sulfurado y con la temperatura. No obstante, este comportamiento
general tiende a modificarse sí aumenta el contenido en arsénico en el magma sulfurado.
Una aproximación al papel que juega el arsénico como colector de EGP en los yacimientos de Ni-
Cu puede realizarse analizando, por un lado, los resultados experimentales existentes y, por otro, la
mineralogía y el quimismo de diferentes yacimientos con contenidos variables de arsénico. Los
resultados experimentales disponibles indican que, aunque los sulfures (principalmente la pirrotina y
la pentlandita) muestran una importante capacidad para contener EGP en solución sólida a alta
temperatura, dicha capacidad disminuye bruscamente al descender la temperatura. Por el contrario,
los límites de solubilidad de los EGP en los arseniuros de níquel tienden a aumentar al descender la
temperatura, justificando así el hecho de que, en muestras naturales, las mayores concentraciones de
EGP se hayan encontrado en arseniuros y, sobre todo, en sulfoarseniuros de Ni y/o Co. Al comparar
los yacimientos de Ni-Cu de la región de Noril’sk-Talnakh (pobres en arsénico) con los del Cinturón
de Níquel de Vammala (con cantidades significativas de arsénico) y con las mineralizaciones asocia­
das a los macizos ultramáficos Bético-Rifeños (ricas en arsénico), se pone de manifiesto que el
aumento en el contenido de arsénico en el magma (con independencia del mecanismo causante de tal
enriquecimiento) provoca una fraccionación de los EGP hacia la fracción más rica en arsénico. No
obstante, la expresión mineralógica de este enriquecimiento viene igualmente condicionada por la
presencia y abundancia de otros ligandos más pesados (Sb, Te, B¡...), tal y como ocurre en la mina de
Kylmakoski donde, a pesar de la abundancia de As, el Pd se presenta en forma de sudburyita (PdSb).
El caso del Pt merece mención aparte ya que su distribución suele estar controlada por la formación
de sperrylita (PtAs,), salvo en el caso de mineralizaciones extremadamente ricas en arsénico (como
las existentes en los macizos ultramáficos Bético-Rifeños), donde puede concentrarse en solución
sólida, principalmente en los diarseniuros.

Introducción No obstante, sí el fundido silicatado contie­

Los yacimientos de Ni-Cu asociados a
intrusiones máficas-ultramáficas, junto a los
reefs de los complejos estratificados, son
las principales fuente naturales de elemen­
tos del grupo del platino (EGP): Os, Ir, Ru,
Rh, Pt y Pd. Se acepta generalmente (aun­
que existe un cierto grado de controversia)
que estos depósitos se generan durante la
fraccionación de un magma sulfurado, se­
gregado por inmiscibilidad de un fundido
silicatado una vez que éste se satura en azu­
fre. Durante este proceso, los EGP tienden a
concentrarse en el magma sulfurado, de
acuerdo con el elevado valor del coeficiente
de reparto de estos elementos entre el mag­
ma sulfurado y el silicatado. Este valor del
coeficiente de reparto no es fijo, sino que se
incrementa conforme aumenta el denomina­
do factor R, el cual define la razón existente
entre las proporciones de magma silicatado
y magma sulfurado (Campbell et al., 1983).
ne una cantidad significativa de arsénico,
puede saturarse en As antes que en S, pro­
vocando, por ejemplo, la precipitación de
fases arseniuradas de EGP (Merkle, 1992)
y, como consecuencia, el empobrecimiento
relativo de estos metales nobles en el mag­
ma silicatado. El magma sulfurado concen­
tra también otros elementos afines al S como
el Sb, Se, Te y Bi. Se considera que los
D|>dSul/Sil, D|,iSul/sil y D|(|)Sul/Sil son mayores que
los D„ Sul/Sil, D .Sul/Sil y D„ •Sul/Sil tal como su-
gieren los resultados experimentales de
Amossé et al. (1990), quienes muestran que,
mientras la solubilidad del Ir en un fundido
basáltico no se modifica con el aumento de
la fugacidad de S, la del Pt se incrementa
bruscamente por encima de fS2> 10'3 bares.
Este hecho podría justificar la fuerte pen­
diente positiva que presentan los patrones
de EGP normalizados a condritas en todos
los yacimientos de Ni-Cu.
La cristalización fraccionada del magma
 El papel del arsénico como colector de elementos del grupo del platino...
sulfurado acentúa, aún mas, la fraccionación
de los EGP ya que el Os, el Ir y el Ru mues­
tran un carácter altamente compatible, con­
centrándose en la solución sólida
monosulfurada (niss), mientras que el Pt y el
Pd son incompatibles y, por tanto, tienden a
concentrarse en el líquido sulfurado residual
rico en Cu (el Cu es también altamente in­
compatible). El comportamiento de estos EGP
es independiente del grado de saturación en
S del magma sulfurado y de la temperatura
(Li et al., 1996). Sin embargo, el Rh (al igual
que el Ni) muestra un carácter incompatible
durante la cristalización fraccionada de
magmas sulfurados subsaturados en S, y au­
menta su D K n '”ss/liq conforme aumenta el con-
tenido en S en el magma y/o desciende la
temperatura (Li et al., 1996). El resultado
de esta fraccionación es la formación de
asociaciones minerales compuestas predo­
minantemente por pirrotina y pentlandita (re­
sultado de la descomposición de la niss al
descender la temperatura) que concentran
Os, Ir, Ru y, a veces Rh, y de otras consti­
tuidas principalmente por sulfuros de Cu
del tipo calcopirita, cubanita, mooihoekila y
talnakhita (resultado de la cristalización del
líquido sulfurado residual rico en Cu) que
concentran Rh y, sobre todo, Pt y Pd. El com­
portamiento del Sb, Se, Te y Bi es altamente
incompatible (Fleet et al., 1993) concentrán­
dose, por tanto, en el líquido sulfurado rico en
Cu. Puesto que la concentración de estos ele­
mentos suele ser extremadamente baja, inter­
vienen de forma limitada en los procesos de
concentración y fraccionación de EGP a altas
temperaturas. Sin embargo, su presencia en el
líquido sulfurado residual rico en Cu condi­
ciona la expresión mineralógica del Rh, Pt y
Pd durante la cristalización de dicho líquido y,
en su caso, durante los procesos posteriores de
removilización (hidrotermal y/o metamórfica).
El arsénico, además de controlar la
mineralogía de los EGP más incompatibles,
sí puede ser localmente abundante y, en este
caso, llega a modificar tanto el comporta­
31
miento del Ni como el de los EGP. Para
analizar el papel que juega este anión du­
rante la fraccionación de magmas sulfurados,
en este trabajo se revisan, primero, algunos
resultados experimentales (comparados con
análisis realizados sobre muestras natura­
les) relativos a la solubilidad de los EGP en
los sulfuros, sulfoarseniuros y arseniuros
más importantes de los yacimientos de Ni-
Cu para, a continuación, pasar a analizar las
relaciones entre mineralogía y quimismo en
tres grupos de yacimientos con diferentes
proporciones de As y con grados variables
de saturación en S en los magmas parentales:
1) los yacimientos de la región de Noril’sk-
Talnakh (Rusia) formados a partir de
magmas sulfurados sobresaturados en S y
muy pobres en As (Czamanske et al., 1992;
Naldrett et al., 1992, 1998; Distlery Kunilov,
1994); 2) los yacimientos del Cinturón de
Níquel de Vammala (Finlandia) formados a
partir de magmas sulfurados probablemente
saturados en S y con cantidades importantes
de As (Peltonen, 1995a; Gervilla et al.,
1998), y 3) las mineralizaciones de cromita-
arseniuros de níquel y de sulfuros de Fe-Ni-
Cu con grafito asociadas a los macizos
ultramáficos Bético-Rifeños, las cuales se
formaron a partir de magmas con porcenta­
jes similares de S y As (Gervilla y Leblanc,
1990; Gervilla et al., 1996).
Solubilidad de los elementos del grupo
del platino en sulfuros, sulfoarseniuros y
arseniuros
La concentración de los EGP en los ya­
cimientos de Ni-Cu tiene lugar, bien en
forma de minerales discretos (minerales del
grupo del platino: MGP) o bien en solución
sólida en los sulfuros, sulfoarseniuros y
arseniuros constituyentes de la asociación
mineral. Esta última forma de concentra­
ción es de gran importancia ya que, en algu­
nos yacimientos predomina sobre la prime­
32 GERVILLA, F.
ra. Así, por ejemplo: en los yacimientos de
Noril’sk-Talnakh, como se vera más ade­
lante, la mayor parte del Os, Ir, Ru y Rh se
encuentran disueltos en solución sólida en
pirrotina y pentlandita, e igualmente, la ma­
yor parte del Pd se encuentra en pentlandita
(Distler y Kunilov, 1994); en los yacimien­
tos de Las Aguilas en Argentina (Gervilla et
al., 1997) y en las mineralizaciones asocia­
das a las intrusiones del Monte Generalskaya
y Lukkulaisvaara en Rusia (Barkov, 1996 y
com. pers.) el Rh se encuentra en solución
sólida en cobaltita y gersdorfita; en el yaci­
miento Babbitt del Complejo de Duluth (Es­
tados Unidos) la mayor parte del Pd se en­
cuentra en solución sólida en maucherita
(Ripley y Chryssoulis, 1994); y, como caso
más extremo, en las mineralizaciones de
cromita y arseniuros de níquel asociadas a
los macizos ultramáficos Bético-Rifeños,
todos los EGP se encuentran disueltos en
solución sólida en las redes de la niquelina,
maucherita, loellingita y gersdorfita
(Gervilla y Leblanc, 1990; Leblanc et al.,
1990).
Los resultados experimentales publica­
dos hasta el momento se han centrado, so­
bre todo, en las relaciones de fase en siste­
mas condensados que contienen EGP y los
sulfuros más abundantes (pirrotina y
pentlandita), mientras que la información
sobre sistemas con arseniuros y sultados sugieren que, sí bien tanto la
sulfoarseniuros es mucho más restringida
(Tabla 1). Estos resultados ponen de mani­
fiesto que el Ir presenta una elevada
solubilidad en la pirrotina en el sistema Fe-
Ir-S (Makovicky et al., 1996), aunque dicha
solubilidad está fuertemente controlada por
el contenido en S en la pirrotina. Así, mien­
tras la troilita presenta una nula capacidad
de disolución de Ir, en las composiciones
más ricas en S la solubilidad de este ele­
mento puede llegar hasta 5.8 %at. a 1 100°C
y 1 %at. a 800°C. No obstante, a partir de
los datos publicados sobre asociaciones mi­
nerales en la naturaleza, los mayores por­
centajes de Ir han sido analizados en crista­
les de cobaltita (5.8 % en peso) y gersdorfita
(0.23 % en peso) del yacimiento de Pechenga
(Distler y Laputina, 1979). Aunque no exis­
ten dalos experimentales sobre el comporta­
miento del Os, se le supone un comporta­
miento análogo al del Ir y, de hecho, los
mayores porcentajes de este elemento han
sido también analizados en las mismas mues­
tras de cobaltita (3.2 % en peso) y gersdorfita
(9.6 % en peso) procedentes de Pechenga
(Distler y Laputina, 1979).
El Ru puede entrar en solución sólida en
la red de la pirrotina rica en S (hasta 3.6 %
en peso; Tabla 1) en el sistema Ru-Fe-S a
900°C (Makovicky et al., 1986), aunque tal
capacidad de disolución, al igual que en el
caso del Ir, disminuye drásticamente en
pirrotinas pobres en S (hasta 0.1 % en peso)
y, sobre todo, al descender la temperatura.
Makovicky et al. (1986) observan que la
cantidad de Ru en la pirrotina a 500°C se
encuentra por debajo de los límites de de­
tección de la microsonda electrónica. Estos
autores señalan, además, que a 500°C, y en
condiciones de exceso de Ru, podría existir
solución sólida entre los términos ( F e . N i ) ^
(pentlandita) y (Fe,Ni)sRuSs (en este com­
puesto, el Ru ocuparía los huecos octaédricos
de la pentlandita, al igual que hace la Ag en
la argentopentlandita). No obstante estos re­
pirrotina como la pentlandita pueden llegar
a disolver cantidades importantes de Ru a
alta temperatura, durante el enfriamiento este
elemento tenderá a concentrarse en otras
fases como, por ejemplo, la laurita (RuS,).
Esto estaría de acuerdo con lo observado en
la naturaleza ya que los máximos conteni­
dos analizados en pirrotina y pentlandita
son de 25 y 79 ppm, respectivamente (Cabri,
1992). Trazas de Ru se han encontrado tam­
bién en calcopirita (hasta 19 ppm; Tabla
1)), la cual no disuelve cantidades aprecia­
bles de Ru a 900°C (Makovicky et al., 1986),
y en troilita (hasta 65 ppm), aunque la ma-
 El papel del arsénico como colector de elementos del grupo del platino... 33

Tabla 1. Solubilidad máxima de los elementos del grupo del platino en los
principales sulfuros, sulfoarseniuros y arseniuros de los yacimientos de Ni-Cu
O sm io Ir id io R u te n io R o d io P la tin o P a la d io

P ir r o tin a
Exp: T>800°C 3,6%(3) 44% (3) 2,2%(3) 11%(3)
5,8 %at(2)
Exp: T=450-550°C 0%(3) 6,7%(3) 0%(3) 0,5%(3)
Muestras naturales 25ppm(4) 13ppm (4) 2ppm<4') 47ppm(4)
P e n tla n d ita
Exp: T>800°C 0%(3)
Exp: T=450-550°C 12,9%(3) 12,4%(3) 0%(3) 12,5%(3)
Muestras naturales 79ppm(4i 866ppm(4) 1,9%C6) 4,6%(4)
C a lc o p ir ita
Exp: T>800°C 0%(3) 0%(3) 0%(3)
Exp: T=450-550°C 0%í3)
Muestras naturales 19ppm(4) 24ppm(4) 96ppm(8)
G e r s d o r fita
Exp: T>800°C
Exp: T=450-550°C
Muestras naturales 9,6%(l) 0,23%(1) 2,1%(1) 3,7%(1) 0,25%(4) 1,95%(9)
C o b a ltita
Exp: T>800°C
Exp: T=450-550°C
Muestras naturales 3,2%(l) 5,8%(I) 3,3%(1) 31%(5) 1,0%(7) 5,17%(5)
N iq u e lin a
Exp: T>800°C 8,8%(10)
Exp: T=450-550°C 5,3%C10)
Muestras naturales 0,11%(4) 8,0%(U)
M a u c h e r ita
Exp: T>800°C 2,4%(10)
Exp: T=450-550°C 8,6%(10)
Muestras naturales 0,13%(4) 1,84%(9)
* Los espacios en blanco indican que no existen datos publicados; % porcentaje en peso.
** Exp: T>800°C: resultados experimentales a temperaturas superiores a 800°C.
*** Exp: T=450-550°C: resultados experimentales a temperaturas entre 450° y 550°C.
(1) Distler y Laputina (1979);(2) Makovicky et al. (1996);(3) Makovicky et al. (1986);
(4) Cabri (1992);(5) Gervilla et al. (1997);(6) Cabri et al. (1981);(7) Gervilla et al.
(1998);(8) Czamanske et al. (1992);í9) Cabri y Laflamme (1976);(10) Gervilla et al.
(1994);(I1) Watkinson y Ohnenstetter (1992).
 34 GERVILLA, F.
yor concentración de mismo se ha analiza­
do, de nuevo y al igual que en el caso del Os
y el Ir, en cristales de cobaltita (3.3 % en
peso) y gersdorfita (2.1 % en peso) de
Pechenga (Distler y Laputina, 1979). Estos
' resultados subrayan la similitud en el com­
portamiento cristalquímico de los tres ele­
mentos del grupo del platino más compati­
bles y la afinidad de los mismos por los
sulfoarseniuros de Ni y Co.
La solubilidad del Rh en la pirrotina en
el sistema Rh-Fe-S a 900°C es muy elevada
(hasta 44 % en peso) y, aunque disminuye al
descender la temperatura, a 500°C aún es
importante (hasta 6.7 % en peso; Tabla I );
estos valores descienden bruscamente en
asociaciones minerales pobres en azufre,
especialmente cuando la pirrotina se encuen­
tra en equilibrio con aleaciones de Fe y Rh
(Makovicky et al., 1986). Al igual que en el
caso del Ru, estos autores describen la exis­
tencia de solución sólida completa entre la
pentlandita sin Rh y el término (Fe,Ni))jRhSs
a 500°C (las pentlanditas más ricas en Rh
son estables hasta los 300°C) y la ausencia
de solubilidad apreciable de Rh en la solu­
ción sólida intermedia (iss), precursora de
la formación de los sulfuras de tipo
calcopirita. Los datos publicados sobre
muestras naturales (Cabri, 1992) reflejan esta
elevada capacidad de la pentlandita para di­
solver Rh a baja temperatura (hasta 866 ppnt)
en comparación con la de otros sulfuros
como la pirrotina (hasta 13 ppm), la troilita
(<9ppm) o la calcopirita (hasta 24 ppm). Sin
embargo, los principales minerales portado­
res de Rh son los sulfoarseniuros de Ni y
Co. Así, las cobaltitas ricas en Ni del yaci­
miento de Las Aguilas (Gervilla et al., 1997)
llegan a contener proporciones variables de
Rh (hasta un 31 % en peso) indicando que
debe de existir una solución sólida completa
entre la serie de solución sólida cobaltita-
gersdorfita de alta temperatura y la
hollingworthita (RhAsS), tal y como sugie­
ren Barkov et al. ( 1996).
Las relaciones de fase en el sistema Pt-
Fe-S a 900°C (Makovicky et al., 1986) mues­
tran que pequeñas cantidades de Pt (hasta
2.2 % en peso) pueden entrar en solución
sólida en la red de la pirrotina rica en S,
disminuyendo tales cantidades conforme la
composición se aproxima al término troilita.
A 500°C, esta capacidad de disolución de Pt
se reduce a cero, incluso en el caso de la
pirrotina más rica en S (Tabla 1). Al contra­
rio de los demás EGP estudiados por
Makovicky et al. (1986), el Pt no puede
entrar en solución sólida en la red de la
pentlandita, en cantidades detectables por
microsonda electrónica. No obstante, en
muestras naturales, Cabri et al. (1981) des­
cribe concentraciones de hasta 1.9 % en
peso de Pt en pentlandita, aunque admite
que este elevado porcentaje puede deberse
al hecho de que no se trate de pentlanditas
normales, sino de variedades ricas en Ru y
Rh de tipo argentopentlandita. A parte de
este caso, la máxima concentración de Pt
descrita tanto en pentlandita como en
pirrotina es de 2 ppm. En contraste con esta
baja capacidad de los sulfuros más abun­
dantes en los yacimientos de Ni-Cu para
disolver Pt, la revisión hecha por Cabri
(1992) pone de manifiesto que los arseniuros
de Ni y los sulfoarseniuros de Ni y Co son
excelentes portadores de este metal noble.
Así, se han descrito concentraciones de Pt
de hasta 0.11 % en peso en la niquelina, 0.13
% en peso en la maucherita, 0.25% en peso
en la gersdorfita y 1% en peso en la cobaltita
(Tabla 1).
La solubilidad del Pd en la pirrotina
(Tabla 1) en el sistema Pd-Fe-S a 900°C
(Makovicky et al., 1986) sigue una pauta de
comportamiento similar a la del resto de los
EGP descritos: alcanza su valor máximo
(11% en peso) en las composiciones más
ricas en S descendiendo, a continuación,
hasta llegar a cero en la troilita. El Pd puede
entrar, también, en solución sólida en la
pirrotina rica en S a 500°C (hasta 0.5% en
 El papel del arsénico como colector de elementos del grupo del platino...
peso) y en la pentlandita hasta composicio­
nes propias del término (Fe,Ni)HPdSs (con
12.5 % en peso de Pd) las cuales llegan a ser
estables hasta los 300°C. Estos dados sugie­
ren una elevada capacidad de la pentlandita
para contener Pd a baja temperatura, tal corno
se pone de manifiesto en los análisis publi­
cados de muestras naturales, los cuales mues­
tran que este mineral puede contener hasta
4,6% en peso de Pd (Cabri, 1992). Otros
sulfuros que pueden contener trazas de Pd
son la pirrotina (hasta 47 ppm), la
mackinawita producto del reemplazamiento
de pentlandita rica en Pd (hasta 2920 ppm),
la calcopirita (hasta 96 ppm), la cubanita
(hasta 142 ppm), la talnakhita (hasta 38 ppm)
y, excepcionalmente, la bornita en la que se
ha analizado 18.9% en peso de Pd (Cabri,
1992). Como muestra la Tabla 1, además de
en estos sulfuros, el Pd puede entrar en so­
lución sólida, en proporciones mucho más
elevadas, en la niquelina (hasta 8 % en peso;
Watkinson y Ohnenstetter, 1992), en la
maucherita (hasta 1.84 % en peso; Cabri y
Laflamme, 1976), en la gersdorfita (hasta
1.95% en peso; Cabri y Laflamme, 1976) y
en la cobaltita (hasta 5.17% en peso; Gervilla
et al., 1997), remarcando la importancia de
estos arseniuros y sulfoarseniuros como por­
tadores de EGP. Mas aún, el papel de los
arseniuros de Ni como portadores de Pd ha
sido comprobado experimentalmente por
Gervilla et al. (1994), quienes muestran que
en el sistema condensando Pd-Ni-As a
790°C, todos los arseniuros de níquel pue­
den disolver cantidades importantes de Pd.
En estas condiciones, la solubilidad máxi­
ma del Pd en la rammelsbergita alcanza el
2.6 % en peso, en la niquelina el 8.8 %, en la
maucherita el 2.4 % y en la orcelita el 4.7%.
Sin embargo, y a diferencia del comporta­
miento de los EGP en los sulfuros descritos,
la capacidad de disolución de Pd de los
arseniuros de Ni a 450°C, no solo no dismi­
nuye, sino que aumenta considerablemente
(salvo en el caso de la niquelina, Tabla 1). A
35
estas temperaturas, la rammelsbergita pue­
de contener hasta 14.3% en peso de Pd, la
niquelina hasta 5.3%, la maucherita hasta
8.6% y la orcelita hasta 12.6%. Estos datos
justifican los elevados contenidos de Pd ana­
lizados en los arseniuros de Ni en muestras
naturales y, en conjunto, ponen de manifies­
to la importancia de la niquelina y la
maucherita (los arseniuros de Ni más abun­
dantes en los yacimientos de Ni-Cu) como
portadores de EGP.
El yacim iento de N oril’sk-.Talnakh:
ejemplo de fraccionación de los EGP
durante la cristalización de líquidos
sulfurados sobresaturados en azufre y
pobres en arsénico.
Los yacimientos de Ni-Cu del distrito
de Noril’sk-Talnakh se encuentran en Siberia
(Rusia) a 87-89° de longitud este y 69-70°
de latitud norte. Estos depósitos minerales
se presentan asociados a intrusiones máficas-
ultramáficas hipoabisales localizadas hacia
la base de potentes coladas de basaltos per­
tenecientes a la provincia siberiana de ba­
saltos de plataforma (Siberian flood basalt
province ó SFBP) y hacia el techo de forma­
ciones sedimentarias de edad paleozoica
(Naldrett et al., 1992, 1998; Czamanske et
al., 1992; Distler y Kunilov, 1994). Estos
mismos autores señalan que la intrusión de
tales cuerpos ígneos tuvo lugar a lo largo de
la falla Noril’sk-Kharaelakhsky durante el
tránsito Pérmico-Triásico. Los diferentes
yacimientos del distrito de Noril’sk encajan
en las intrusiones Noril’sk 1, Noril’sk II, Zub
y Chernogorka, mientras que los del distrito
de Talnakh lo hacen en las intrusiones
Kharaelakhsky y Talnakh. En la actualidad,
la actividad minera más importante se con­
centra en el distrito de Talnakh, en las minas
Tainryr, Komsonrolsky y, principalmente,
Oktyabr’sky en la que se explota la parte
occidental del cuerpo Kharaelakhsky el cual
36 GERVILLA, F.
presenta unas dimensiones de casi 4 km de
longitud, 20 metros de espesor y más de I
km de anchura.
A sociaciones minerales: tipos de
mineralización
Las mineralizaciones más importantes
encajan en la parte basal de las intrusiones
máficas y hacia el techo de las formaciones
sedimentarias de edad Devónico/Carbonífero,
aunque existen también mineralizaciones ri­
cas en sulfuros de Cu hacia el techo de las
intrusiones. Los cuerpos mineralizados están
compuestos, generalmente, por una zona su­
perior de mineralización diseminada en los
primeros cumulados ígneos de las intrusiones,
constituidos por gabro-doleritas picríticas y
taxíticas, la cual puede llegar a tener un espe­
sor de hasta 40-50 m. La mineralización di­
seminada evoluciona, hacia abajo, a una
mineralización de sulfuras masivos en forma
de diversos cuerpos tabulares y lentes de en­
tre 1 y 40 metros de espesor, dispuestos para­
lelamente, y encajados bien en el contacto
entre los cuerpos intrusivos ígneos y los se­
dimentos encajantes, bien en estos últimos
(Naldrettet al., 1992, 1998; Distlery Kunilov,
1994). Las formaciones sedimentarias suelen
ser ricas en rocas de origen evaporítico (con
anhidrita), lo cual justifica la sobresaturación
del magma parental en S, como consecuencia
de procesos de asimilación de las rocas
encajantes durante la intrusión, tal y como
muestra la composición isotópica del azufre
(834S = 6-16°/00; Ohmoto, 1986) y otras rela­
ciones de isótopos radiactivos (Naldrett et
al., 1998). Frecuentemente, la mineralización
masiva está rodeada por una aureola de
mineralización diseminada formada por pe­
queños filones de escala centimétrica a
decimétrica.
Según Distler y Kunilov (1994), tanto
las relaciones texturales de los sulfuros con
los silicatos como la asociación mineral de
la mineralización diseminada dependen del
tipo de roca ígnea encajante. En las
gabrodoleritas picríticas los sulfuros se pre­
sentan como cristales intersticiales de pe­
queño tamaño (0.2 mm) de troilita, cubanita,
calcopirita y pentlandita, y formando agre­
gados de pirrotina hexagonal, pentlandita y
calcopirita, de forma ovoide y de 2 a 3 cm
de tamaño. Estos agregados ovoides se dis­
ponen en capas y muestran una disposición
interna constituida por pirrotina y pentlandita
en la parte inferior y calcopirita en la parte
superior, lo cual se ha interpretado como
una estructura geopetal que indica muro ha­
cia abajo. El origen de tal estructura está
relacionado con la interpretación de estos
agregados de sulfuros como gotas de líqui­
do sulfurado inmiscible atrapado durante el
proceso de enfriamiento de la roca ígnea. Su
estructura interna se formaría durante la di­
ferenciación por gravedad de cada una de
las gotas de líquido sulfurado; en primer
lugar se formaría la mss (ahora representada
por la pirrotina y la pentlandita), la cual
tendería a migrar hacia la base de la cavi­
dad, dejando el líquido residual rico en co­
bre ( precursor de la calcopirita) en la parte
superior. En las gabrodoleritas taxíticas, los
sulfuros se presentan como segregaciones
de 1-3 cm de tamaño y, localmente, en for­
ma de diseminaciones irregulares, schlieren,
lentes y filoncillos de 10 a 15 cm. En estas
rocas la asociación mineral está constituida
por proporciones variables de pirrotina
hexagonal y monoclínica, pentlandita y
calcopirita, aunque muy localmente, a techo
de la mineralización, pueden presentar aso­
ciaciones con troilita y cubanita.
La mineralización masiva normalmente
está zonada, mostrando una zona central más
pobre en S y rica en sulfuros de Cu, rodeada
por zonas concéntricas en las que disminu­
ye la proporción de tales sulfuros y aumenta
la proporción de pirrotina y el contenido en
S. En todas las zonas, la asociación mineral
contiene pentlandita. Uno de los ejemplos
mejor estudiados es la zonación que presenta
el cuerpo Kharaelakhsky en la mina
 El papel del arsénico como colector de elementos del grupo del platino... 37

Oktyabr’sky (Czamanske et al., 1992; Distler y Distribución de los elementos del gru­
Kunilov, 1994). Este cuerpo muestra una zona po del platino
central y superior con mineralización de La distribución de los elementos del gru­
mooihoekita1 que evoluciona lateralmente y, po del platino en los yacimientos de Noril’sk-
menos regularmente, hacia abajo a Talnakh depende tanto del tipo de
mineralizaciones de mooihoekita+cubanita, mineralización como de la asociación mine­
cubanita+mooihoekita, calcopirita+cubanita, ral presente (Figura 1). Esta figura muestra
cubanita+troilita+calcopirita, calcopirita+ que la mineralización diseminada es la que
pirrotina, pirrotina+calcopirita y pirrotina. Esta presenta los menores contenidos de EGP
zonación es indicativa de la fraccionación del (en roca total: silicatos + sulfuras), con con­
líquido sulfurado (Barnes et al., 1997) del cual centraciones de Ir variables entre 0.003 y
cristalizarían, primero, las asociaciones resul­ 0.06 ppm, las cuales representan entre 0.1 y
tantes de la descomposición de la mss 1 veces los valores condríticos, y un fuerte
(pirrotina y pentlandita) y, a continuación, enriquecimiento en Rh, Pt y, sobre todo Pd,
las originadas por la cristalización del líqui­ el cual alcanza valores próximos a 100 ve­
do sulfurado residual rico en Cu (iss y ces los condríticos (3-5 ppm; Distler y
calcopirita) y por la descomposición, al des­
cender la temperatura, de la iss (calcopirita,
cubanita, mooihoekita y talnakhita).
La mineralización diseminada filoniana
que rodea a la mineralización masiva mues­
tra una asociación mineral equiparable a la
de la mineralización adyacente. No obstan­
te, Distler y Kunilov (1994) señalan un
incremento en la proporción de sulfuras
pobres en S con la distancia a la
mineralización masiva. Así, los filones ad­
yacentes a la mineralización de pirrotina
presenta una asociación mineral compuesta
por pirrotina+pentlandita+calcopirita que
evoluciona hacia asociaciones más ricas en
calcopirita y, progresivamente hacia asocia­
ciones con calcopirita+millerita+pirita y con
calcopirita+millerita+bornita.

Figura 1. Patrones normalizados a los valores de

las condritas C1 (Naldrett y Duke, 1980) de los
1 El nombre de la mineralización indicacontenidos en elementos del grupo del platino (máxi­
mos y mínimos) en los tipos de mineralizaciones
solo el ó los minerales predominantes orde­
más importantes del distrito de Noril'sk-Talnakh,
nados según su abundancia, sin perjuicio de según Distler y Kunilov (1994). Valores
que puedan existir porcentajes menores de condríticos: Os: 514; Ir: 540; Ru: 690; Rh: 200; Pt:
otros sulfuras de Fe y/o Cu y de la ubicua 1020; Pd: 545. Estos valores están expresados en
presencia de pentlandita ppb=ppm/1000.
38 GERVILLA, F.
Kunilov, 1994). Pese a ser la mineralización
más pobre, los valores descritos son, aproxi­
madamente, diez veces superiores a los de
otros yacimientos típicos de Ni-Cu como es
el caso de Sudbury (Naldrett, 1989). Así mis­
mo, sí se recalcula el contenido de EGP de
esta mineralización con respecto a la masa
total de sulfuras para compararlos de una
manera más adecuada con la mineralización
masiva, se comprueba que los sulfuras dise­
minados son los más ricos en EGP, de acuer­
do con el elevado valor del factor R (relación
entre magma silicatado y magma sulfurado;
Campbell et al., 1983) del magma parental.
Comparando entre distintos tipos de
mineralización masiva, la figura 1 muestra
que los mayores contenidos de Ir, Ru (con
valores ligeramente superiores a los
condríticos) y, sobre todo, Rh (casi 100 ve­
ces los valores condríticos) se presentan en
las mineralizaciones de pirrotina. Esta dis­
tribución está de acuerdo con la elevada
afinidad que presentan el Os, el Ir, el Ru y el
Rh por la estructura de la mss (precursora de
alta temperatura de la pirrotina) durante la
cristalización fraccionada de un magma
sulfurado sobresaturado en S (Li et al.,
1996). Por el contrario, las concentraciones
de Pt y Pd son las más bajas de todas las
mineralizaciones masivas, ya que, como de­
mostraron Li et al. (1996), estos elementos
poseen un carácter altamente incompatible
durante la cristalización fraccionada descri­
ta y, en consecuencia, tienden a concentrar­
se en el líquido sulfurado residual rico en
Cu. La fraccionación de este líquido da lu­
gar a la formación de mineralizaciones pro­
gresivamente mas ricas en Cu, Pt y Pd. Así,
mientras que las mineralizaciones de
cubanita contienen entre 3.4 y 4.9 ppm de Pt
y 19 y 23 ppm de Pd, la ricas en talnakhita
y, sobre todo, mooihoekita contienen 10-25
ppm de Pt y 40-100 ppm de Pd (Distler y
Kunilov, 1994), lo cual representa concen­
traciones entre 100 y 1000 veces los valores
condríticos (Figura 1).
Mineralogía de los elementos del grupo
del platino
Si bien la distribución de los EGP está
controlada por el valor del coeficiente de
reparto entre la mss y el líquido residual,
durante la fraccionación del magma
sulfurado parental, la expresión mineralógica
de estos metales nobles, viene determinada
por su capacidad de entrar en solución sóli­
da en las redes de los sulfuras más abundan­
tes o, en su caso, de formar compuestos más
estables con otros iones tales como el As, el
Se, el Sb, el Te, el Bi e, incluso, el Sn.
En las mineralización diseminada, todo
el Os, Ir, Ru y la mayor parte del Rh se
encuentran en solución sólida en la pirrotina
y la pentlandita. El 90-95% del Pt, por el
contrario, se encuentra combinado con el
As formando sperrylita (PtAs,), la cual con­
tiene también pequeñas cantidades de Rh.
El Pd se concentra, mayoritariamente, en
solución sólida en la red de la pentlandita y
un pequeño porcentaje (entre un 5 y un 10%)
se presenta combinado con el As, el As y el
Sb ó el As y el Sn (Distler y Kunilov, 1994).
En las mineralización masiva de
pirrotina, la mineralogía de los EGP es aná­
loga a la descrita en la mineralización dise­
minada aunque, en este caso, pequeñas can­
tidades de Rh pueden presentarse en forma
de hollingworthita. Así mismo, parte del Pd
se encuentra en forma de fases minerales en
combinación con Ni, As, Sb y/o Sn.
En las mineralizaciones masivas ricas
en sulfuras de Cu (calcopirita, cubanita,
talnakhita y mooihoekita), mientras que el
Os, Ir, Ru y Rh se encuentran, igualmente,
en solución sólida en la red de la pirrotina y
la pentlandita, los mayores porcentajes de
Pt y Pd se atribuyen a la presencia de fases
minerales concretas. No obstante, se han
analizado cantidades en traza de estos ele­
mentos en la mayor parte de los sulfuras
constituyentes de la asociación mineral
(Czamanske et al., 1992). Según Distler y
Kunilov (1994), la mineralogía del Pt en las
 El papel del arsénico como colector de elementos del grupo del platino...
mineralizaciones ricas en sulfuras de Cu
(comparativamente más pobres en S) está
representada por compuestos sin S tales
como: tetraferroplatino (PtFe), sperrylita
(PtAs,), rustenburgita (Pt Sn), maslovita
(PtBiTe), moncheita (PtTe,), nigliita (PtSn)
... (Figura 2). Del mismo modo, el Pd se
encuentra mayoritariamente combinado, en­
tre otros minerales, con As en la
arsenopaladinita (Pd,As) y mayakita
(PdNiAs), con Sn en la atokila (Pd^Sn) y
paolovita Pd.Sn, con Te en la kotulskita
(PdTe), merenskyita (PdTe,) y michenerita
(PdBiTe), con Bi en la sobolevskita (PdBi)
y froodita (PdBi2), con Sb en la sudburyita
(PdSb)... (Figura"2).
Los yacimientos del cinturón de níquel de
Vammala: ejemplo de fraccionación de
los EGP a partir de magmas sulfurados
saturados de azufre y ricos en arsénico.
Los yacimientos de Ni-Cu del Cinturón
de Níquel de Vammala se sitúan al suroeste
de Finlandia y encajan en cuerpos máficos-
ultramáficos diferenciados con morfología
lenticular, de edad proterozoica (1900-1850
Ma; Huhma, 1986). Estos cuerpos aparecen
dispersos en terrenos migmatíticos muy de­
formados, los cuales contienen, también,
abundantes gabros, anfibolitas y granitos
(Nironen, 1989; Papunen, 1980; Peltonen,
1995a y b). Dos de los depósitos de Ni-Cu
más importantes de la región son los de
Vammala y Kylmákoski. En el primero, la
mineralización encaja en un cuerpo máfico-
ultramáfico estructurado en tres capas prin­
cipales: una capa peridotítica (localmente
dunítica) basal, una capa hornblendítica y
una capa peridotítica superior (Hakli et al.,
1979). En Kylmákoski, las rocas ígneas
encajantes de la mineralización presentan
una estructura zonada constituida por una
zona basal y central de composición
39
peridotítica la cual muestra, localmente (ha­
cia el centro y la base del cuerpo), una típica
textura nodular, indicativa de un proceso de
cristalización rápido en condiciones diná­
micas (Papunen, 1980). Alrededor de esta
zona se disponen metapiroxenitas fuertemen­
te recristalizadas durante diferentes fases de
metamorfismo más reciente. Los distintos
cuerpos máficos-ultramáficos del Cinturón
de Níquel de Vammala están cortados por
un conjunto de diques leucocráticos. Cuan­
do estos diques cortan las Otologías
peridotíticas muestran unos halos de altera­
ción de entre 1 y 20 cm de espesor (Marshall
y Mancini, 1994). Estos autores, junto con
Peltonen (1995 b), interpretan tales diques
como el resultado de la intrusión de fundi­
dos graníticos derivados de las migmatitas
encajantes.
Asociaciones minerales: tipos de
mineralización
En Vammala, la mineralización se res­
tringe, casi exclusivamente, a la capa
peridotítica inferior, donde muestra una aso­
ciación mineral simple constituida por
pirrotina, pentlandita y calcopirita, con me­
nores cantidades de cubanita, mackinawita y
valleriita (Hákli et al., 1979). Así mismo, en
zonas marginales del deposito aparece una
asociación diferente constituida por
arseniuros de Ni y sulfuras de Cu (Gervilla et
al., 1998). Los arseniuros de Ni forman agre­
gados compuestos por niquelina rodeada por
maucherita con una intensa fracturación ra­
dial y, en los bordes muestran, localmente,
cristales subidiomórficos de gersdorfita rica
en Co. Los sulfuras de Cu ocupan las posi­
ciones intersticiales entre los agregados de
arseniuros de Ni y presentan una textura de
exsolución compleja constituida por
intercrecimientos laminares de calcopirita y
cubanita, la cual muestra, a su vez,
exsoluciones en forma de huso de millerita
que intersectan según ángulos < 60° y > 120°.
La mineralización de sulfuras descrita pue-
40 GERVILLA, F.
 El papel del arsénieo como colector de elementos del grupo del platino... 41

de estar localmente removilizada en filones
de espesor centimétrico debido a la intru­
sión de los diques leucocráticos (Peltonen,
1995b).
En Kylmakoski, la mineralización se
asocia, principalmente, a las peridotitas
nodulares básales y, hacia la base de la in­
trusión, forma capas centimétricas de
sulfuros masivos que evolucionan progresi­
vamente hacia arriba a una mineralización
diseminada en donde la pirrotina, la
pentlandita y la calcopirita ocupan posicio­
nes intercumulus entre los nodulos (cumulus)
de olivino (Papunen, 1980). En este yaci­
miento no se conserva la mineralización de
arseniuros de Ni primaria ya que se encuen­
tra completamente removilizada. En este caso
las intrusiones de diques leucocráticos corta­
ron las zonas marginales del depósito ricas
en arseniuros de níquel provocando una
removilización generalizada que originó una
mineralización filoniana en la que se pueden
identificar tres tipos de asociaciones minera­
les (Gervilla et al., 1998): 1) una asociación
de sulfuros (tipo S) constituidas por pirrotina,
pentlandita y calcopirita, la cual contiene
exsoluciones en forma de estrella de esfalerita,
numerosas inclusiones de argentopentlandita
y, más frecuentemente, de agregados com­
puestos por finos intercrecimientos de
pentlandita y argentopentlandita; 2) una aso­
ciación de sulfuros y arseniuros (tipo S/As)
compuesta, principalmente, por niquelina,
gersdorfita, pirrotina, pentlandita, calcopirita
y grafito, la cual muestra una textura com­
pleja en la que los arseniuros reemplazan a
los sulfuros; 3) una asociación de arseniuros
(tipo As) presente en los hastiales de la
mineralización filoniana y compuesta por
niquelina masiva con parches irregulares de
maucherita y una diseminación de cristales
idiomórficos y zonados de cobaltita, y de
inclusiones subredondeadas de calcopirita y
cubanita, a veces con galena y/o altaita.
Tanto en Vammala como en
Kylmakoski, la mineralización primaria se
formó mediante la cristalización fracciona­
da de un líquido sulfurado inmiscible segre­
gado durante la fraccionación del magma
basáltico pantental, dando lugar a una
mineralización mayoritaria rica en pirrotina
y pentlandita, con calcopirita (Hákli et al.,
1979; Papunen, 1980; Peltonen, 1995b), y a
una mineralización de arseniuros de Ni y
sulfuros de Cu formada a partir de la crista­
lización, en las zonas marginales de los de­
pósitos, de líquidos residuales generados tras
la formación de la mineralización de
pirrotina-pentlandita-calcopirita. La satura­
ción en S y el enriquecimiento en As en el
magma estuvo provocada por la asimilación
de rocas metasedimentarias durante la in­
trusión de los cuerpos máficos-ultramáficos
(Peltonen, 1995 a y b; Gervilla et al., 1998).
La intrusión de diques leucocráticos en
Kylmakoski, además de removilizar las aso­
ciaciones minerales ricas en arseniuros de
níquel, aportó cantidades adicionales de As

Figura 2.- Imágenes de electrones retrodispersados mostrando asociaciones de minerales de elemen­

tos del grupo del platino presentes en las mineralizaciones ricas en sulfuros de Cu del yacimiento
Oktyabr’sky del distrito de Talnahk. A.- Cristal esqueletal de sperrilita (Sp) asociado a un estariuro de
paladio (PdSn, sin determinar) y galena (Gn), con froodita (Fr) y aleaciones de Au y Ag (AuAg, con
proporciones variables de Au y Ag) rellenando los huecos del cristal esqueletal de sperrilita. B y C.-
Asociaciones minerales con froodita, altaita (Alt), aleaciones de Au y Ag, y un estannuro de paladio
(PdSn, sin determinar) que contiene exsoluciones laminares de una fase rica en Pt. D.- Cristales de
PdSn, probablemente de tipo atokita. E.- Agregado de aleación de Au y Ag con proporciones muy
variables de ambos elementos; está asociado a froodita y galena. F.- Cristal de froodita incluido en
aleación de Au-Ag.
42 GERVILLA, F.

a la mineralización filoniana (Gervilla et distribución de este elementos está fuerte­

al., 1998). mente controlada por la presencia de
sperrilita, la cual suele concentrarse en áreas
Distribución de los elementos del grupo muy concretas. Los contenidos en Os, Ir, Ru
del platino y Rh son comparables en ambos tipos de
La escased de elementos del grupo del mineralizaciones.
platino en las ntineralizaciones de Ni-Cu Si observamos los contenidos de EGP
del Cinturón de Níquel de Vammala ha sido de las asociaciones tipo S/As y As de las
uno de los rasgos más llamativos de este mineralizaciones filonianas de Kylmakoski,
conjunto de yacimientos (Papunen, 1989). se pone de manifiesto que: 1) las asociacio­
Tal y como muestra la figura 3, los conteni­ nes tipo As son las que muestran los mayores
dos de EGP de la mineralización de pirrotina- contenidos en Pt; 2) conforme aumenta el
pentlandita-calcopirita del yacimiento de contenido de As en las asociaciones tipo S/
Vammala ocupan un campo que va desde As y As, aumenta el contenido en Pt y Pd
valores netamente inferiores a 0.01 veces (Gervilla et al., 1998). Tal y como muestran
los condríticos, equivalentes a los que pre­ estos autores, la correlación positiva entre el
sentan las rocas mantélicas fértiles (Pattou contenido en As de la mineralización y los
et al., 1996; Gueddari et al., 1996; Garuti et
al., 1997), hasta valores próximos a 0.1 ve­
ces los condríticos. Las concentraciones de
Pt y Pd de estos depósitos, son 100 veces
inferiores a las que presentan otros yaci­
mientos típicos de Ni-Cu, como Sudbury
(Naldrett, 1989), y 1000 veces inferiores a
las de las mineralizaciones diseminadas del
distrito de Noril’sk-Talnakh (Distler y
Kunilov, 1994). Según Peltonen (1995b), la
explicación a esta anómala concentración de
EGP residiría, en el hecho de que, previa­
mente a la formación de las mineralizaciones
principales, del magma silicatado se segregó
una pequeña fracción de magma sulfurado
(con un elevado valor del factor R) la cual
concentró la mayor parte de los EGP, dejan­
do el magma silicatado residual (magma
parental de las mineralizaciones explotadas
en el distrito) fuertemente empobrecido en
tales metales nobles.
En esta hipótesis no se tiene en cuenta
la existencia de las mineralizaciones de
arseniuros y sulfuras de Cu, las cuales mues­ Figura 3. Patrones normalizados a los valores de
tran concentraciones de Pd 1000 veces su­ las condritas Cl (Naldrett y Duke, 1980) de los
contenidos en elementos del grupo del platino
periores a las de las mineralizaciones de
(máximos y mínimos) en los diferentes tipos de
pirrotina-pentlandita-calcopirita (Fig. 3). La mineralizaciones de las minas de Vammala y
baja concentración de Pt puede ser debida a Kylmakoski. Valores tomados de Papunen (1989)
la escasez de muestras estudiadas, ya que la y Gervilla et al (1998).
 El papel del arsénico como colector de elementos del grupo del platino...
contenidos en Pd y, en menor medida, en Pt,
es un rasgo característico de los yacimientos
de Vammala y Kylmakoski. En consecuen­
cia, no es necesario recurrir a la hipótesis
propuesta por Peltonen (1995b) para com­
prender el empobrecimiento en EGP de los
yacimientos de Ni-Cu del Cinturón de Ní­
quel de Vammala, sino que puede explicarse
considerando la presencia de cantidades sig­
nificativas de As en el magma sulfurado
parental (Gervilla et al., 1998). Mediante esta
nueva hipótesis, la fraccionación de este mag­
ma dio lugar a una mineralización mayorita-
ria de pirrotina-pentlandita-calcopirita que
concentró la mayor parte del Os, Ir, Ru y Rh,
y a una mineralización residual de arseniuros
de Ni y sulfuras de Cu que concentró la
mayor parte del Pt y Pd, de acuerdo con el
carácter altamente incompatible de estos
metales y con su fuerte afinidad por los
líquidos arseniurados.
Mineralogía de los elementos del grupo
del platino
Aunque no hay datos analíticos debido
a los bajos contenidos de Os, Ir, Ru y Rh en
todos los tipos de mineralizaciones estudia­
dos, el comportamiento geoquímico de es­
tos elementos sugiere que deben de encon­
trarse en solución sólida en las redes de la
pirrotina y/o pentlandita.
El Pt se encuentra formando cristales de
sperrilita (la cual suele contener también tra­
zas de Rh) y, en cantidades menores, en la
cobaltita niquelífera (entre 122 ppm y 0.99
% en peso) y en la pilsenila (Bi4Te, con 0.52
% en peso de Pt) (Gervilla et al., 1998). Estos
minerales se concentran, principalmente, en
las asociaciones tipo As de las mineralizaciones
filonianas de Kylmakoski. Como se ha señala­
do anteriormente, Gervilla et al. (1998) no
citan concentraciones de Pt en las fases cons­
tituyentes de las mineralizaciones de
Vammala aunque, dado el carácter
removilizado de las mineralizaciones estudia­
das por estos autores en Kylmakoski, cabría
43
esperar que los minerales con Pt descritos
procediesen de la mineralización primaria.
La mineralogía del Pd, por el contrario,
sí se ha identificado tanto en Vammala como
en Kylmakoski. En Vammala se presenta en
forma de abundantes inclusiones de
sudburyita (PdSb), de pequeño tamaño (< 2
p), en niquelina y maucherita, así como en
cantidades en traza en estos arseniuros de
Ni: entre 28 y 63 ppm en la niquelina y entre
67 y 84 ppm en la maucherita. En
Kylmakoski, igualmente, la sudburyita es el
principal mineral de Pd. En este caso se
presenta en forma de cristales de 1-20 p
localizados en los contactos entre los
sulfuras y los arseniuros, o bien incluidos
en estos últimos (Figura 4). Pequeños por­
centajes de Pd se encuentran también en
solución sólida en la niquelina (entre 20 y
30 ppm) de las asociaciones tipo S/As y en
la maucherita (entre 76 y 120 ppm) de las
asociaciones tipo As.
Mineralizaciones asociadas a los macizos
ultraniaficos Betico-Rifeños: ejemplo de
fraccionación de los EGP a partir de
magmas con porcentajes sim ilares de
azufre y arsénico.
Los macizos ultramáficos Bético-
Rifeños son un conjunto de cuerpos
peridotíticos distribuidos en la zona más oc­
cidental de las Cordilleras Béticas, en el sur
de España (macizos de Ronda, Ojén y
Carratraca) y en el Rif, en el norte de M a­
rruecos (macizo de Beni Bousera). Estos
macizos representan porciones del manto
litosférico emplazados en la corteza conti­
nental durante la orogenia alpina. Muestran
una estructura zonada, interpretada en tér­
minos de facies minerales por Obata (1980)
(en el macizo de Ronda) y Targuisti (1994)
en el macizo de Ojén (y cartografiada en
Ojén y Carratraca por Gervilla, 1990), y
como el resultado de una evolución
44 GERVILLA, F.

Figura 4. Imágenes de electrones retrodispersados mostrando las relaciones texturales de la sudburyita

(Sb) con respecto a los sulfuras y arseniuros más abundantes (pirrotina (Po), la pentlandita (Pn), la
niquelita (Nc) y la gersdorfita (Gd)) de las mineralizaciones tipo S/As (Figuras A, B, C y D) y As
(Figura E). En la figura D, la sudburyita está intercrecida con breithauptita (Bt). La figura F muestra
la presencia, frecuente, de altaita (alt) rellenando fracturas en niquelina.
 El papel del arsénico como colector de elementos del grupo del platino...
tectonometamórfica y magmàtica por Van
der Wal y Vissers (1993), y Van der Wal y
Bodinier (1996). Aunque esta última
zonación se ha descrito en el macizo de
Ronda, es correlacionadle con la de Obata
(1980) y por tanto puede extrapolarse al
resto de los macizos. Según Van der Wal y
Bodinier (1996), la zona superior de los
macizos está constituida por tectonitas con
espinela que representa los restos de un
protolito litosferico antiguo de edad
proterozoica (1300 Ma, según Reisber y
Lorand, 1995), compuesto por milonitas con
granate, y lherzolitas y harzburgitas con es­
pinela deformadas. A este dominio se le
superpone (tanto en el espacio como en el
tiempo) otro de peridotitas granulares gene­
radas por recristalización (asociada a reac­
ciones magma/peridotita) de las peridotitas
preexistentes. Al contacto entre ambos do­
minios se denomina frente de recristalización
y constituye un frente de percolación
magmàtica (Van der Wal y Bodinier, 1996;
Garrido y Bodinier, 1999). El desarrollo de
las peridotitas granulares oblitera todas las
estructuras previas de las tectonitas con es­
pinela. La deformación tectónica y la crista­
lización de plagioclasa en las litologías
lherzolíticas, asociadas al emplazamiento
cortical de las peridotitas, se sobreimponen
al dominio de peridotitas granulares, dando
lugar al dominio de tectonitas con
plagioclasa.
A sociaciones minerales: tipos de
mineralización
Estos macizos se caracterizan, desde
un punto de vista metalogénico, por presen­
tar un conjunto variado de mineralizaciones
(Gervilla y Leblanc, 1990) entre las que se
pueden diferenciar dos grandes grupos:
mineralizaciones de cromita-arseniuros de
Ni (tipo Cr-Ni) y mineralizaciones de
sulfuras de Fe-Ni-Cu con grafito (tipo S-G).
Ambos tipos de mineralizaciones encajan,
casi exclusivamente en el dominio de
45
tectonitas con espinela y se generaron a par­
tir de pequeñas fracciones de líquido resi­
dual enriquecido en S, As y otros elementos
volátiles que migraron más allá del frente
de recristalización. La separación posterior
por inmiscibilidad de los líquidos sulfurados
y arseniurados dio lugar a los dos tipos de
mineralizaciones descritos (Gervilla et al.,
1996).
Las mineralizaciones tipo Cr-Ni se pre­
sentan en forma de filones de hasta 100 me­
tros de longitud y espesor decimétrico, y
muestran una asociación mineral compuesta,
principalmente por cromita con niquelina
intersticial (Figura 5A, B y C), con menores
cantidades de loellingita niquelífera
[(Fe,Ni,Co)AsJ y trazas de pirrotina y
calcopirita. Localmente, la niquelina y, espe­
cialmente, la loellingita niquelífera se en­
cuentran reemplazadas por gersdorfita rica
en Fe y Co (Gervilla y Rpnsbo, 1992). Así
mismo, en el distrito de Los Jarales, en el
macizo de Carratraca, la removilización
tectónica de la mineralización, condujo a la
devolatilización parcial del As y a la forma­
ción de cantidades importantes de maucherita
(Gervilla et al., 1990). Un rasgo importante
de estas asociaciones minerales es la presen­
cia de granos de oro, bien en estado nativo
puro, bien aleado con Cu y/o Ag (Figura 5 D).
Estas menas están asociadas a cumulados de
ortopiroxeno (raramente con clinopiroxeno)
y/o cordierita. Normalmente, los filones sue­
len presentar una estructura bandeada en la
que alternan capas de menas con capas de
silicatos.
Las mineralizaciones tipo S-G muestran
una morfología irregular en forma de cuer­
pos lenticulares asociados a zonas de falla.
Están compuestas por pirrotina, pentlandita,
calcopirita, cubanita y grafito, con menores
cantidades de cromita, niquelina, maucherita
y cobaltita, y con flogopita y plagioclasa
como minerales de la ganga. Frecuentemen­
te, las mineralizaciones tipo S-G están fuer­
temente alteradas mostrando una asociación
46 GERVILLA, F.

Figura 5. A, B, C y D.- Microfotografías de luz reflejada mostrando la asociación mineral caracterís­

tica y la textura de las mineralizaciones de cromita (gris) y niquelita (blanco), y la posición textural
del oro (Au, figura D). La longitud de las barras de escala representan 0,4 mm (figuras A y B), 0,2 mm
(figura C) y 0,3 mm (figura D). E y F.- imágenes de electrones retrodispersados de un grano de
melonita (Me) conteniendo un grano de froodita (Fr), de las mineralizaciones tipo S-G. La figura E
muestra, además, el perfil de variación del contenido en Ni, y la figura F muestra el perfil de variación
del contenido en Pd.
 El papel del arsénico como colector de elementos del grupo del platino... 47

mineral constituida por agregados de grafi­
to en forma de madeja y granos de cromita
corroídos. Los sulfuras se suelen encontrar
casi completamente lixiviados, quedando
exclusivamente restos en forma de óxidos e
hidróxidos de Fe (Gcrvilla y Leblanc, 1990).
Ambos tipos de mineralizaciones pue­
den presentarse espacialmente asociadas y
se observan indicios con características
mineralógicas y químicas transicionales en­
tre las mismas. En estas muestras, Gervilla
et al. (1996) han identificado agregados glo­
bulares de arseniuros de níquel compuestos
por un núcleo de niquelina rodeado por
maucherita con fracturación radial y
westerveldita, o bien solo por maucherita
con una corona de cristales subidiomórficos
de cobaltita-gersdorfita. Estos agregados se
han interpretado como gotas de líquido
arseniurado inmiscible segregadas del líqui­
do sulfurado (Gervilla et al., 1996).
(muestras transicionales entre los tipos Cr-
Ni y S-G), las cuales contienen elevadas
proporciones de EGP. Este hecho pone de
manifiesto que existe una excelente correla­
ción entre el contenido total de EGP en las
mineralizaciones y el contenido en As
(Gervilla et al., 1996).
La figura 6 muestra, además, que los
patrones normalizados a condrilas de las
mineralizaciones tipo Cr-Ni son aproxima­
damente planos, en contraste con la típica
pendiente positiva que muestran los de los
yacimientos de Ni-Cu. Esta morfología se

Distribución de los elementos del grupo

del platino
Los elementos del grupo del platino en
las mineralizaciones de cromita y arseniuros
de Ni muestran patrones normalizados a
condritas aproximadamente planos, oscilan­
do entre 1 y 0.1 veces los valores condríticos
(Figura 6). Este campo composicional se
solapa ligeramente, en su parte inferior, con
el campo composicional de las
mineralizaciones de sulfuras con grafito, el
cual se extiende hasta valores 0 .0 1 veces los
valores condríticos (Leblanc et al., 1990).
Aunque las mineralizaciones tipo Cr-Ni son
del orden de 10 veces más ricas en EGP que
las del tipo S-G, la razón del solapamiento Figura 6. Patrones normalizados a los valores de
viene condicionada por el hecho de que, por las condritas C1 (Naldrett y Duke, 1980) de los
un lado, dentro del campo de las contenidos en elementos del grupo del platino
mineralizaciones tipo Cr-Ni se han conside­ (máximos y mínimos) en las mineralizaciones de
rado muestras con menos de un 10% en volu­ Cr-Ni y S-G asociadas a los macizos ultramáficos
Bético-Rifeños. Se han representado también los
men de arseniuros de Ni (las mas pobres en
patrones de dos muestras en las que se han anali­
EGP) y, por otro, se han incluido en el campo zado, por separado, la fracción de la mineralización
composicional de las mineralizaciones tipo rica en cromita (cuadrados) y la fracción rica en
S-G muestras ricas en arseniuros de Ni arseniuros de níquel (círculos).
48 GERVILLA, F.
debe a que tales patrones son el resultado de
la suma de los patrones normalizados a
condritas de la fracción de la mineralización
rica en arseniuros de Ni, los cuales mues­
tran una pendiente positiva desde el Os al
Pd, y los de la fracción rica en cromita, la
cual está enriquecida en Os e Ir y empobre­
cida en Ru, Rh, Pt y Pd (Leblanc et al.,
1990). Aunque la morfología plana podría
indicar que casi no existe fraccionación en­
tre los EGP más incompatibles y los más
compatibles, los patrones normalizados a
condritas de la cromita y de los arseniuros
de Ni, muestran que el Os y el Ir tienden a
concentrarse en las inclusiones de arseniuros
que existen en la cromita, probablemente
cristalizadas a más alta temperatura, mien­
tras que el Ru, Rh, Pt y Pd lo hacen en el
líquido arseniurado coexistente.
Estos resultados ponen de manifiesto
que, en ambientes magmáticos ricos en As,
no solo los EGP más incompatibles, sino
también el Os, el Ir y el Ru tienden a
fraccionarse hacia los líquidos arseniurados,
dejando los líquidos sulfurados empobreci­
dos en metales nobles.
Mineralogía de los elementos del grupo
del platino
La mineralogía de los EGP en las
mineralizaciones asociadas a los macizos
ultramáficos Bético-Rifeños es muy simple.
En las mineralizaciones tipo Cr-Ni sin alte­
rar no se han encontrado minerales de ele­
mentos del grupo del platino por lo que se
considera que todos los EGP se encuentran
en solución sólida en las redes de los distin­
tos arseniuros de Ni que constituyen la aso­
ciación mineral. Solo se ha encontrado un
pequeño cristal de sperrylita (de 2 |_t) aso­
ciado a niquelina y pirrotina en una inclu­
sión en ortopiroxeno (Leblanc et al., 1990).
Análisis preliminares de Pt y Pd en estos
arseniuros de Ni han confirmado la hipóte­
sis anterior ya que muestran que el Pd tien­
de a concentrarse en las redes de la niquelina,
la maucherita y, en menor medida en la
gersdorfita, mientras que el Pt tiende a ha­
cerlo en las redes de la loellingita niquelífera
y la gersdorfita. En muestras alteradas, sin
embargo, la lixiviación de los arseniuros de
Ni provoca la liberación de los EGP y la
precipitación de MGP específicos, como la
irarsita (IrAsS) y la sperrylita (Gervilla y
Leblanc, 1990), ya que la capacidad de mo­
vilización de los EGP en soluciones
hidrotermales se anula con la presencia de
aniones pesados como el As, el Te, el Bi...
(Mountain y Wood, 1988).
Las mineralizaciones tipo S-G son,
igualmente, muy pobres en MGP. En estas
mineralizaciones, Leblanc et al. (1990) des­
criben la presencia de telururos y
bismutotelururos, todos ellos pobres en EGP.
Solo algunos de los bismutotelururos anali­
zados contienen cantidades apreciables de
Pd, en proporciones que corresponderían a
las de michenerita (PdBiTe). Así mismo,
algunas muestras de Beni Bousera contie­
nen melonita (NiTe,) con pequeños porcen­
tajes de Pd y cristales de froodita (PdB iJ de
tamaño inferior a 5 mieras (Figura 5E y F).
Consideraciones finales
Los ejemplos expuestos anteriormente,
ponen de manifiesto claramente el impor­
tante papel que puede jugar el As en los
procesos de concentración y fraccionación
de los EGP durante la formación de yaci­
mientos magmáticos de Ni-Cu. En yacimien­
tos pobres en As en los que el magma
sulfurado se encuentra saturado o
sobresaturado en S, la fraccionación de los
EGP está controlada por el valor del coefi­
ciente de reparto de estos elementos entre la
mss y el líquido sulfurado residual rico en
Cu (L¡ et al., 1996). En estas condiciones el
Os, el Ir, el Ru y el Rh tienden a concentrar­
se en la mss, mientras que el Pt y el Pd lo
hacen en el líquido residual. Durante la des­
 El papel del arsénico como colector de elementos del grupo del platino...
composición de la mss, el Os, Ir, Ru y Rh
tienden a permanecer en solución sólida en
las redes de la pirrotina y la pentlandita. Así
mismo, pequeños porcentajes de Pd pueden
entrar en las posiciones octaédricas de la
red de la pentlandita. Por el contrario, el
comportamiento del Pt está controlado por
la formación de sperrylita (se puede formar
a partir de 1400°C) y, por tanto depende del
contenido en As del magma parental. Tras
la cristalización del líquido sulfurado resi­
dual rico en Cu (líquido infrasaturado en S),
el Pt y el Pd tienden a formar aleaciones
(especialmente el Pt) y otros MGP en com­
binación con aniones pesados tales como el
As, Sb, Sn, Te, Bi...
El aumento en el contenido de As en el
magma (con independencia del mecanismo
causante de tal enriquecimiento) provoca una
fraccionación de los EGP hacia la fracción
más rica en As, tanto más, cuanto mayor sea
la proporción de este anión. Cuando la pro­
porción de As no es muy importante, el As
se comporta como un elemento incompati­
ble durante la fraccionación del magma
sulfurado (Fleet et a!., 1993), al igual que el
Cu. Las elevadas concentraciones de Pd en
las mineralizaciones arseniuradas de
Vammala sugieren que la abundancia de As
en el líquido sulfurado residual acentúa aún
más el carácter incompatible de este ele­
mento y, probablemente, el del Pt. Esto pro­
voca un drástico empobrecimiento en Pt y
Pd en los primeros diferenciados, tal y como
se observa en las mineralizaciones de Ni-Cu
del Cinturón de Níquel de Vammala. No
obstante, la expresión mineralógica de este
enriquecimiento en Pt y Pd viene condicio­
nada por la presencia y abundancia de otros
ligandos mas pesados, tal y como ocurre en
la mina de Kylmiikoski donde, a pesar de la
abundancia de As, el Pd se presenta en for­
ma de sudburyita. En estas condiciones, de
nuevo, el Pt merece mención aparte ya que
su distribución está controlada, de nuevo,
por la formación de sperrylita.
49
Cuando la proporción de As es muy im­
portante y, especialmente, sí el magma
sulfurado está infrasaturado en S, se puede
segregar por inmiscibilidad un líquido
arseniurado hacia el cual se fraccionan los
EGP, incluidos los más compatibles (Os, Ir
y Ru), dejando el líquido sulfurado coexis­
tente empobrecido en tales elementos
(Gervilla et al., 1996). En este caso, la expre­
sión mineralógica de los EGP viene condi­
cionada por la abundancia de tales elementos
y por la capacidad de los arseniuros formados
para disolver tales metales nobles. Para con­
centraciones relativamente bajas (condríticas),
todos los EGP se encuentran en solución sóli­
da en la red de los arseniuros mientras que,
para mayores concentraciones (no se conoce
ningún ejemplo) cabría esperar la presencia
de MGP discretos, especialmente sperrylita
y arseniuros y sulfoarseniuros refractarios de
Os, Ir y/o Ru.
Agradecimientos
La idea de realizar esta revisión estuvo
condicionada por la invitación que recibí
del Departamento de Mineralogía y
Petrología de la Universidad del País Vas­
co, como responsable de la organización
de la XVIII Reunión de la Sociedad Espa­
ñola de Mineralogía, para dar una confe­
rencia en dicha Reunión. Durante tal even­
to, la sugerencia de Purificación Fenoll de
plasmar por escrito las ideas presentadas
me condujo a realizar este articulo. Ellos
son, pues, los responsables de esta idea y a
ellos, por tanto, agradezco la confianza de­
positada en mi.
Los datos recopilados en este trabajo
forman parte de los resultados obtenidos en
los proyectos de investigación AMB95-0512
y PB97-1211, financiados por la DGICYT y
DGES, respectivamente. Así mismo, este
trabajo es una contribución al Proyecto In­
ternacional de Correlación Geológica n° 427.
50 GERVILLA, F.
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Recibido: Diciembre 1998
Aceptado: Mayo 1999
Boletín de la Sociedad Española de Mineralogía, 22 ( 1999), 55-71 55

Estudio isotópico y de inclusiones fluidas en depósitos de

calcita y dolom ita del sector oeste del A n ticlin al de
Bilbao y su relación con las mineralizaciones de Fe-Zn-Pb

Santiago SIMON Àngels CANALS l2); Fidel GRANDIA (l) y Esteve CARDELLACH 111

(1) Departament de Geologia. Facultat de Ciències. Universität Autònoma de Barcelona.

08193 Bellaterra.
(2) Departament de Cristal.lografia, Mineralogia i Dipòsits Minerals. Facultat de Geologia.
Universität de Barcelona. C/ Marti i Franqués s/n. 08228 Barcelona.

Abstract: The Perico calcite mine and the Ranero dolomite deposit are situated in the western
sector of the Basque-Cantabrian Cretaceous basin. Fluid inclusions from the Perico calcite mine show
the presence of two fluids: a low salinity (7.8 wt % NaCl eq) and high temperature (mean of 190°C)
fluid and a higher salinity ( 16 wt % NaCl eq) lower temperature (mean of 140° C) Huid, similar to that
found in the Ranero dolomite deposit. C and O isotopes from carbonates has allowed to estimate the
isotopic composition of the hydrothermal fluids: S‘’C = 0%c and 8lsO = -1 %c in Ranero, pointing to a
meteoric origin, and 8nC = -6%c and 8lsO between 4 y 8%o in Perico suggesting a different source.
Negative correlation between 8 lsO and the 87Sr/S6Sr ratio, supports the hypothesis of a fluid mixing in
the Perico mine. Isotopic composition of Perico mine calcites are similar to those of carbonates
associated to Fe mineralizations of the Bilbao Anticline area whereas the isotope composition of
calcites and dolomites from Ranero deposit are similar to those of carbonates associated to Zn-Pb
sulfides of the Basque-Cantabrian Cretaceous basin.
Key words: dolomite, calcite, C and O isotopes, Sr isotopes, fluid inclusions, Zn-Pb
mineralizations

Resumen: Los depósitos de calcita de Mina Perico y de dolomita de Ranero, están situados en el
sector occidental de la Cuenca Vasco-Cantábrica. En el primero de ellos, se ha registrado la presencia
de dos fluidos: uno de baja salinidad (7.8% eq. en peso de NaCl) y alta temperatura (media de 190° C)
y otro de mayor salinidad (16% eq. en peso de NaCl) y menor temperatura (media de 140° C),
parecido al encontrado en Ranero. A partir de la composición isotópica del C y del O de los
carbonatos se ha podido calcular la composición isotópica de los fluidos hidrotermales: 817C = 0%c y
SlsO = -1 %c en los de Ranero, lo que apunta a un probable origen meteòrico y SnC = -6%o y 8I80 entre
4 y 8%o. en Mina Perico. En este último depósito se observa además una correlación negativa entre la
8 lsO y la relación 87Sr/S6Sr de los carbonatos, lo que apoya la hipótesis de una mezcla de fluidos. La
composición isotópica de las calcitas de Mina Perico es parecida a la de los carbonatos asociados a las
mineralizaciones de Fe del Anticlinal de Bilbao, mientras que las de las calcitas y dolomitas de
Ranero es parecida a las de los carbonatos asociados a las mineralizaciones de Zn-Pb de la Cuenca
Cretácica Vasco-Cantábrica.
Palabras clave: dolomita, calcita, isotópos de C y O, isótopos de Sr, inclusiones Buidas,
mineralizaciones de Zn-Pb.
56 SIMON, S. et al.
Introducción
La región Vasco-Cantábrica alberga nu­
merosas concentraciones de Fe, Zn y Pb en
carbonatos de edad Cretácico Inferior
(Aptiense-Albiense). Se trata de depósitos
con características típicas de los llamados
Mississippi Valley Type (MVT) y aunque la
mayoría son pequeños indicios, otros han
tenido o tienen gran importancia minera
(Velasco et al, 1994).
En general, las mineralizaciones de Zn-
Pb de la Cuenca Vasco-Cantábrica están aso­
ciadas a zonas dolomitizadas y en muchos
casos la dolomita es el encajante del mine­
ral. Dentro de la secuencia mineral general,
la dolomita forma parte de distintos esta­
dios: pre, sin y postmineralización, adqui­
riendo diferentes hábitos, texturas y tama­
ños. Se puede encontrar como reemplaza­
miento, como bandeados rítmicos con alter­
nancia de bandas de dolomita clara y de
dolomita oscura (ritmitas), como relleno de
filones (dolomita espática), o cementando
brechas. La calcita es el otro carbonato que
se encuentra como ganga en este tipo de
depósitos y se forma, en su mayor parte, en
las etapas más tempranas dentro de la
diagénesis de las calizas encajantes y en las
etapas más tardías de cada uno de los esta­
dios mineralizantes.
El estudio de los isótopos de carbono,
oxígeno y estroncio, combinados con los de
inclusiones fluidas de los carbonatos rela­
cionados con los depósitos de Zn-Pb tipo
MVT, facilitan una valiosa información res­
pecto a las fuentes de las soluciones
mineralizantes, sus características fisico­
químicas y sus recorridos. Además, los da­
tos obtenidos en cada uno de los diversos
depósitos de un distrito permite establecer
puntos en común entre ellos y correlacionar
eventos mineralógicos. En el caso de indi­
cios que no están muy definidos ni caracte­
rizados, pueden ayudar también a delimitar
su posible potencial económico.
El presente trabajo trata de integrar los
datos geológicos con los estudios
petrográficos, de inclusiones fluidas y de
geoquímica isotópica en dos depósitos de
carbonatos dentro de la Cuenca Vasco-
Cantábrica, con un doble objetivo: (I) co­
nocer el origen y las características
geoquímicas del depósito de calcita de Mina
Perico y del de dolomita de Ranero situados
en el sector occidental de Vizcaya, y (2)
establecer la posible relación entre estos de­
pósitos y los indicios de Zn-Pb presentes en
la zona, estudiados por diversos autores (He­
rrero y Velasco, 1 9 8 5 ,1987a, 1 9 8 7 b ,1988;
Herrero et al., 1982, 1986, 1987, 1988; Gil.
1991; Fernández-Martínez, 1994; Yusta,
1993).
Encuadre geológico
La Cuenca Vasco-Cantábrica (Fig. 1)
contiene materiales que abarcan desde el
Triásico Inferior hasta el Eoceno Inferior,
correspondiendo el mayor volumen a los
pertenecientes al Cretácico. De los materia­
les cretácicos, los más importantes desde el
punto de vista metalogenético son los del
Cretácico inferior que constituyen los siste­
mas biosedimentarios urgonianos (Rat y
Pascal, 1979), donde las facies más caracte­
rísticas son las plataformas carbonatadas con
calizas de rudistas y tránsitos laterales a
niveles margosos.
Las áreas mineralizadas de la cuenca se
pueden agrupar en cuatro zonas, que si bien
no engloban la totalidad de los indicios co­
nocidos, sí dan una idea de su situación
general en la cuenca desde un punto de vista
metalogenético (Fernández-Martínez, 1994).
Se trata del Sector Oriental de Cantabria
(Zn-Pb), Sector Occidental de Vizcaya (Zn-
Pb, F y Fe), Sector Sur de Guipúzcoa (Zn-
Pb) y el Entorno de Bilbao (Fe).
El Sector Oriental de Cantabria contie­
ne las mineralizaciones más importantes de
 Estudio isotópico y de inclusiones fluidas...
Fig. 1.- Principales zonas mineralizadas en la Cuenca Vasco-Cantábrica.
Zn-Pb, como Reocín (50 Mt; 10% de Zn,
1,5% Pb), siempre relacionadas a
dolomitizaciones. El Sector Occidental de
Vizcaya pese a contener numerosos y pe­
queños indicios metálicos, no presenta nin­
gún gran depósito. La mayor parte de ellos
corresponden a mineralizaciones de Zn-Pb,
asociadas a fluorita y/o barita, situadas en el
área de Carranza-Lanestosa (coto Txomin:
2 Mt con un 10% de Zn+Pb; Matienzo), y a
pequeñas explotaciones de Zn-Pb en
Arccntales-Trucíos. El Sector del Entorno
de Bilbao alberga los principales depósitos
de Fe de la cuenca con un total, entre reser­
vas y explotado, de unos 400 Mt de óxidos y
carbonatos entre los que destaca Gallarta
con 50 Mt. En el Sector de Guipúzcoa se
encuentran importantes depósitos de sulfuras
de Zn-Pb como mina Troya (4 Mt, 1 1% Zn)
o Legorreta, y también pequeños indicios de
Zn-Pb asociados con otros sulfuros como
arsenopirita o calcopirita (Sierra de Aralar).
En toda la región, las mineralizaciones
de calcita y de dolomita se pueden encon­
trar en grandes cantidades relacionadas di­
rectamente con los depósitos metálicos, pero
57
también pueden formar depósitos de dimen­
siones superiores en algunos casos al millón
de toneladas, sin ningún contenido estima­
ble en metales ni ninguna relación aparente
con las mineralizaciones metálicas más
próximas.
En Reocín (Cantabria) las mineralizaciones
se hallan encajadas en dolomías ferrosas, for­
madas a partir de procesos diagenéticos tardíos
(Bustillo y Ordóñez, 1995). Cementando a és­
tas aparece una dolomita tipo “saddle”, la cual
parece directamente asociada a los sulfuros.
En el Sector Occidental de Vizcaya la
calcita relacionada con los indicios metáli­
cos puede ser menos abundante que la
ankerita o la dolomita. En su forma más
masiva puede desarrollar bolsadas de tama­
ño centimétrico a métrico en los que preci­
pita como grandes cristales romboédricos
blancos, denotando su carácter tardío (He­
rrero, 1989). Puede encontrarse rellenando
cavidades kársticas como en La Rasa
(Trucíos), en niveles concordantes con la
dolomita en CotoTxomin y como ganga
filoniana en Matienzo (Carranza).
En la zona occidental del Anticlinal de
58
Bilbao, la calcita es el carbonato menos abun­
dante aunque puede aparecer localmente en
cantidades considerables (Gil, 1991). Las
mineralizaciones de Fe no van ligadas nor­
malmente a importantes zonas dolomitizadas,
sino a calizas, y la mena principal está com­
puesta por carbonatos de hierro. En la mina
de Gallarta la calcita se encuentra como re­
lleno de fracturas, como núcleos en los cris­
tales de ankerita, dentro de los bandeados
simétricos de la dolomita (ritmitas) o como
cemento de brechas de siderita o ankerita. En
algunos casos se encuentra rellenando frac­
turas y huecos de gran tamaño, en forma de
cristales romboédricos (Gil, 1991).
En la mina Troya (sector sur de
Guipúzcoa) la calcita ferrosa aparece como
la primera y la última de las manifestacio­
nes del proceso mineralizado!', como alte­
Supraurgoniano
Calizas
Margas y lutitas
Explotaciones
mineras
CotoTxcm n . V
O^hpAmbasaguas
1'■ ^ ^ ^ ^ S jP 'M a tie n zp '
è ; n /^ T re to V r
&->Lanestosa
Fig 2.- Situación geológica de los depósitos estudiados.
SIMON, S. et al.
ración del sustrato calizo y como relleno
de cavidades en las etapas tardías respecti­
vamente (Fernández-Martínez, 1994).
Geología y petrografía
Los depósitos de calcita de mina Pe­
rico y de dolomita de Ranero (Fig. 2), se
encuentran ubicados en el sector occidental
de Vizcaya, próximos a los barrios de Cueto
y Ranero respectivamente, distanciados 8
Km entre sí. La dolomita de Ranero encaja
en la formación Calizas de Ramales y la
calcita de Mina Perico en las Calizas de
Jorrios, continuación lateral hacia el Arco
Vasco de las primeras (García Mondejar,
1982; Pujalte, 1982), ambas formaciones
pertenecientes al Cretácico Inferior.
Mina Perico
Pandos»"
Trucíos
Ranero
Villaverde
 Estudio isotópico y de inclusiones fluidas...
Las reservas probadas de Mina Perico
están en torno al millón de toneladas de
calcita, espática en su major parte (Luis
Muñoz, EVE, com. pers). El mineral se dis­
pone en forma de bolsada desarrollando con­
tactos netos con las calizas encajantes, en
relación con una fractura E-W, de desarro­
llo kilométrico y que presenta continuidad
hacia el N. No existen dolomitizaciones al­
rededor del cuerpo mineralizado.
La masa de dolomita de Ranero, de di­
mensiones hectométricas, tiene una forma
irregular y unas reservas desconocidas debi­
do a la falta de sondeos y cartografías de
detalle. El contacto entre la dolomita y la
caliza encajante se realiza en gran parte de su
perímetro mediante zonas de brechil'icación
hidráulica, donde los fragmentos calizos son
cementados por dolomita. Esta masa está re­
lacionada con una falla kilométrica pertene­
ciente a un sistema de fracturas de dirección
N I 20 que afecta a la zona de Carranza-
Lanestosa. El núcleo de la dolomitización
contiene varios estadios mineralizantes con
calcita y dolomita, por lo que la secuencia
paragenética es compleja.
En el área de Ranero, el mayor volumen
de dolomita corresponde a las dolomías gri­
ses, denominadas dolomías oscuras de re­
emplazamiento (DOR), y que constituyen el
primer estadio hidrotermal. Estas dolomías
reemplazan al encajante y marcan con él
unos límites aparentemente netos. La se­
gunda etapa mineralizante consiste en pe­
queños filones de calcita espática (CE) de
unos pocos centímetros de espesor que se
encuentran tanto en el contacto entre la cali­
za y la DOR como en fracturas dentro de la
primera. También forman parte de los frag­
mentos de dimensiones milimétricas a
decimétricas en las brechas hidráulicas
cementadas por la dolomita de la tercera
generación. Esta última está constituida por
dolomita tipo “saddle” (DS) la cual se dis­
pone de diversas formas dentro de las DOR:
en pequeñas cavidades milimétricas, en
59
filoncillos mili- y centimétricos, formando
texturas tipo “cebra o ritmitas” y como ce­
mento de las mencionadas brechas hidráuli­
cas. Las texturas tipo “cebra” están consti­
tuidas por cristales de DS de un centímetro
como máximo formando bandas que no sue­
len tener espesores mayores de dos centí­
metros. Como una de las últimas etapas
reseñables de la secuencia paragenética, cabe
mencionar la ferruginización que afecta de
forma muy ligera a la mayoría de las gene­
raciones de carbonatos, aunque algunos fi­
lones de DS se encuentren totalmente
ferruginizados. La calcita espática tardía
(CET) configura la última generación
carbonatada y se ubica en pequeñas cavida­
des milimétricas de toda la zona. Las textu­
ras mejor desarrolladas desde el punto de
vista volumétrico en Ranero son las tipo
cebra y las brechas hidráulicas.
Estudio de inclusiones fluidas
Las muestras estudiadas de calcita de
Mina Perico y Ranero se han obtenido por
exfoliación de calcita espática y a partir de
secciones doblemente pulidas con espeso­
res inferiores a los 0.5 mm. Para su estudio
se ha utilizado una platina calentadora/re-
frigerante Linkam THMS-600 calibrada con
el punto triple del agua destilada (0.0°C) e
inclusiones de CO, puro (-56.6°C). La pre­
cisión en las mediciones es de ±0.2°C en
rampas de enfriamiento y de ±2aC en ram­
pas de calentamiento.
El tamaño y la calidad de las inclusio­
nes en los carbonatos sólo ha permitido traba­
jar en tres muestras de Mina Perico: PE-espI,
PE-esp2 y PE-10 y en dos muestras de Ranero:
RA-46b y RA-42. En ellas se han podido defi­
nir tres tipos de inclusiones fluidas:
TIPO 1: Inclusiones aisladas, de tama­
ño superior a 50 mieras. Tienen formas irre­
gulares y frecuentemente están dispuestas
en los vértices de unión de varios cristales.
60 SIMON, S. et al.

Su interior es rugoso y poco nítido. Son rico en un diagrama Th/Tnti (Fig. 4), se
inclusiones bifásicas donde la burbuja de pueden distinguir dos poblaciones bien de­
vapor ocupa menos del 10 % del volumen finidas: una primera caracterizada por unas
total. medias de Th de 190°C y Tmi de -5°C, re­
TIPO 2: Inclusiones situadas en presentando un fluido de alta temperatura y
alineaciones oblicuas a los planos o caras de baja salinidad (7,8% eq. en peso de NaCl de
crecimiento del cristal. Aunque en ciertas acuerdo con la ecuación de Bodnar y Vityk,
zonas de algunas muestras estas alineaciones 1995) y una segunda definida por una Tmi
de inclusiones pueden ser paralelas a las media de -12°C, con una dispersión en sus
caras del cristal, no pueden definirse como Th reseñada por el intervalo de 130°C a
primarias y en general parece que se sitúan 180°C que correspondería a un fluido de
en zonas de fractura. Tienden a adquirir la menor temperatura pero de salinidad más
forma del cristal, aunque también las hay de elevada que el anterior (salinidad de 16%
forma alargada. En ciertas direcciones de las eq. en peso de NaCl).
fracturas las inclusiones disminuyen de ta­
maño, lo que puede indicar un proceso de
estrangulamiento. Estas fracturas pueden aca­
bar desapareciendo dentro del cristal o con­
tra otra fractura. El resultado de todo ello es
que tienen una gran variedad de tamaños,
desde una miera hasta 20 o más. Son inclu­
siones bifásicas, con una relación V/L bas­
tante constante, y la burbuja ocupa aproxi­
madamente el 10 % del volumen total.
TIPO 3: Asociación de inclusiones dis­
tribuidas en planos paralelos a las caras del
cristal. Son inclusiones muy irregulares, de
paredes muy delgadas y nítidas. Pueden ser
tanto mono como bifásicas, y las relaciones Th(°C)
de V/L son muy variables. No se han efec­
tuado medidas sobre este tipo de inclusio­
nes, que se han considerado secundarias.
El estudio microtermométrico en las in­
clusiones de las calcitas espáticas de Mina
Perico (PE-esp-I y PE-esp-2), muestran unos
valores de temperatura de homogenización
(Th) desde 170°C a 210°C (Fig. 3a) y de
temperatura de final de fusión (Tmi), entre
los -7°C y -3°C (Fig. 3b), con unas modas de
190°C y -5°C y unas desviaciones estándar
de 8,5 y 1,8°C respectivamente. Los valores
de la muestra P E -10 dan un intervalo de Th
Fig 3.- a) Histograina con las temperaturas de
situado entre 130° C y 180°C, con una moda
homogeneización (Th) de las inclusiones
de 140°C. Las Tmi tienen unos valores mu­ etudiadas. RA= Ranero; PE= Perico; b)
cho más dispersos, entre - 14 y - 4°C. Histograma con las temperaturas de fusión del
Observando los resultados de Mina Pe­ hielo (Tmi).
 Estudio isotópico y de inclusiones fluidas... 61

Los resultados en las inclusiones de la mineralizaciones de Zn-Pb próximas, se ha

muestra de calcita espática RA-46b de
Ranero muestran una dispersión de las Th
entre 120 y 160°C. Los valores de la Tmi
son más homogéneos y se sitúan entre -10°C
y -14°C, que corresponden a salinidades en­
tre 14 y 18% eq. en peso de NaCI. En la
muestra RA-42 las Th y Tmi se sitúan en los
intervalos de 125 a 150°C y -11 a -16°C (de
15 a 19,5% eq. en peso de NaCI) respectiva­
mente, menos dispersos. La representación
de estos datos en un gráfico Th/Tmi (Fig.
4), muestra que los fluidos registrados en
Ranero son muy parecidos al fluido de ma­
yor salinidad encontrado en las calcitas de
mina Perico con una Tmi media alrededor
de los -13°C.
Con el propósito de comparar los datos
obtenidos en los carbonatos de Mina Perico
y Ranero con los de los Ruidos asociados a
utilizado los datos de Herrero et al., (1988)
y se han llevado a cabo mediciones en tres
muestras, dos de fluorita procedentes de la
zona de Matienzo y una de cuarzo de Coto
Txomin.
La fluorita de la mina de Matienzo se
encuentra en filones, asociada a esfalerita,
galena y calcita. Las inclusiones son
bifásicas a temperatura ambiente, tienen en­
tre 20 y 40 mieras de tamaño y están
distribuidas en planos paralelos a los de
crecimiento del cristal. Las Th obtenidas se
sitúan entre los 150 y 170°C con una moda
alrededor de los 155°C y una desviación
estándar de 4,2 y las Tmi entre -1 1 y -14°C,
con una moda en los -12°C y una desviación
estándar de 0,7. Los pares Th/Tmi de la
figura 4 muestran muy poca dispersión tan­
to de las Th como de las Tmi. Herrero (1988)

Fluoritas
Matienzo

Th (°C)
Fig 4.- Comparación de los resultados de Th y Tmi de los depósitos estudiados con los de las
mineralizaciones de Fe de Gallarta (Alvarez-Diéguez et al. 1993) y de F-Zn-Pb de Matienzo (Herrero
et al. 1988). PE = Mina Perico; RA = Ranero.
62 SIMON, S. et al.
en el estudio de las inclusiones en fluorita
de tres indicios y mineralizaciones del sec­
tor Occidental de Vizcaya: Anselma,
Anselma-La Covacha y Matienzo obtiene
unos valores muy dispersos de Th en las tres
zonas, desde los 100 a los 300°C, con modas
de cada uno de los depósitos por encima de
los 200°C. Las Tmi en cambio dan resulta­
dos más homogéneos, ya que tienden a
distribuirse en dos grupos: uno alrededor de
los -10°C y otro alrededor de los -2°C. Los
resultados obtenidos en cuarzo de Mina
Txomin difieren de los descritos en Mina
Perico y Ranero, como se observa en la
figura 4, donde cabe señalar la presencia de
un fluido con salinidades menores a las ob­
tenidas en mina Perico, y temperaturas en­
tre los 160 y 180°C.
Estudio isotópico
Isótopos de C y O.
Se han analizado las composiciones
isotópicas del carbono y del oxígeno en 40
carbonatos (calcitas y dolomitas), 16 proce­
dentes de Mina Perico y 24 de la zona de
Ranero. De los 16 análisis de mina Perico,
12 corresponden a muestras de un sondeo
(P E -la a PE-1 Ib) y 4 a muestras de campo.
La composición isotópica se ha obtenido en
el CO, desprendido en la reacción de los
carbonatos con ácido fosfórico según el mé­
todo de McCrea (1950) y han sido realiza­
dos en los Servicios Científico-Técnicos de
la Universidad de Barcelona. Los resultados
se representan como la desviación en %o
respecto al estándar V-SMOW para el oxí­
geno y al estándar PDB para el carbono y se
muestran en la Tabla I.
En los carbonatos de Mina Perico se
distinguen dos grupos muy bien definidos
(Tabla I y Fig. 5), uno que corresponde a las
calcitas del cuerpo masivo y otro a las cali­
zas encajantes. Estas últimas presentan va­
lores de 8 lsO entre 22,7 y 26,5%c y de S '’C
entre 1,8 y 2,l%c, siendo los más elevados,
compatibles con los de carbonatos de origen
marino. Se observa una menor alteración
isotópica en las muestras de las calizas situa­
das más lejos de la zona mineralizada (mues­
tra PE-23), la cual correspondería al límite
de la acción de los Huidos mineralizantes.
Las calcitas espáticas tienen valores de SlsO
entre 14,2 y 19%e y de SL,C entre -3,5 y
0,6%c. Se han estudiado algunos casos parti­
culares de variación isotópica entre muestras
de caliza y calcita que se encuentran en con­
tacto tales como los pares respectivos: PE-
1a /1b, PE-2/3 y P E -1 1b/1 la. En los tres exis­
te una variación tanto de la Sl80 como de la
SL1C de una magnitud similar, observándose
un aumento en la diferencia isotópica tanto
para el C como para el O al aumentar la
distancia de separación entre las muestras.
Así, el par PE-2/3 (separadas unos 3m) pre­
senta variaciones del 6%c en O y 4%c en C.
En el caso de las muestras PE-1 a/1 b (separa­
das unos pocos centímetros) las diferencias
son menores: 4%c en O y 1,5%c en C.
En Ranero las muestras analizadas tie­
nen mayores rangos de variación en la 8 I80
(de 12 a 20%c) y menores en la SI3C (de 0,3
a 2,9%o), excepto en la muestra RA-46d,
cuya S'-C es de -3,2%c, (Tabla I y Fig. 5).
Los valores de SlsO y de SL1C de las calizas
encajantes alejadas de la zona mineralizada,
son de alrededor de 28%c y de 3%c respecti­
vamente. En los lugares próximos a las
mineralizaciones, las muestras consideradas
como calizas regionales muestran poca va­
riación en 8 L1C comparada con la de 8 lsO,
reflejo de la influencia de fluidos
hidrotermales sobre el encajante.
En general, los valores de 8 ltiO en
calcitas y dolomitas de Ranero son más va­
riables que los de SL,C. Las variaciones de
8 lsO entre la DOR y la caliza encajante en
muestras tomadas en el contacto entre am­
bas (RA-5 y RA-6; RA-16 y RA-17 respec­
tivamente) son semejantes. Por otro lado,
los valores isotópicos de estas calizas
 Estudio isotópico y de inclusiones Huidas... 63

Tabla I.- Valores de 5 |:,C, 8'80 y 87Sr/86Sr de los carbonatos analizados. PE= Mina
Perico; RA= Ranero; TX= Coto Txomin; MAT= Matienzo; cc= calcita, dol= dolomita.

MUESTRA MINERAL 813C(PDB)%. 6 l8 °(SMOW)%. 87Sr/66Sr

PE-esp1 cc -1.4 15.6 0.7089

PE-esp2 cc 1.0 23.2
PE-1a cc 2.1 23.0
PE-1b cc 0.6 19.0
PE-2 cc 1.7 23.4 0.7081
PE-3 cc -3.1 16.8
PE-4 cc -1.1 15.7
PE-5 cc -3.5 15.3 0.7091
PE-6 cc -3.0 15.3 0.7088
PE-7 cc -2.7 15.8
PE-9 cc -2.4 14.2
PE-10 cc -2.6 16.1
PE-11a cc -1.6 18.0
PE-11b cc 1.8 22.7 0.7081
PE-23 cc 3.0 26.5 0.7077
PE-24 cc 2.4 24.2
RA-4 cc 3.0 27.8
RA-5 cc 2.2 14.7 0.7091
RA-6 dol 1.2 12.5 0.7088
RA-9 dol 0.5 16.0
RA-16 dol 0.3 13.7
RA-17 cc 2.0 16.4
RA-25a cc 2.9 19.6 0.7076
RA-25b cc 1.7 19.5 0.7082
RA-25C cc 1.6 18.1 0.7087
RA-27a cc 2.2 17.7
RA-27b dol 1.1 16.0
RA-27C dol 1.0 15.1
RA-28 dol 1.1 15.0 0.7085
RA-31a dol 0.6 13.4 0.7081
RA-31b dol 0.5 14.2 0.7078
RA-40 dol 0.8 13.5 0.7084
RA-4 2 cc 0.1 12.1 0.7093
RA-44 dol 1.0 13.4
RA-46a cc 0.8 16.0
RA-46b cc 1,0 17.6
RA-46C dol 0.3 13.5
RA-46d dol -3.2 19.8
TX.1 cc 1.8 21.9 0.7080
TX.3 cc 2.1 22.3
MAT cc 2.5 19.7 0.7077

encajantes ponen de manifiesto un impor­ formación de una nueva generación de car­

tante empobrecimiento en 180 en los carbo­
natos situados en los contactos con la masa
de dolomita respecto a los carbonatos regio­
nales no afectados por los procesos
hidrotermales (8I80 = 27,8%o). Así, los cam­
bios en la 5 I80 permiten poner de manifies­
to la circulación de fluidos en el encajante
aún en el caso de que ésta no de lugar a la
bonato. Estos resultados tienen un impor­
tante interés en la prospección por cuanto
nos permiten detectar halos de alteración
asociados al flujo de fluidos en los carbona­
tos en zonas donde dicho flujo no deja otro
tipo de registro geoquímico.
La muestra RA-27 corresponde a una bre­
cha perteneciente a la zona de contacto entre
64 SIMON, S. et al.

Fig. 5.- Composición isotópica de los carbonatos de Mina Perico y de Ranero y modelización de un
intercambio isotópico entre un fluido con distintas composiciones isotópicas, XCOJ y temperaturas y el
encajante regional.

caliza y dolomita. La variación de la 8 lsO Modelización isotópica.

entre los fragmentos calizos (RA-27a) y una
de las generaciones del cemento dolomítico
(RA-27b) tiene la misma tendencia que en
los casos anteriores, pero es de menor mag­
nitud. En cambio, la diferencia de la 8 lsO
entre los cementos dolomíticos RA-27b y
RA-27c es de sólo el \%c. Las muestras RA-
31 a y 31 b corresponden a dolomita tipo saddle
(DS) y dolomita oscura de reemplazamiento
(DOR) respectivamente, formando una tex­
tura tipo cebra. Entre ellas sólo se observa
variación en la composición isotópica del
oxígeno, siendo la DOR isotópicamente más
pesada. Así, en los muéstreos sistemáticos
realizados se puede observar un empobreci­
miento progresivo en uO hacia los estadios
más tardíos de precipitación de los carbona­
tos, sin que ello vaya acompañado de un
empobrecimiento paralelo en "C, tal y como
cabría esperar en un proceso en el que el
aumento de temperatura fuera el factor deter­
minante en la composición isotópica de los
carbonatos que precipitan.
Las trayectorias resultantes de la repre­
sentación de los datos analíticos en un
diagrama S'-’C/ 8 l!iO son función de las com­
posiciones isotópicas del encajante, del flui­
do hidrotermal, de la relación agua/roca en
el momento del intercambio, de la tempera­
tura y de la especie carbonatada presente en
el fluido (H,CO, o HCO,'). Conocidos algu­
nos de estos parámetros, las covariaciones
de las composiciones isotópicas del carbono
y el oxígeno pueden ser utilizadas para de­
terminar la composición isotópica de los flui­
dos involucrados (y por lo tanto su origen) y
la naturaleza de las especies del carbono
disuellas. Utilizando ecuaciones de balance
de masas se puede modelizar la trayectoria
del intercambio producido (Rye y Bradbury,
1988; Zheng, 1990).
En el caso de las muestras de Mina Peri­
co y Ranero, la distribución de los resulta­
dos obtenidos en un diagrama S'-’C/ 8 180
puede ser explicada a partir de un modelo
de intercambio isotópico en el que se ponen
 Estudio isotópico y de inclusiones fluidas...
en evidencia dos fluidos diferentes (Fig. 5).
Dadas las condiciones de temperatura y pH
de los fluidos (tamponado por los carbona-
tos regionales) que dieron lugar a las
dolomitizaciones de Ranero y a las calcitas
de Mina Perico, se puede deducir que la
especie de carbono mayoritaria en solución
era el H,COv Como composición inicial de
la roca encajante se han tomado los valores
de carbonatos marinos regionales (S'^O =
27%c; Si:,C = 2,5%o). La composición inicial
del fluido ha sido calculada a partir de los
valores de los carbonatos más empobreci­
dos en 13C y l80 de cada depósito y aplican­
do las ecuaciones de fraccionamiento de
Bottinga (1968) para CO,-calcita y de O’Neil
et al. (1969) para calcita-H,0 respectiva­
mente, con las temperaturas obtenidas a par­
tir de los estudios microtermométricos para
cada depósito.
Las composiciones isotópicas de las
muestras de Ranero (Fig. 5) encajan en una
curva de intercambio entre los carbonatos
regionales y un fluido de composición ini­
cial aproximada de 8 L1C = 0%o y 8 I80 = -
1%o, con una Xco2= 0.02 y T = 150UC, de
probable origen superficial (meteòrico?). Sin
embargo, las composiciones isotópicas de
los fluidos en Mina Perico muestran un em­
pobrecimiento significativo en l?C respecto
a las de Ranero, para composiciones de 8 IK0
similares. Ello, junto con la evidencia de
temperaturas de formación más elevadas en
Mina Perico, implica la presencia de un flui­
do con una X co, próxima a 0.2 y composi­
ciones isotópicas de S L1C = -6%o y de SlsO
entre 4 y 8%c lo que apunta hacia un origen
también superficial, a partir de aguas
meteóricas o marinas, pero que han sufrido
un cierto intercambio isotópico con los ma­
teriales sedimentarios regionales.
Con el fin de comparar los datos obte­
nidos en Mina Perico y Ranero con los
existentes de la zona Vasco-Cantábrica, se
ha realizado una recopilación bibliográfica
de los datos isotópicos de carbonatos (He­
65
rrero, 1988; Herrero, 1989; Bustillo et al.,
1989; Gil, 1991 y Fernández-Martínez,
1994), que corresponden a los cuatro sec­
tores metalogenéticos definidos por
Fernández-Martínez (1994). En la figura 6
se observa que las composiciones isotópicas
de los carbonatos de las mineralizaciones
situadas en el Sector Occidental de Vizca­
ya, son similares a los encontrados en las
distintas generaciones de Ranero. En cam ­
bio, las sideritas de Gallarta, situadas en el
Sector del Entorno de Bilbao (Fig. 6), tie­
nen composiciones isotópicas en C más li­
geras que las de las localidades anterior­
mente citadas, y son muy parecidas a las
SL1C de las calcitas de Mina Perico.
Los sectores más alejados de la zona
estudiada corresponden al Sur de Guipúzcoa
y a Cantabria. Tanto Mina Troya como las
mineralizaciones de Novales, La Florida o
Reocín, tienen valores isotópicos similares
en C y un poco más elevados en O que
Ranero, pero en un diagrama S'-’C/S^O se
sitúan en el mismo dominio de continuidad
que los demás depósitos de Zn-Pb. De for­
ma general podemos decir que la mayoría
de los carbonatos estudiados relacionados
con las mineralizaciones de Zn-Pb de la
cuenca Vasco-Cantábrica presentan un am­
plio rango en la composición isotópica del
oxígeno: de 10 a 30%oy en cambio un estre­
cho rango en cuanto al C: de 0 a 4%c.
Isótopos de Sr
En minerales con contenidos en Rb ba­
jos como los carbonatos, y debido a la au­
sencia de fenómenos de fraccionamiento
durante la precipitación, las relaciones s7Sr/
8fiSr del mineral reflejan las composiciones
originales de los fluidos a partir de los que
precipitaron. Por otro lado, la composición
isotópica del Sr del Huido es un buen reflejo
de la composición isotópica de los materia­
les con los que ha interaccionado y por lo
tanto puede ser utilizada como trazadora del
flujo del fluido mineralizante
66 SIMON, S. et al.

4 + D □
2 ‘ •‘4 SfcsJv
4±X i
+v*
0
S13C • Perico
-2
O* « o A Ranero
• ^ O o + Sector Occ. de Vizcaya
r * A O Entorno de Bilbao
V Mina Troya
-4 □ Reocín

-6
10 15 20 25 30
6180
Fig 6.- Diagrama 8l3C pt)B, 8l80 |SMOW|de los carbonatos de Mina Perico y de Ranero junto con los datos
publicados de carbonatos procedentes de distintos distritos mineralizados de la zona Vasco-Cantábrica
(Gil, 1991; Herrero, 1988; Herrero, 1989; Bustillo el al., 1989 y Fernández-Martínez, 1994).

Se han realizado un total de 18 análisis
de carbonatos distribuidos de la siguiente
forma: 6 pertenecientes a Mina Perico, 10
de Ranero y 2 de la calcita espática de
Txomin y de Matienzo (Tabla I). Los carbo­
natos fueron secados durante cuatro horas
en un horno a una temperatura de 60°C y
posteriormente disueltos en una solución 1N
de HC1 a 100°C. El residuo en seco fue
redisuelto en una solución 2.5N de HC1, y
después centrifugado. El estroncio se sepa­
ró utilizando los procedimientos estándar
con resinas de intercambio catiónico. Las
relaciones isotópicas fueron medidas en un
espectrómetro de masas Finnigan MAT 262
y la desviación estandard de los análisis fue
de ±0.00004.
Las relaciones ^Sr/^Sr más bajas co­
rresponden a las calizas regionales de Peri­
co (0.7077; PE 23) y Ranero (0.7076; RA-
25a) y coinciden con los valores de los car­
bonatos marinos de edad Cretácica reporta­
dos por Burke et al. (1982). En mina Perico
se observa un aumento de la relación S7Sr/
“ Sr a medida que nos acercamos a la bolsada
de calcita. Así las muestras PE-2 y PE-1 Ib
tienen ambas relaciones de 0.7081, mientras
que las calcitas espáticas del interior de la
masa presentan valores aún más elevados
(superiores a 0.7088). Cabe señalar, sin em­
bargo, un salto entre las relaciones 87Sr/XÍ’Sr
del encajante y las de las calcitas espáticas.
En un diagrama vs. li7Sr/lií’Sr (Fig.
7) se observa una correlación negativa en
los carbonatos de mina Perico de forma que
los más empobrecidos en lsO son los que
presentan valores más elevados de la rela­
ción S7Sr/S6Sr. Dicha correlación no es evi­
dente en los carbonatos de Ranero, donde el
proceso de dolomitización parece haber sido
más complejo.
En Ranero, los carbonatos considerados
texturalmente como regionales presentan
relaciones más elevadas que las calcitas
espáticas de Perico (muestra RA-5= 0.7091).
Es de destacar que la composición isotópica
del oxígeno de estas muestras ya evidencia­
ba haber sufrido algún tipo de alteración por
medio de un fluido si bien no se había pro­
ducido ningún cambio petrográfico. Los va­
lores de 87Sr/s6Sr no muestran un patrón de­
finido según la secuencia de precipitación.
Sin embargo, en muéstreos a escala
centimétrica, se observa un aumento de la
relación li7Sr/!l6Sr al progresar la paragénesis:
muestras 25a, 25b y 25c y muestras 31b y
31c. El valor más radiogénico corresponde
a una calcita (RA-42: 0.7093). En cualquier
 Estudio isotópico y de inclusiones fluidas...
0,7095 r
i
A
0,7090 -
- Ia
en
ro
co
0,7085 - Á *
en
0,7080 -
0,7075 L , , i , ■ ■ i
12 14 16
Fig 7.- Gráfico X7Sr/86Sr frente a la 8lsO de carbonatos de Mina Perico, Ranero, Coto Txomin y
Matienzo.
caso, las relaciones 87Sr/86Sr encontradas,
superiores a los de los carbonatos regiona­
les (0.7077), implican la presencia de un
fluido que ha interaccionado con materiales
ricos en Rb.
Las calcitas de Txomin y Matienzo, aso­
ciadas a mineralizaciones de Zn-Pb presen­
tan unas relaciones 87Sr/86Sr bajas, compara­
das tanto con las calcitas de Perico como
con las dolomitas y calcitas de Ranero.
Discusión de los resultados
El estudio de la secuencia paragenética
ha puesto de manifiesto las diferencias
mineralógicas y texturales entre las
mineralizaciones carbonatadas de Mina Pe­
rico y los de Ranero. En mina Perico no
existe dolomitización alguna y la calcita
espática es el único mineral presente. En
Ranero, el proceso de dolomitización va
acompañado de la precipitación de varias
fases de calcita y dolomita.
Los datos de inclusiones fluidas en las
calcitas de Mina Perico ponen de manifiesto
la presencia de dos fluidos con temperaturas y
salinidades contrastadas (Fig. 3): un fluido de
67
• Perico
a Ranero
o Coto Txomin
+ Matienzo
o
ii i. i
18 20 22 24 26 28
s18o
salinidad elevada (17% en peso equivalente
de NaCl) y temperaturas de homogeneización
entre 130 y 160°C y un fluido de baja salinidad
(6% en peso equivalente de NaCl) y tempera­
turas de homogeneización cercanas a los
200°C. La presencia de dos fluidos con
salinidades y temperaturas diferentes y bien
definidas, refleja que no se produjo una mez­
cla de fluidos sino que actuaron de forma
separada en el tiempo. Esto hace suponer que
un evento hidrotermal produjo la precipita­
ción de la calcita y un segundo irrumpió pos­
teriormente produciendo una recristalización.
Tanto la temperatura como la salinidad del
fluido I coinciden con las encontradas en las
inclusiones de la calcita espática de Ranero y
en las inclusiones primarias de la fluorita de
Matienzo.
La comparación de los datos obtenidos
en las inclusiones fluidas con los publica­
dos por Herrero et al. (1988) de la zona de
Carranza, Alvarez-Diéguez et al., (1993) de
la zona del Anticlinal de Bilbao y los de
Fernández-Marlinez (1994) de la Mina Troya
parece indicar que la calcita de mina Perico
registra los dos eventos hidrotermales ya
señalados por Herrero et al. (1988) en la
zona Vasco-Cantábrica. El primero, de baja
68 SIMON, S. et al.
temperatura y alta salinidad es comparable
con el que da lugar a las mineralizaciones de
la zona de Carranza-Lanestosa y muy proba­
blemente con el presente en la calcita del
encajante de las mineralizaciones de hierro de
Bilbao (Alvarez-Diéguez el al., 1993). El se­
gundo, de alta temperatura y baja salinidad, es
parecido al encontrado también en la zona de
Carranza y podría asimilarse al presente en las
sideritas y calcitas de las mineralizaciones de
hierro de Gallarta (Fig. 4).
En mina Perico, las diferencias en las
relaciones isotópicas del C y del O de los
carbonatos encajantes a la masa de calcita,
confirma que dicha masa se desarrolla por
relleno de una cavidad (relación agua/roca
muy elevada). La falta de un tránsito gradual
entre la composición isotópica del encajante
y la de la calcita corrobora que los fenóme­
nos de reemplazamiento no son importantes.
La ausencia de texturas de disolución de los
carbonatos, apoya la idea de la poca
interacción entre el fluido y el encajante.
En Ranero donde la secuencia
paragenética es más compleja y las fases mi­
nerales son más variadas, los valores
isotópicos de los carbonatos muestran una
transición progresiva entre los correspondien­
tes a la mineralización y los de los encajantes.
La primera fase está constituida por dolomita
que reemplaza a las calizas encajantes; éstas
se transforman en dolomías de reemplaza­
miento (DOR) y adquieren unos valores
isotópicos empobrecidos en lsO y 13C.
Comparando la composición isotópica
entre las DOR y las DS, se observa que si
bien la 8 L1C es parecida, hay notables empo­
brecimientos en lsO en las dolomitas tipo
saddle (DS) respecto a las de reemplaza­
miento (DOR). Esto significa que las varia­
ciones isotópicas producidas en las dolomitas
de Ranero son consecuencia de los cambios
en la temperatura y en la relación agua/roca
durante la precipitación. Esta conclusión
queda mejor reflejada en las diferentes fa­
ses de calcita o dolomita que rellenan peque­
ños filones o brechas. En estos casos, los cris­
tales de calcita y dolomita precipitados en
contacto con la caliza son los primeros y más
pequeños, debido a una pérdida más rápida de
calor de los fluidos mineralizadores a causa de
una mayor diferencia de temperatura con el
encajante y tienen una composición isotópica
en oxígeno más pesada, reflejo de unas condi­
ciones de formación con relaciones agua/roca
bajas. Los valores isotópicos que presentan
las DS están así condicionados por los proce­
sos de disolución de las dolomías existentes
(DOR). Los cristales que precipitan con pos­
terioridad en el centro de los filones son de
mayor tamaño y presentan valores de 8 L1C
más bajos que reflejan condiciones de precipi­
tación con relaciones agua/roca más elevadas.
Las composiciones isotópicas del C y del
O demuestran que los fluidos que originaron
los carbonatos de Ranero son similares a los
fluidos asociados a las mineralizaciones de Zn-
Pb del sector Occidental de Vizcaya (Fig. 6).
Los carbonatos resultantes se caracterizan por
presentar una 8 |:’C muy constante (entre 0 y
3%c) en tanto que la 8lsO es muy variable. Estas
mismas características las presentan los otros
dos sectores de importancia metalogenética en
Zn-Pb como son el de Cantabria y el Sur de
Guipúzcoa, como muestra la figura 6, con lo
que la misma interpretación podría extrapolarse
a estas dos zonas. Todo ello parece indicar
que los fluidos mineralizantes generadores de
estos depósitos, adquirieron sus característi­
cas geoquímicas en niveles litológicamente
muy parecidos.
Las composiciones isotópicas de los car­
bonatos de mina Perico son similares a los
encontrados en las sideritas de reemplaza­
miento de las mineralizaciones de hierro del
Anticlinal de Bilbao (Gallarta). Los carbo­
natos presentan valores de S'^C (entre 1 y -
3,5%c), más ligeros que los de los carbona­
tos de Ranero (exceptuando algunas calcitas
y dolomitas ferruginizadas) y que los de los
carbonatos asociados a mineralizaciones de
Zn-Pb de la zona vasco-cantábrica, publica­
dos hasta el momento.
 Estudio isotópico y de inclusiones fluidas...
Las composiciones isotópicas del
estroncio en las muestras de caliza regio­
nal son coherentes con los valores de los
carbonatos marinos de edad Cretácica. To­
das las demás muestras, tanto de mina Pe­
rico como de Ranero, presentan relaciones
más elevadas, que se interpretan como re­
flejo de las distintas relaciones 87Sr/86Sr del
fluido en el momento de la precipitación.
Las calizas encajantes son más radiogénicas
cuanto más cercanas se encuentran de la
mineralización, reflejando la interacción
con el fluido hidrotermal.
La composición isotópica del Sr en los
carbonatos de mina Perico muestra una co­
rrelación negativa tanto con la S'-’C como
con la Sl80 . Las muestras más radiogénicas
corresponden a los valores más bajos tanto
en O como en C. Así, el fluido caracterizado
por presentar valores ligeros de C y O debía
tener relaciones 87Sr/86Sr de como mínimo
0,7092, valor que es superior al del agua
marina y por tanto refleja una fuente de
estroncio más radiogénica. Dado que nin­
gún carbonato de origen sedimentario llega
a tener relaciones 87Sr/86Sr como las halla­
das, es necesario implicar en el proceso
mineralogenético a un fluido que ha
interaccionado con materiales ricos en
rubidio. La solución enriquecida en 87Sr se
mezclaría con el 87Sr liberado por disolu­
ción de los carbonatos encajantes en el mo­
mento del emplazamiento del fluido. Esto
sucede sobre todo en Ranero, donde las re­
laciones agua/roca del proceso son más ba­
jas que en Mina Perico.
En Ranero no se observa ninguna rela­
ción obvia entre la composición isotópica
de C, O y de Sr de los carbonatos. La ten­
dencia de los carbonatos hidrotermales a ser
menos radiogénicos en etapas más tardías
de la mineralización es la característica más
sobresaliente.
A partir de los datos obtenidos, se pue­
de apuntar que los depósitos de Zn-Pb y de
Fe de la zona Vasco-Cantábrica parecen ha­
berse generado a partir de un sistema
69
hidrotermal que abarcaría toda la cuenca y
en el que la circulación por zonas
litològicamente distintas pero predominan­
temente carbonatadas, daría lugar a fluidos
con composiciones también distintas. Las
soluciones ricas en CO, parecen estar rela­
cionadas con depósitos de Fe y de calcita
masiva, en tanto que las pobres en CO, pa­
recen asociadas a los depósitos de Zn-Pb.
Conclusiones
El estudio combinado de las inclusiones
fluidas, isótopos estables de C y O y
radiogénicos de Sr en los carbonatos de Mina
Perico y de Ranero, encajados en calizas
masivas del Cretácico Inferior, ha permitido
llegar a las siguientes conclusiones:
1) en Mina Perico se ha registrado la
presencia de dos fluidos: uno de baja
salinidad (7.8% eq. en peso de NaCl) y alta
temperatura (media de 190°C) y otro de ma­
yor salinidad (16% eq. en peso de NaCl) y
menor temperatura (media de 140°C). Este
último es muy parecido al encontrado en las
dolomitas de Ranero.
2) la composición isotópica del C y del
O de los carbonatos de Ranero puede ser
explicada a partir de un modelo de inter­
cambio entre las calizas regionales y un flui­
do de composición inicial de SI7C = 0%o y
5 I80 = -l%o con una Xco, = 0.02 a una tem­
peratura de 150 °C, de probable origen
meteòrico. En cambio en Mina Perico la
composición isotópica inicial del fluido de­
bió ser de SI7C = -6%o y 8 I80 entre 4 y 8%o,
con una X = 0.2 y parecida temperatura.
3) en Mina Perico existe un aumento
progresivo de las relaciones 87Sr/86Sr de las
calizas regionales (0.7076) hasta la calcita
espática de la bolsada (0.7092). Esto, junto
con la correlación negativa entre la 8 l80 y
la relación 87Sr/86Sr, apoya la hipótesis de
una mezcla de fluidos. Esta relación no se
observa en Ranero, donde el proceso de
dolomitización ha sido complejo.
70 SIMON, S. et al.
4) la composición isotópica de las calcitas
de Mina Perico es parecida a la de los carbo-
natos asociados a las mineralizaciones de Fe
del Anticlinal de Bilbao, mientras que las de
las calcitas y dolomitas de Ranero es pareci­
da a las de los carbonatos asociados a las
mineralizaciones de Zn-Pb de la Cuenca
Cretácica Vasco-Cantábrica.
5) la masa de calcita de Mina Perico no
corresponde a la fase de carbonatos
hidrotermales, asociados a los indicios de
Zn-Pb tipo MVT de la zona Vasco-
Cantábrica. El Huido que dio lugar a dicha
masa debió circular por un acuífero de ca­
racterísticas litológicas distintas a las del
acuífero por el que circuló el Huido que dio
lugar a las mineralizaciones de Zn-Pb del
Sector Occidental de Vizcaya.
Agradecimientos
Agradecemos el apoyo y asesoramiento
en el trabajo de campo por parte de L. Muñoz
y A. Franco del Ente Vasco de la Energía.
Este trabajo ha sido financiado a través del
Proyecto PB95-0658 de la DGICYT (Mi­
nisterio de Educación y Cultura).
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Aceptado: Junio 1999
Boletín de la Sociedad Española de Mineralogía, 22 (1999), 73-81 73

Predicción y representación de la sobresaturación en

sistem as solución solida-solución acuosa m ediante
diagram as tridim ensionales Log X I1-XV_-J\.-XL-} ll c| .

José Manuel ASTILLEROS GARCIA-MONGE y Lourdes FERNÁNDEZ-DÍAZ

Dpto. de Cristalografía y Mineralogía. Facultad de C.C. Geológicas. Universidad

Complutense de Madrid. C. Universitaria. 28040. Madrid.

Abstract: In spite of the importance of the role that supersaruration plays in the cristallization
processes, until now no graphic model allowed to adequatly represent supersaturation in a SS-SA
systems. Here we present a new graphic model in which a new thermodynamic state is defined; the any
solid-solution-member solution saturation state. The plot of such a state in the plane logXIT.VC/,-.X'
defines a saturation surface. The projection of this surface on logXITAj, (Lippmann diagram) and on
plane XCA-XC (Roozeboom plot) allows to estimate the solid solution compositions with respect to
which an aqueous solution is supersaturated (or undersaturated) and to visualize its supersaturation (or
undersaturation) level. This diagram means an improvement of Roozeboom's diagram because, beside
describing the partioning between the aqueous and solid phases, it contains information about the
solubility of the solid solution.
Key Words: Supersaturation, solid solution, thermodynamic equilibrium, total solubility product,
Lippmann diagram, Roozeboom plot.

Resumen: A pesar de la importancia que la sobresaturación juega en los procesos de cristaliza­

ción, ningún modelo propuesto hasta la fecha permite representar adecuadamente la sobresaturación
en sistemas SS-SA. En este trabajo se propone un modelo gráfico que permite resolver dicha
carencia. Para ello, se define el estado de saturación de cualquier miembro de la solución sólida,
cuya representación en el espacio logEH-V^-Aj,^ define una superficie de saturación. Las distintas
proyecciones de dicha superficie en los planos logZH-J^ (diagrama de Lippmann) y XCÁ-XC
(diagrama de Roozeboom) permiten estimar con respecto a qué términos concretos de la solución
sólida se encuentra sobresaturada (o subsaturada) una solución acuosa y visualizar además el grado
de sobresaturación (o subsaturación). Este nuevo diagrama representa una mejora respecto al modelo
de Roozeboom, ya que no sólo relaciona la composición de las fases acuosa y sólida en equilibrio,
sino que además ofrece información acerca de la solubilidad de la solución sólida.
Palabras Clave: Sobresaturación, Solución sólida, equilibrio termodinámico, producto de
solubilidad total, diagrama de Lippmann, diagrama de Roozeboom.

Introducción te el crecimiento de una fase sólida a partir

de una fase acuosa es un objetivo priorita­
La comprensión de los factores que con­ rio en diversas áreas ( geología, geoquímica,
trolan la incorporación de impurezas duran­ ciencias medioambientales, ciencia de los
74 ASTILLEROS, J, M y FERNÁNDEZ-DÍAZ, L.
materiales, etc.)- En los últimos años se
han conseguido importantes avances en el
estudio y la caracterización de los sistemas
solución solida-solución acuosa (SS-SA).
Además se han definido modelos de equili­
brio que permiten la descripción de distin­
tos procesos que tienen lugar en este tipo
de sistemas. Entre estos modelos se pueden
destacar el propuesto por Thorterson &
Plummer (1977) para la descripción de
procesos de disolución congruente, y el
desarrollado por Lippmann ( I 980) para la
descripción de estados de equilibrio ter-
modinámico. Glynn & Reardon (1990) re­
visaron los modelos más importantes y
extendieron el uso del diagram a de
Lippmann, inicialmente diseñado para re­
presentar estados de equilibrio termodiná-
mico, a la representación de distintos es­
tados, como la saturación primaria, la sa­
turación estequiométrica y la saturación
de los miembros finales puros.
A pesar de la versatilidad del diagrama
de Lippmann para representar estados ter-
modinámicos en los sistemas SS-SA, en su
definición actual resulta ineficaz para la re­
presentación de estados de sobresaturación.
Este diagrama no permite mostrar con res­
pecto a que términos concretos de la solu­
ción sólida se encuentra sobresaturada una
solución acuosa ni, por tanto, visualizar el
grado de sobresaturación de dicha solución
con respecto a cualquier término de la solu­
ción sólida.
En este trabajo se propone una modifi­
cación del diagrama de Lippmann, que re­
suelve las carencias mencionadas. Para ello
se generaliza el estado de saturación de
los miembros finales puros (Glynn &
Reardon, 1990) a todos los términos de la
solución sólida. Este nuevo estado se define
como estado de saturación de cualquier
miembro de la solución sólida. La revisión
de la teoría de equilibrio termodinámico en
sistemas SS-SA es el punto de partida para
la definición de este nuevo modelo.
Equilibrio termonidámico en sistemas BA-
C A -H ,0
Las dos condiciones básicas que defi­
nen el equilibrio termodinámico en un siste­
ma BA-CA-H,0 son:
= KBAaHA ^ B A ^ B A Y BA ( 1)
[C+U A ] = KCAaCA ~ ^CA^CA^CA ( 2)
donde [A], [B+] y[ C+] son las actividades
de A \ B+ y C* en la solución acuosa, K y
KCÁ son los productos de solubilidad de los
extremos puros de la solución sólida, aRA y
aCA son las actividades de BA y CA, XRA y
AL, son las fracciones molares de BA y CA
en el sólido y por último yRA y yCA son los
coeficientes de actividad de la fase sólida.
Lippmann (1980) define la variable pro­
ducto de solubilidad total mediante la ex­
presión:
i n = [A-]([B+]+[ c +n (3)
Puesto que cualquier combinación arit­
mética de las ecuaciones (1) y (2) define el
equilibrio termodinámico, la adición de am­
bas dará el valor de XII en el equilibrio
termodinámico expresado en función de la
composición de la solución sólida:
£ n ,,(; = KRAaBA+KCAaCA (4)
Esta es la relación denominada por
Lippmann como “sólidus” .
Por otra parte, el valor de XII en el
equilibrio expresado en función de la com­
posición de la solución acuosa es la relación
de "solutus”:
zn «7 (5)
X C .aq
K -B a Y BA K c a Y CA
donde ALB. aq Jy AL
C. aq
son las fracioncs molares
de B+y C* en la solución acuosa.
 Predicción y representación de la sobresaturación en sistemas SS-SA.
Ambas relaciones pueden representarse
en un diagrama de equilibrio o diagrama de
Lippmann (1980). Los pares de equilibrio
SS-SA se obtienen mediante el trazado de
líneas horizontales entre ambas curvas (Fig.
1A). Por otra parte, estos pares de equilibrio
pueden utilizarse para construir diagramas
de Roozeboom (Mullin, 1993), que relacio­
nan las composiciones de las fases acuosas
y sólidas en equilibrio (Fig. IB). Aunque
los diagramas de Roozeboom no ofrecen
información acerca de la solubilidad de la
solución sólida, la curva X 0.-X„ es útil a la
hora de describir la partición de B entre la
fase sólida y la fase acuosa en el equilibrio
termodinàmico.
El propósito original del modelo de
Lippmann fue la descripción de estados de
equilibrio termodinamico. Sin embargo, su
diagrama de fases se puede utilizar para des­
cribir muchos otros estados termodinámi-
cos, como la saturación primaria, la satura­
ción estequiométrica y los estados de satu­
ración de los miembros finales puros (Glynn
& Reardon, 1990). En cualquier caso, su
X (C ,aq) ó X(CA)
Figura L- Diagramas de Lippmann (A) y de Roozeboom (B) para una solución sólida ideal (B,C)A. Los
productos de solubilidad de los miembros finales de la solución sólida BA y CA son 10J;67 y 10'7'w,
respectivamente.
75
utilidad queda limitada a procesos de diso­
lución congruente y se ha demostrado que
no es útil para la explicación de fenómenos
de precipitación (Lafon, 1978).
Sobresaturación en sistemas B A -C A -H ,0
Si bien los factores termodinámico son
el punto de partida a la hora de abordar el
estudio de los procesos de cristalización, el
comportamiento real del sistema está deter­
minado por factores cinéticos. El nivel de
sobresaturación del sistema condiciona el
proceso de nucleación y determina el meca­
nismo de crecimiento a través del cual se
desarrollan los cristales. El papel de la
sobresaturación en la cristalización de solu­
ciones sólidas es especialmente importante,
ya que distintos grados de alejamiento del
equilibrio determinan distintos coeficientes
de reparto entre las fases sólida y acuosa
(Chernov, 1970, 1984; Watson, 1996). Por
otra parte, fenómenos como la zonación
oscilatoria y la sectorización composicional
X CA
76 ASTILLEROS, J, M y FERNÁNDEZ-DÍAZ, L.

son el resultado de cristalización en situa­

ciones de no equilibrio, bajo niveles de
sobresaturación elevados (Ortoleva et al.,
1987; Wang & Merino, 1992; Putnis et al.,
1992; Watson, 1996; Holten et al., 1997;
Prieto et al., 1997 etc.).
A pesar del papel que juega la
sobresaturación en los procesos de cristaliza­
ción, ningún modelo gráfico propuesto hasta
la fecha permite representar adecuadamente
estados de sobresaturación en sistemas SS-
SA. Unicamente la representación gráfica del
equilibrio termodinámico en un diagrama de
Lippmann aporta alguna información cuali­
tativa, ya que “cuando una solución acuosa
se proyecta por debajo de la curva de solutus
dicha solución está subsaturada con respecto
a cualquier fase sólida, incluyendo los térmi­
nos puros, mientras que la que se proyecta
por encima de la curva de solutus está
sobresaturada con respecto a un conjunto de
soluciones sólidas” (Glynn & Reardon, 1990).
Sin embargo, a partir de dicha representación
es imposible estimar con respecto a que tér­
minos concretos de la solución sólida se en­
cuentra sobresaturada la solución acuosa, ni
visualizar el grado de sobresaturación de la
solución acuosa con respecto a cualquier tér­
mino de la misma. Para solventar este pro­
blema, se recurre generalmente a gráficos
auxiliares (Prieto et al.\ 1993; Fernández-
González et al., 1995; Prieto, 1997), que
muestran la sobresaturación de una solución
acuosa de composición determinada con res­
pecto al conjunto de composiciones posibles
de la solución sólida (Fig. 2). Sin embargo,
el uso de diagramas separados para la repre­
sentación del equilibrio y de los estados de
sobresaturación no es la solución más ade­
cuada al problema.
La definición de la sobresaturación como
un estado de desequilibrio plantea la posibi­
lidad de que se puedan unificar ambos
diagramas. Con esta intención se define un
nuevo estado termodinámico no contempla­
do anteriormente: el estado de saturación
Figura 2.- Representación de la función (3(x) para
una solución acuosa de composición 47,5 % de
XC, aq y 52,5 % de XB, aq. Los valores de
P(x)> 1 indican el rango de composiciones de la
solución sólida para el cual la solución acuosa se
encuentra sobresaurada.
de cualquier miembro de la solución sóli­
da. Se trata de una generalización del esta­
do de saturación de los miembros finales
puros (Glynn & Reardon, 1990) y se define
como la saturación de una solución acuosa
con respecto a cualquier miembro de la so­
lución sólida. Este estado puede relacionar­
se con el producto de solubilidad total ZFI
definido por Lippmann (1980).
El grado de sobresaturación de una so­
lución acuosa con respecto a una solución
sólida de composición B C A (Prieto et
al., 1993) viene definido por la expresión:
f - r H 1 ( 6 ),
V ^~x^^VCA xn
^ HA a HA
(I"'vVí
a CA
Por tanto,
p K j ' - x>KCA' a J ' ^ a c/ = [("]'[/?*]° “’[/L ] (7)
Multiplicando ambos miembros de la
igualdad por ([H+]+[C+])/([B+]+ lC +D, se
obtiene la siguiente expresión:
 Predicción y representación de la sobresaturación en sistemas SS-SA. 77

cho punto define la composición del sólido

PK HA^ K c/ a Kr x\ - Ax = [A' ]([/»*] + con respecto al cual se encuentra saturada la
( 8) solución acuosa a. Los segmentos ab y be
definen el conjunto de composiciones de la
+C
1) m H [c1 solución sólida con respecto a las cuales la
[fiÍ +[c+]J lM +[r1 solución acuosa se encuentra sobresaturada
Y por tanto, y subsaturada, respectivamente. La distan­
(l-x) cia vertical, D, desde cualquier punto del
Kr
xn Üi-aCxA = J3 K ra (9), segmento ac a la superficie de saturación es
proporcional al grado de sobresaturación o
donde X IIBy c A es el valor del producto de subsaturación de la solución acuosa con res­
solubilidad total de una solución acuosa pecto a los distintos términos de la solución
supersaturada, saturada o subsaturada con res­ sólida: Así, a partir de las expresiones (9) y
pecto a un sólido de composición B |XCXA. (10) se deduce que:
Si la solución acuosa está saturada con res­
pecto a una solución sólida de composición s i y iC.,, = in ,
B| XCXA, es decir P=l, la expresión (9) se KBr x)Kc/ a J ' - \ ; IR (Ü \-\C xA ) srt ( 11)
simplifica y se obtiene:

(l-x) (1 -x ), Para el ejemplo concreto de la Fig. 3B,

K, Kr
xn (Bt-,CXA)saí ( 10) la ecuación (1 1) se puede escribir como:

donde Z n , s;.rCl/(;raf es el valor del producto xn ac ( 12)

P=
de solubilidad total de una solución acuosa xn f
saturada con respecto a un sólido de compo­
sición B XCXA. Esta expresión define el es­ donde Z n „ r y Z ìi, son los valores que to­
tado de saturación de cualquier miembro man m Bia‘CxA y i n (B;.rCv/Ul„, en el segmento
de la solución sólida. La representación de ac y en el p u n t o / respectivamente.
£ n (íiKtCMM, en el espacio l o g U l - ^ - ^
define una superficie de saturación (Fig. 3). Por otra parte,
Cualquier solución acuosa se represen­
xn
tará como un punto en el plano Xc ^-logZfl- d = log xn K- iogxn/ = log-^p (11)’
La línea paralela al eje XCA que pasa por
dicho punto define con respecto a que tér­ La relación entre D y ¡5 vendrá definida
minos de la solución sólida se encuentra por la expresión:
sobresaturada dicha solución acuosa. En la
Fig. 3A y 3B, la composición de una solu­ P=10D ( 12)
ción acuosa aparece representada por el pun­
to a. La curva d-e une los pares X -.-X . de La proyección del gráfico en el plano
la superficie de saturación que presentan un lo g in -Y . define un diagrama de
mínimo valor de logSÜ. El segmento ac Lippmann (Fig. 3C). La curva d-e es equi­
representa la situación de la solución acuo­ valente a la relación de solutus y por tanto
sa a con respecto a los distintos términos de define el equilibrio termodinàmico. La re­
la solución sólida. Este segmento corta a la presentación del estado termodinàmico de
superficie de saturación en el punto b. Di­ saturación de cualquier miembro de la
78 ASTILLEROS, J, M y FERNANDEZ-DIAZ, L.

Figura 3.- Distintas proyecciones de Zri(B ;.lCr/4)M

, en el espacio logZn-A,C4-Xc . A) y B) Vista
general. C) Proyección en el plano logSri-Xa -Ar (diagrama de Lippmann modificado). D) Proyec­
ción en el plano XCA-XC (diagrama de Roozeboom modificado). La solución sólida es ideal y los
productos de solubilidad de los miembros finales de la solución sólida BA y CA son 101'67 y 10'1'1” ,
respectivamente.
Predicción y representación de la sobresaturación en sistemas SS-SA. 79

XC, aq

X CA
80 ASTILLEROS, J, M y FERNÁNDEZ-DÍAZ, L.
solución sólida en el gráfico de Lippmann
permite estimar con respecto a que términos
concretos de la solución sólida se encuentra
sobresaturada (o subsaturada) una solución
acuosa y visualizar el grado de
sobresaturación (o subsaturación).
La proyección de la superficie de satu­
ración sobre el plano X - -X~. se muestra
en la Fig. 3D. La curva d-e, nos define los
pares X CA-XC en equilibrio termodinámi-
co. Este gráfico es similar al diagrama de
Roozeboom pero representa una mejora res­
pecto del mismo, ya que además de descri­
bir la partición de C entre las fases sólida y
acuosa, ofrece información acerca de la
solubilidad de la solución sólida.
Agradecim ientos
Este trabajo ha sido parcialmente finan­
ciado por el proyecto PB96-0550 DGES.
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Boletín de la Sociedad Española de Mineralogía, 22 (1999), 83-94 83

Hydrothermal fluids in barren quartz veins (Spanish Central

System). A comparison with W-(Sn) and F-(Ba) veins

Fluidos hidroterm ales en filones estériles de cuarzo (Sistem a

Central Español). Comparación con filones de W-(Sn) y F-(Ba)

Tomás MARTIN CRESPO1, José Angel LÓPEZ1 , David BANKS 2, Elena VINDEL1,
Eugenia GARCIA1

'Departamento de Cristalografía y Mineralogía, Universidad Complutense, 28040 Madrid, Spain.

tmartin@eucmax.sim.ucm.es; jangel@eucmax.sim.ucm.es; evindel@eucmax.sim.ucm.es;
eugarcia@eucmax.sim.ucm.es
2 Dept. of Earth Sciences, University of Leeds LS2 9JT, U.K.
D.Banks@earth.leeds.ac.uk
Mailing address: D. Tomás Martín Crespo, Dpto. de Cristalografía y Mineralogía, Fac. CC.
Geológicas. Universidad Complutense, Ciudad Universitaria, 28040 MADRID, España

Abstract: Late fluids trapped in barren quartz veins from the Spanish Central System and a
comparison with earlier fluids associated with W and fluorite mineralization have been investigated
in this paper. Special attention has been paid to fluid chemistry using microthermometry and bulk
leachate chemical analysis. Three different fluids have been recognized: (i) early H20-NaCl-C0,-CH4
fluids associated with W-sulphide (ii) acueous H,0-NaCl fluids related to fluorites (iii) acueous
fluids associated with barren quartz veins. Two different fluids characterized by H,0-NaCl and H,0-
NaCl-CaCl, systems have been recognized in these latest fluids. Li is present too. Possible origins for
dissolved ions in the fluids are discussed in this study. Different mineralizations have different
origins.
Key words: fluid inclusions, Spanish Central System, “crush leach” analysis, barren quartz veins

Resumen: En el presente trabajo se han investigado los Huidos tardíos atrapados en filones
estériles de cuarzo del Sistema Central Español, a la vez que se ha realizado una comparación con
fluidos asociados a mineralizaciones de W y de fluorita. Se ha llevado a cabo el estudio mediante un
análisis combinado de microtermometría y química del Huido. Se han identificado tres tipos de
fluidos: (i) fluidos tempranos acuoso-carbónicos (H,0-NaCl-CO,-CH4) asociados a mineralizaciones
de W-sulfuros (ii) Huidos acuosos (H,0-NaCl) asociados a fluoritas (iii) Huidos asociados a filones
de cuarzo. En estos últimos se han reconocido dos fluidos acuosos diferentes caracterizados por los
sistemas H,0-NaCl y H20-NaCl-CaCl2, con presencia de Li.
En este estudio se discute el posible origen de los iones disueltos en los fluidos, que es diferente
para cada tipo de mineralización.
Palabras clave: inclusiones fluidas, Sistema Central Español, análisis mediante "crush leach",
filones estériles de cuarzo
84 MARTIN CRESPO, T. et al.
Introduction
The Spanish Central System has been
subjected to repeat fluid incursions, which
are responsible for different intragranitic and
intrametamorphic mineralizations, W-Sn,
Cu-Zn-Pb sulphides and F-Ba. These
hydrothermal fluids spread around 200 Ma
in time. Barren quartz veins record the last
fluid events. Fluids associated to W-(Sn)
sulphide veins have been studied in several
deposits of the Spanish Central System, San
Rafael, Cabeza Mediana, Collado Mediano,
Cabeza Lijar, Garganta de los Montes, El
Estepar (Quilez, 1994; Vindel et ah, 1995),
as the fluorite ores (Tornos et al., 1991).
Very little is known about the fluid chemistry
and conditions of the barren quartz
deposition. The aim of this study is to
analyze these late fluids and to compare
them with the earlier fluids associated with
the W-Sn and fluorite mineralizations.
Typical barren quartz veins have been
selected in the central sector of the Spanish
Central System, which hosts numerous
occurrences of this type and provides
excellent opportunities to sample the quartz
veins and correlate to close W-polymetallic
sulphide and fluorite veins.
Geology and m ineralization
The Spanish Central System is a northeast
trending mountain chain located in the inner
zone of the Hercynian Belt of Spain. The
central part, called "Sierra de Guadarrama”,
consists of granites and high-grade
metamorphic rocks, mostly pre-PIercyanian
orthogneisses and some pre-Ordovician
metasediments. The late Hercynian granites
were emplaced from 345 to 275 Ma (Ibarrola
et al., 1987) after the main Hercynian
orogenesis. They are mostly peraluminous
monzogranites and leucogranites (Villaseca
et al., 1998).
Mineralized veins containing W-Sn,
sulphide, fluorite-baryte, barren quartz and
hydrothermal alteration are widespread in
the Spanish Central System (Fig. 1).
Mineralization covers the period from 300
to 100 Ma ago. W (Sn) veins and greisens
are the oldest at 302-290 Ma, followed by
fluorite at 145_18 Ma (Galindo et al., 1994)
and then barren quartz at 100 Ma. (Caballe­
ro et al., 1992).
Peraluminous granites and minor
leucocralic granites host the W-Sn
mineralizations. Sometimes, they crosscut
high-grade metamorphic rocks usually
orthogneisses or migmatites. W-Sn veins are
characterized by multistage ore deposition
consisting of the successive crystallization
of W (Sn-Mo) minerals and Cu-Zn-(Pb)
sulphides (Quilez et al., 1990; Quilez, 1994;
Vindel et. al., 1995; García, 1997).
Fluorite-baryte veins, with small
amounts of sulphides (galena, sphalerite,
chalcopyrite, pyrite and Bi-Ag sulphosalts),
are common in the western part of the
Spanish Central System. They are hosted by
peraluminous porphyritic adamellites, and
minor leucogranites and sometimes by
orthogneises. The veins display vertical and
lateral zoning, a deeper and outer quartz
zone, an intermediate fluorite zone and a
shallow and inner barite zone (Ortega et al.,
1988; Tornos et al., 1991). Minor amounts
of carbonates are also present. Fluorite has
distinct color zoning, the outer of which is
yellow, with an intermediate purple tone
and an inner green zone in contact with the
barite.
Typical barren quartz veins (Martin
Crespo et al., 1997) are the subjects of this
study. They are hosted by the Zarzalejo-
Valdemorillo porphyritic granite and have
developed along extensional faults (striking
N20-30°E with" dipping of 80-90°E). The
veins have a thickness of 1 to 5 m and can
be several kilometers in length (maximum 4
km). They consist of quartz, which is
 Hydrothermal fluids in barren quartz veins ... 85

, XV*VXV*7T7*WXV* Xx * x * x * x ’V
A lp c d r r te
'im o

M A D R ID

Ib e ria n H e rc y n ia n B elt u F lu o rite

G ran itic rocks • Q u artz

M e tain o rp h ic rocks ▲ W -S n

Figure 1.- Geological setting of the W-(Sn), fluorite and barren quartz mineralizations. Sample
locations are represented too.
Figura 1.- Localización geológica de las mineralizaciones de W-(Sn), fluorita y cuarzo estéril.
También se ha representado la localización de las muestras.

massive at the vein margins but euhedral in
the center; some carbonates also occur at
the margins of the crystals and filling frac­
tures. Hydrothermal alteration is restricted
to the proximity of the lodes due to the low
temperatures of fluids and it is poorly
developed. Sericitization and chloritization
are the usual and most important alterations.
Sericitization is characterized by formation
of a new generation of sericite by alteration
of feldspars. Chloritization, on the other
hand, is restricted to the alteration of
granite’s biotites because a new generation
of biotites not appears.
86 MARTIN CRESPO, T. et al.
Analytical methods
Individual fluid inclusion characterization
Microthermometric characterization of
the fluids was undertaken using a heating­
freezing Linkham THG 600 stage. The stage
was calibrated at high temperature with
melting point standards and at low
temperature with a pure CO, at the triple
point (-56.6 °C), the melting point of toluene
(-95 °C) and the Tm ice in a pure water
synthetic fluid inclusion (0 °C). Accuracy
of ± 0.2 °C has achieved during freezing, ±
1 °C between 25-400 °C and ± 4 °C between
400-600 °C. Salinity is expressed in
equivalent wt.% NaCl and was calculated
from measurements of the ice melting
temperatures (Tm ice) using the equations
of Hall et al. (1988).
Salinity of hypersaline inclusions (> 26.3
wt.% NaCI) were calculated from the halite
dissolution temperature (Ts) using the
equation of Bodnar & Vityk (1994). This
equation is theoretically valid only when
halite and vapor bubble disappear at the same
temperature, but will provide a reasonable
approximation of the salinity when these
conditions are not present. The errors range
from an underestimate of the salinity by ~
1.3 wt.% for a halite dissolution temperature
of 200 °C, to an overestimate of the salinity
by - 2.6 wt.% for a halite dissolution
temperature of 600 °C (Bodnar & Vityk
op.cit.). P-T properties were obtained using
data from Zhang & Frantz (1987) for the
H,0-NaCI system.
Notation of the fluid inclusion types
follows the nomenclature of Boiron et al.
(1992), which takes into account the nature
of the dominant chemical phases and the
type of phase change.
Bulk ion analysis
Bulk crush-leach analysis was performed
on samples of quartz and fluorite that were
prepared and cleaned using the methods of
Bottrell et al. (1988) modified by Yardley et
al. (1993). The amount of sample crushed in
an agate pestle was typically between 0.5 and
1 gr. of clean mineral grains, free from
contaminant minerals. Analysis of anions, Cl
and Br was performed by Ion Chromatography
on double distilled water leaches using a
Dionex 45001 HPLC. Sodium was determined
on the same solution leached with an acidified
LaCl, solution by Flame Emission
Spectroscopy (FES).
Fluid data from different types of veins
W-Sn-polymetallic sulphide veins
Fluid inclusions data of W-Sn-
polymetallic sulphide veins from several
deposits of the Spanish Central System (Ca-
beza Mediana, Collado Mediano, Cabeza
Lijar, Garganta de los Montes, El Estepar,
San Rafael) were previously published
(Quilezetal., 1990;Quilez, 1994;Vindel et
al., 1995; García, 1997). Three main types
of fluids have been identified:
Magmatic hypersaline aqueous fluids
represented by three phase Lw-s inclusions
including one ore more solid phases
(dominantly halite and/ore silvite and
unknown trapped minerals) with total
homogenization temperatures ranging form
200 °C to 400 °C and salinity from 29 to 48
wt.% eq. NaCl.
Metamorphic aquo-carbonic fluids,
represented by three different types of fluid
inclusions: (i) H,0-NaCl-CO,-CH4 liquids
(Vc-m-w inclusions, density 0.4/0.6, Th 350/
400), (ii) H,0-NaCl-CO,-(CH4) liquids (Vc-
w inclusions, density 0.5/0.8, Th 350/410)
and (iii) H,0-NaCl-(CO,)-CH4 liquids (Lw-
c and Lw-m inclusions, density 0.55/0.70,
Th 210/370). The salinity of the aquo-
carbonic fluid, where could be calculated,
ranging between 0.2 and 2 wt.% eq.NaCl.
Aqueous fluids (H ,0-N aC l) liquids
represented by Lwl and Lw2 inclusions)
 Hydrothermal fluids in barren quartz veins ...
are characterized by low to moderate salinity
(I to 9 wt.% eq. NaCl) and Th ranging
between 140 and 380 °C.
Fluorite-barite veins
Fluid inclusions in fluorite are aqueous
and show homogenization temperatures in
the range 150-270 °C and salinity between 0
and 10.5 wt.% eq. NaCl. Fluid inclusions in
baryte are more saline (3.4-14 wt.% eq. NaCl)
and lower Th (120-200 °C). Fluid inclusions
in quartz older than the mineralization show
Th 260-300 °C and l'inal melting temperature
of ice >2 °C (Tornos et al., 1991). Analyses
of volatiles contained in fluid inclusions in
fluorites and barytes by decrepitation under
vacuum and mass spectrometry show that the
fluid are pure water with small amounts of
CO, and traces of H,, CH4 and CO (Galindo
et ah, 1994).
Barren quartz veins
Typical barren quartz veins from the
Colmenarejo zone are the subjects of this study
Fluid inclusions have been studied in well-
formed quartz crystals in the central part of
the barren quartz veins where the optical
conditions were suitable. In the outer part, the
milky and massive quartz made not possible
the observation and the microthermometric
study. Although, the size of fluid inclusions
in this outer zone were very small to get
suitable data.
Three major stages of mineral
crystallization and fluid migration have been
recognized: stage 1: central part of well-
formed quartz crystals (Q l) enriched in
primary and pseudosecondary Lw 1 inclusions
and Lw2 secondary inclusions in fluid
inclusion planes; stage 2: outer part of the
quartz crystals (Q2) containing primary Lw2
inclusions and stage 3: carbonates
crystallization. During the third stage of fluid
migration Lw-s inclusions in FIP resulting
from the annealing of microcracks are
observed in the both quartz types. No primary
87
Lw-s inclusions were recognized.
Three types of fluid inclusions have been
identified. Microthermometric data including
ranges and modes are presented in Table 1;
they are all aqueous and no C-N-S species
were detected.
Lw 1 inclusions represent H,0-NaCl fluids,
with L+V at room temperature. They are
primary inclusions located in the centre of the
quartz crystals. Bulk salinity of this fluids is
lower than 1 wt.% NaCl. Homogenization
temperatures ranging between 170-295 °C,
with 250 °C as the modal valor.
Lw2 inclusions are primary inclusions,
located in the margins of the crystals and
also scattered along healed fractures in the
centre of the crystals. They contain L+V at
room temperature. The eutectic temperatures,
ranging for -67 to -57 °C, corresponding to
H,0-NaCl-CaCl, fluids (Yanatieva, 1946;
Borisenko, 1977). These temperatures are
lower than theoretic eutectic temperatures (-
52 °C). According to Zwart & Touret (1994),
two possible explanations for this are: (I) the
system follows the melting sequence
according to the model univariant curve
(Spencer et al., 1990; Davis et al., 1990) with
a metastable eutectic point around -7 0 °C for
this system or (II) a mixture of H,0-NaCl-
CaCl, contains other salts like KC1 and/or
LiCI. Preliminaries analyses of these fluids
using LA-OES (Laser Ablation Optical
Emission Spectroscopy) have demostrated the
presence of Li. The composition of these fluids
lies in the high salinity part of the H,0-NaCl-
CaCl, system, below the ice-hydrohalite
cotectic curve around 27 wt.% eqNaCl (Fig.2).
They show lower homogenization temperatures
than Lw 1 fluids (90-160 °C), and 120 °C as the
modal valor.
Lw-s inclusions contain, at least, three
phases at room temperature including
daughter crystal (halite). Also trapped
carbonates, plagioclase and phyllosilicates
have been identified by SEM+EDS.
Homogenization temperatures ranging
88 MARTIN CRESPO, T. et al.

Table 1.- Representative microthermometric data for the different types of fluid
inclusions. Barren quartz veins.
Tabla 1.- Datos microtermométricos representativos de los diferentes tipos de inclusio­
nes fluidas. Filones de cuarzo estéril.

Inclusion types Lw1 Lw2 Lw-s

Main components HjO-NaCI H20-NaCI-CaCI2 HjO-CaCh-NaCI

Occurrence in veins Primary Primary Secondary

(Secondary)
Habitus at room Two phases Two phases Three phases
temperature
Gas Infilling (%) 5-30 5-10 5-10
Tm eutectic (°C) -67 / -57
mode: -63.5
Tm ice (°C) -0.4/0 -26.7/,-24.2 -47.5/-41
mode: -0.2 mode: -25 mode: -46.5
Tm hydrohalite (°C) -13.5 / -5.8
mode: -8
Tm solidus (°C) 120-205
mode: 145
Th vapour (°C) 170-295 90-160 60-165
mode: 250 (L) mode: 120 (L) mode: 130
Salinity (wt.% NaCI eq.) 0 /0 .7 16 / 1 9 wt.% NaCI 10 / 1 5 wt.% NaCI
7 / 1 2 wt.% CaCI2 22 / 27 wt.% CaCI2
NaCI / (NaCI + CaCI2) 0.60 / 0.70 0.25/0.35
mode: 0.65 mode: 0.30

between 60 °C and 165 °C and dissolution
temperatures of halite between 120 °C and
205 °C. Modal temperatures are closed in
both intervals: 130 °C and 145 °C
respectively. High bulk salinity has been
calculated for this Lw-s inclusions between
36 and 37 wt.% eq.NaCI. They are secondary
inclusions, postdating the other two types
and represent the last hydrothermal event.
Chemistry o f flu id inclusions
The halogens, Cl and Br, can be used to
distinguish ions from different sources
(Bohlke & Irwin, 1992). This arises because
they are conservative in solution and are
relative unaffected by fluid-rock interactions
(Banks et al., 1991). Unlike halogens, the
cation content of the fluid inclusions almost
certainly reflects fluid-rock interactions. Cl,
Br and Na were analyzed in this paper (Table
2). For waters made saline by halite
dissolution, Na/Br and CI/Br molar ratios
are strongly increased over that for seawater.
Halite precipitation from evaporatively
concentrated seawater strongly decreases the
Na/Br and CI/Br ratios of the residual brines
(Kesler et al., 1995).
The oldest fluids (W-Sn veins) have Cl/
Br ratios (Fig. 3) ranging between 995 an
1094 which are similar to magmatic fluids
associated with mineralizations in the
Hercynian granites of England (Banks et
 Hydrothermal fluids in barren quartz veins ... 89

al., 1993). Intermediate age fluorite fluids
have Cl/Br ranging between 3844 and 4346
that combined with the low salinity is
suggestive of dissolution of evaporites by
low salinity water. This is in accordance
with the data from Galindo et al. (1994).
They propose a source derived from a
marine/evaporitic environment for this
fluorite mineralization. The youngest fluids
in the barren quartz veins have Cl/Br 703 to
753, representative of the higher salinity
Lw2 fluids. This is close to the ratio for
evaporating seawater prior to halite
precipitation.
Discussion
Barren quartz veins show two main types
of fluids: (i) H,0-NaCl, moderate temperaure
and low salinity fluid, represented by Lwl
inclusions, and (ii) H,0-NaCl-CaCl,, low

h ,o

Figure 2.- Phase diagram for the ternary system H,0-NaCl-CaCl, (after Zwart & Touret, 1994) with
the outlined part representing the area of interest. Solid lines are isotherms and dashed lines are
extrapolated isotherms. Bold solid lines are cotectic curves that separate the ice, hydrohalite (HH) and
halite (H) regions. Melting path of Lw2 inclusions is represented by a trail of small black squares with
the temperature modes: 1. Ice melting and 2. Hidrohalite melting. At this point, the fluid composition
can be determinated.
Figura 2.- Diagrama de fases del sistema ternario H,0-NaCl-CaCl, (a partir de Zwart & Touret, 1994)
con la zona de interés en detalle. Las líneas continuas finas son isotermas y las discontinuas isotermas
extrapoladas. Las líneas mas gruesas representan curvas cotécticas que separan los campos de
estabilidad del hielo, hidrohalita (HH) y halita (H). Se ha representado con cuadrados negros la
trayectoria de fusión de las inclusiones fluidas Lw2 tomando las temperaturas modales: 1. Fusión de
hielo y 2. Fusión de hidrohalita. En este punto, se puede determinar la composición del fluido.
90 MARTIN CRESPO, T. et al.

Table 2.- Cl/Br and Na/Br molar ratios in fluid inclusions of different vein types.
Tabla 2.- Relaciones molares Cl/Br y Na/Br en inclusiones fluidas de los distintos tipos
de filones.

V e in ty p e s S a m p le s C l/B r (m ) N a /B r (m )

SR 0 10 94 1296

W -(Sn) S R 0.5 99 5 698

S u lp h id e S R 22/1 1012 13 26

S R 2 2 /2 10 57 1080

FA 3941 2865

F lu o r ite FG 1 3244 2341

FG 2 4346 3104

FG 3 3844 2702

B a rre n Q T G 15 72 3 794

Q u a r tz Q T G 27 75 3 10 54

(L w 2 f lu id ) B Q T G 27 703 50 8

temperature, high salinity fluid, represented

Na/Br (m)
Figure 3.- Na-Cl-Br composition of fluid inclusions
hosted in quartz from barren quartz, W-(Sn) veins
and in fluorite from F-(Ba) veins.
Figura 3.- Composición en Na-Cl-Br de los flui­
dos en filones de cuarzo estéril, W-(Sn) y F-(Ba).
by Lw2 and Lw-s inclusions.
The salinity-Th plot (Fig. 4) shows a
clear evolution of the salinity-Th pairs
indicating an increase of salinity with
decrease in temperature. A low salinity fluid
and moderate temperature characterize the
first hydrothermal stage. Quartz precipitation
could have been favored by progressive
cooling of solution and fluid-rock interaction,
which cause an increase in the Ca content
(plagioclase alteration). Cooling, salinity
increase and finally decrease of Ca due to
carbonate crystallization characterize later
fluid input in the veins. This high-salinity
fluid represents the latest event in the
hydrothermal evolution of the Spanish Cen­
tral System.
These fluids are similar to other post-
variscan fluids, e.g.: in Germany (Behr et
 Hydrothermal fluids in barren quartz veins ... 91

Figure 4.- Salinity (wt.% eq.NaCl) vs. Th diagram in fluid inclusions from barren quartz veins.
Figura 4.- Diagrama Salinidad-Temperatura de Homogeneización de las inclusiones de los filones de
cuarzo.

al., 1987; Peucker-Ehrenbrink & Behr,
1993), and Belgium (Muchez et al., 1995).
They are widespread in the hydrothermally
altered parts of the hercynian crystalline
basement of middle Europe, and related to
veins originated during hercynian fracturation
events. Similar brines are known from many
sedimentary basins, most of them are
genetically related to evaporites (Behr &
Gcrler, 1987; Mullis & Stalder, 1987;
Lodemann et al., 1998). They were probably
originated in the Permian and/or Triassic
evaporites. A Lower Cretaceous coastline has
been defined at the north from the area (Alonso
et al., 1982). All data obtained up till now in
the barren quartz veins are in accordance with
a marine/evaporitic environment, but the
sedimentary record is scarce and discontinuous
(Gil & García, 1996).
Conclusions
The data suggest that the different types
of hydrothermal ores of different age came
from different sources. Na-Cl-Br chemistry
and age indicate the following pattern of
fluid migration in the Spanish Central System:
(1) Early CHON fluids associated with W
mineralizations are quite distinct from late
aqueous fluid, their halogen chemistry
indicates features similar to magmatic fluids
associated with mineralizations in the
Hercynian granites of southwestern England.
(2) Intermediate fluids related to fluorites
appear to have been controlled by dissolution
of evaporites. Thus, these fluids appear to
related to Early Mesozoic evaporites.
(Galindo et al., 1994). (3) Barren quartz veins
are the latest hydrothermal event of the
Spanish Central System. The dominance of
evaporated and concentrated seawater as the
salinity source is consistent with their
geological setting. However, the high CaCl,
concentrations can not be explained only by
alteration of carbonates, because no
carbonate deposits were recognized close to
this area. The Ca content could be explained
by a fluid-rock interaction with a
significative plagioclase alteration.
92 MARTIN CRESPO, T. et al.
Acknowledgements
This work has been supported by EC
program (Joule program, JOU-CT93-03 I 8)
“Fluid behavior in the upper crystalline crust:
A multidisciplinary approach”, and by a
grant of the Comunidad Autónoma de Ma­
drid (Spain).
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C aracterización de las biotitas y m oscovitas de los

granitoides del plutón Mora - Gálvez (Toledo)

Pilar ANDONAEGUI MORENO.

Dpto. de Petrología y Geoquímica. Fac. CC. Geológicas. Instituto de Geología Económica.

CSIC. Universidad Complutense. 28040 Madrid, e-mail andonaeg@eucmax.sim.ucm.es

Abstract: In the Mora - Gálvez plutonio complex have been distinguished several granitic facies:
monzo-granites and granodiorites (Mora and Galvez types), felsic granites (Jumela and Orgaz types)
and leucogranites (Torcón and Mazarambroz types). Biotite is the main ferromagnesian phase within
the studied granitic facies, decreasing its abundance and size in the leucocratic facies. Moreover bioties
show a decrease in MgO and TiO,contens, whereas in the most felsic granites increase their FeO (FM=
0.64 - 0.91) A120 j and MnO contents. Accesoty muscovite increase its abundance and size in the more
felsic facies. Also they show enrichments in FeO (FM = 0.45 - 0.78) towards the leucocratic types, and
a correlative increase in Mn, Ti, and Na contents suggesting a primary origin for the muscovites of
leucogranites. The chemical evolution of the biotite suggest a magmatic control involving a first
crystallization of Mg-rich and Al-poor biotites, decreasing its Mg contents (and correlatively increasing
their Fe, A! and Mn contens) towards the more evolved granitic liquids. Leucogranites show crystallization
of muscovite and biotite (richer in Fe) together with cordierite.
Key words: micas, peraluminous granites, Iberian Hercynian Belt.

Resumen: En el complejo plutónico de Mora - Gálvez, se han distinguido varias facies graníticas:
monzogranitos y granodioritas (tipos Mora y Gálvez), granitos félsicos (tipos Jumela y Orgaz) y
leucogranitos (tipos Torcón y Mazarambroz). La biotita es la fase ferromagnesiana principal de todas
estas rocas graníticas, disminuyendo su abundancia y tamaño hacia los términos leucocráticos. En el
mismo sentido se aprecia un descenso del contenido en MgO y TiO,, mientras que el FeO (FM = 0.64
- 0.91), Al,O, y MnO de la biotita aumentan. La moscovita es accesoria, aumentando su contenido y
tamaño en las facies más félsicas. También presentan enriquecimiento en FeO (FM = 0.45 - 0.78)
hacia los tipos leucocráticos, así como un incremento en Mn, Ti, y Na, por lo que solo se consideran
como moscovitas primarias las de los leucogranitos. Las variaciones composicionales de las biotitas,
disminución de Mg y aumento de Fe, Al y Mn con la acidez del granito, indican una evolución
magmática en la que primero se formarían biotitas ricas en Mg y pobres en Al, disminuyendo el
contenido en Mg en el líquido residual y aumentando el de Fe, Al, y Mn, llegando así a la
cristalización conjunta de moscovita y biotita (ricas en Fe) junto con cordierita en los leucogranitos.
Palabras clave: micas, granitos peralumínicos, Hercínico Ibérico.

Introducción vincia de Toledo, formando parte de la Zona

Centro - Ibérica (Macizo Hespérico, Julivert
El complejo granítico de Mora - Gálvez et al., 1974). Este complejo plutónico que
se encuentra situado en el centro de la pro­ allora en unos 780 km2, presenta forma alar-
96 ANDONAEGUI MORENO, P.
gada en dirección E - O, intruyendo en el
nùcleo de una estructura anticlinal de fase 1
hercínica (Diez Balda et al., 1990), que se
desarrolla en materiales metasedimentarios
de edad Cámbrico - Ordovícico. Estos
metasedimentos están afectados por un
metamorfismo regional de bajo grado
(Aparicio., 1971) y un metamorfismo de con­
tacto superpuesto por la intrusión y que al­
canza las facies de las corneanas piroxénicas
en las zonas más internas de la aureola
(Andonaegui., 1990). La edad de la intru­
sión, determinada por el método Rb- Sr en
roca total, es de 320 ± 8 Ma (Andonaegui e
Ibarrola., 1987).
Tipos graníticos
Aspectos de campo
En este complejo plutònico se han dis­
tinguido las siguientes facies (Fig. 1): (i)
granitos de grano grueso (tipo Mora), (ii)
granitos porfídicos (tipo Gálvez), (iii) gra­
nitos félsicos y leucogranitos.
(i) Granitos de grano grueso (tipo Mora).
Esta facies es la más extensa y está constitui­
da por monzogranitos y granodioritas
biotíticas, con megacristales idiomorfos dis­
persos de feldespato potásico. Contiene ade­
más enclaves microgranulares máficos muy
dispersos, escasos xenolitos metamórficos y
enclaves micáceos limitados a las zonas de
contacto con el encajante. Dentro de ella se
han distinguido cartográficamente facies de
grano fino (granito de San Pablo, según
ITGE., in litt.) caracterizado por presentar
escasos fenocristales y cristales idiomorfos
de cuarzo.
(ii) Granitos porfídicos tipo Gálvez. Con
menor extensión de afloramiento, se trata tam­
bién de monzogranitos y granodioritas biotíticas
porfídicas, con grandes fenocristales de
feldespato potásico (5-6 cm y hasta 10 -12 cm)
dentro de una matriz de grano grueso. En gene­
ral estos granitoides son de composición algo
mas básica que los de Mora, representando la
subfacies de las granodioritas de San Martín de
Montalbán los tipos menos evolucionados de
todo el sector, con un carácter menos porfídico
que el tipo Gálvez (ITGE., in litt.). Los encla­
ves microgranulares máficos son abundantes,
sobre todo en el sector comprendido entre
Gálvez y San Martín de Montalbán. Así mis­
mo, los xenolitos metamórficos son también
abundantes en el sector septentrional. El con­
tacto con los granitos de Mora es por fractura
en el sector occidental, y transicional en el sur y
sureste (Fig. 1).
(iii) Granitos félsicos y leucogranitos.
Afloran en pequeños macizos dispersos den­
tro del cuerpo principal (Fig. I), en función
de sus características petrológicas se distin­
guen tres grupos (ITGE., in litt; Andonaegui
y Villaseca., 1998): granitos de Jumela; gra­
nitos de Orgaz y leucogranitos tipo Torcón -
Mazarambroz.
Los tipos de Jumela y Orgaz son grani­
tos biotíticos de grano fino a medio con
pequeños fenocristales (2 cm) de feldespato
potásico. Los enclaves, tanto de tipo
xenolítico como microgranular, son muy es­
casos, pero ésta es una característica que los
diferencia de los tipos más leucocráticos.
Estos granitos se pueden considerar como
los términos más félsicos de los tipos de
Gálvez y Mora, respectivamente, presentan­
do contactos intrusivos con los mismos.
(ITGE., in litt.)
Los leucogranitos de Torcón y Mazarambroz
presentan cavidades miaroliticas que indican un
emplazamiento más superficial. Su tamaño de
grano es muy variable, pueden presentar un
bandeado centimétrico a métrico, marcado por
la alternancia de facies aplíticas, (en ocasiones
con schlieren) y facies pegmatíticas, que con
frecuencia definen complejos laminares y
filonianos, por lo que desarrollan cuerpos de
geometría estratoide con disposición
subhorizontal, con una marcada tendencia a ocu­
par las cotas topográficamente más altas. Los
leucogranitos de Torcón se caracterizan por
presentar nodulos de cordierita y cuarzo en las
facies aplíticas, distinguiéndose además biotita,
 Biotitas y moscovitas del plutón Mora - Gálvez (Toledo) 97

Figura 1 Mapa geológico del Complejo plutònico de Mora- Gálvez. En el mapa de España se señala
la situación del mismo en la Zona Centro - Ibérica (zona 3). Otras zonas según Julivert et al. (1974)

moscovita y turmalina, tanto en las facies de cordierita, ilmenita y ocasionalmente gra­

grano fino como en las de grano grueso. En los
leucogranitos de Mazarambroz la cordierita no
está agregada en nodulos, la moscovita es más
abundante y las cavidades miarolíticas con tur­
malina son más frecuentes.
En la tabla 1 se recogen las principales
características de las distintas facies
graníticas.
Aspectos petrográficos y geoquímicos
La mineralogía dominante en todos los
tipos estudiados es similar, con cuarzo,
plagioclasa y feldespato potásico como cons­
tituyentes principales (entre el 85 y el 96.5%,
en volumen).
Las plagioclasas presentan una varia­
ción composicional continua desde zonados
oscilatorios con variaciones de An,„ a Ams
en los monzogranitos, hasta albitas (An|( -
An4) sin zonados oscilatorios importantes
en los tipos más leucocráticos
Además de biotita, se encuentra
nate (Alm69, Pir|(j, Esp|(), Gros,) de carácter
residual en monzogranitos y granodioritas.
Es importante destacar que el contenido en
Fe de la cordierita aumenta a medida que la
roca es más àcida. Así la cordierita de los
monzogranitos presenta Fe2+/Fe2++Mg (FM)
= 0.45, mientras que la de los leucogranitos
es de 0.85, aumentando también el conteni­
do en MnO de la misma.
Como minerales accesorios de estas ro­
cas se encuentran andalucita, restringida a
los tipos más félsicos (Orgaz, Torcón y
Mazarambroz), turmalina (chorlo - dravita),
dumortierita, apatito, circón, monacita y
xenotima.
El contenido en SiO, de todo este com­
plejo plutònico varia entre 66% y 77.6%
(en peso), diferenciándose los tipos de
Jumela y Orgaz, por no sobrepasar el 73%
de SiO,, de los de Torcón - Mazarambroz
que se sitúan en torno al 76%. En la tabla 2
se encuentran los análisis químicos repre-
98 ANDONAEGUI MORENO, P

Tabla 1 Resumen de las principales características de las distintas faciès graníticas del
plutón Mora - Gálvez.

F a c ie s g ra n ític a T ip o s rocosos M ineralogía E nclaves S u b facies

M onzogranitos y Qtz+Or+Pl+Bt±Ms+ M icrogranulares. Granito de San Pablo,
M o ra granodioritas Crd±Grt+Ap+Zm+ Xenolitos m etam ór- grano fino con Qtz
biotíticas de grano llm±T ur±Mnz±Xent ficos y micáceos idiomorfo
grueso.
Monzogranitos y Qtz+Or+PI+Bt±Ms± M icrogranulares. Granodiorita de San
G á lv e z granodioritas Crd±Grt+Ap+Zm+ Xenolitos metamór- M artín de Montalbán
profidico - biotíticas I lm±Tur±Mnz±Xent ficos y micáceos
de grano grueso.
Granitos biotiticos de Qtz+Or+Pl+Bt±M s± Escasos, m icrogra-
J u m e la - O rgaz grano medio a fino. Crd+And +Ap+Zm nulares y xenolitos
+Ilm±M nz±Xent m etam órficos
Leucogranitos con Qtz+Or+Pl+Bt+M s± Sin enclaves.
T o rc ó n - biotita. m oscovita, Crd+And +Ap+Zm Cavidades miarolíti-
M a z a ra m b ro z cordierita. +Ilm+M nz+Xent+ cas y schlieren
Tur

Tabla 2.- Análisis químicos representativos de roca total de las distintas faciès graníticas.

Gálvez Mora Jumela Orgaz Torcón Mazarambroz

77931 80212 93459 93450 80913 93453
SiO, 66.25 72.92 72.02 73.00 76.08 75.94
TiO, 0.64 0.27 0.26 0.17 0.04 0.02
A1,Ó, 15.77 14.51 14.28 14.33 13.54 13.56
F e,0, 0.41 0.46 0.32 0.20 0.13 0.20
FeO 3.73 1.65 2.05 1.40 0.34 0.62
MnO 0.06 0.05 0.04 0.02 0.05 0.04
MgO 1.42 0.52 0.56 0.32 0.09 0.05
CaO 3.07 1.37 1.12 0.80 0.27 0.40
Na20 3.31 3.22 3.32 3.12 3.37 3.79
K,Ó 3.98 4.46 4.41 5.01 4.48 4.08
P;0 5 0.33 0.23 0.34 0.30 0.11 0.16
FEO 0.73 0.79 1.01 1.00 0.67 0.94
Total 99.70 100.48 99.80 99.67 99.76 99.79

Ba 684 312 233 308 11 12

Rb 166 251 249 280 297 399
Sr 168 88 68 62 12 8

La 42.84 21.09 18.51 16.90 3.76 2.41

Ce 85.31 44.65 37.90 33.07 10.03 6.91
Nd 43.52 21.02 18.07 14.76 4.87 3.49
Sm 8.70 4.97 4.86 3.71 1.77 1.28
Eu 1.32 0.70 0.65 0.50 0.01 0.11
Gd 7.64 5.03 4.37 3.27 1.56 1.37
Dv 5.21 4.49 3.80 2.80 2.11 1.60
Er 2.49 2.30 1.98 0.85 1.21 0.75
Yb 2.00 2.44 0.88 0.79 1.78 1.10
Lu 0.25 0.36 0.27 0.10 0.24 0.14
 Biotitas y moscovitas del plutón Mora - Gálvez (Toledo) 99

sentativos de las distintas facies graníticas. Técnicas analíticas

Todos estos granitos son peralumínicos,
como se pone de manifiesto al proyectarlos
en el diagrama A - B de Debon y Le Fort
(1983) (Fig. 2 a), aumentando este carácter
peralumínico hacia los leucogranitos.
Sus contenidos en elementos traza indi­
can que todos ellos se habrían generado en
un ambiente orogénico colisional y podrían
estar relacionados genéticamente, ya que las
facies lcucocráticas derivarían de los
monzogranitos por procesos de cristalización
fraccionada (Andonaegui y Villaseca., 1998).
La biotita habría jugado un papel importante
en los procesos de cristalización, pues haría
que los líquidos residuales fueran comparati­
vamente más ricos en FeO, al aumentar la
relación FeO,. ,/FeO,. ,+MgO (Fig. 2 b), lo
cual va a condicionar la composición de las
fases ferromagnesianas que cristalicen a par­
tir de estos líquidos más diferenciados.
Se han analizado tanto la biotita como
la moscovita, en las distintas facies
graníticas, mediante microsonda electróni­
ca Camebax (Universidad de Clermont
Ferrand, Francia), y JEOL (CAI Universi­
dad Complutense de Madrid). En ambos
casos las medidas se realizaron sobre lámi­
nas pulidas y metalizadas con grafito, en las
siguientes condiciones: corriente de imagen
de 20r)A, voltaje de aceleración de 15Kv,
tiempo de contaje de 10 seg. y diámetro de
haz de 2¡j.m.
Petrografía y com posición química de
biotitas
Constituye la fase ferromagnesiana prin­
cipal de todos estos granitos. Su proporción
modal varía entre un 18%, que presentan las

Figura 2 a).- Diagrama A - B de Debon y Le Fort (1983) de clasificación de rocas graníticas. Todas
las rocas estudiadas se proyectan en el campo peralumínico. b). Diagrama SiO, - FM en roca total para
los granitos del plutón Mora - Gálvez. El Contenido en FeO aumenta a medida que la roca es más
diferenciada. Símbolos: Aspas: granitos de Gálvez. Cuadrados: granitos de Mora. Círculos: granitos
de Jumela Orgaz. Triángulos: granitos de Torcón. Triángulos invertidos: granitos de Mazarambroz.
100 ANDONAEGUI MORENO, P.

granodioritas, en los tipos de Mora - Gálvez, de las principales características petrográficas

hasta un 5% que contienen los tipos más y químicas de las biotitas y en la tabla 4 los
diferenciados de Jumela y Orgaz. Es de co­ valores medios de análisis seleccionados de
lor marrón rojizo, subidiomorfa y ocasio­ biotitas.
nalmente está alterada a clorita, exhibiendo La proyección de los análisis de en el
entonces cristales de rutilo con disposición diagrama A1IV- Fe27 F e:++Mg (Speer., 1984)
sagenítica. Contiene inclusiones de circón, (Fig. 3) pone de manifiesto que las micas
apatito s.I., monacita y xenotima. Su tama­ ferromagnesianas son biotitas con altos con­
ño oscila entre 2.4 mm ( en Mora - Gálvez) tenidos en siderofilita. En el mismo diagra­
hasta 1.2 mm (en Jumela - Orgaz). ma se distinguen bien las biotitas de los
En los leucogranitos la biotita presenta tipos Mora - Gálvez y sus diferenciados
características similares, salvo que es muy félsicos (Jumela - Orgaz), con relaciones
escasa, con contenidos modales que oscilan FM en torno al 0.65, de las de los
entre el 2% y trazas, su tamaño es algo leucogranitos de Torcón - Mazarambroz,
menor (entre 1.5 mm y 0.3 mm) y con fre­ las cuales son más férricas, con relaciones
cuencia está rodeada por moscovita. FM en torno a 0.85. Todas estas biotitas
En la tabla 3 se encuentran un resumen muestran una composición similar a la de

Tabla 3.- Resumen de las características petrográficas y químicas de las biotitas.

Mora - Gálvez Jumela - Orgaz Torcón - Mazarambroz

% Modal 18% 5% 2 % -Trazas
Tamaño 2.4 m m .-1.5 mm. 1.6 mm. - 1.2 mm. 1.5 mm. - 0.3 mm.
Fe/Fe+Mg ____ 0 .6 4 -0 .6 8 0.68 0 .8 4 -0 .9 1 ________

e a s to n ita 2 9 ---------------- 1---------------- 1---------------- 1---------------- 1---------------- s id e r o fillita

2.8 _
□ A
n o A
>
2.7
Ffegh ¿a
^ A
3 2.6

2.5
% ° f
2.4
vv
l i l i
flo a o o ita 7 a annita
0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

F e 27 F e 2*+ M g

Figura 3.- Diagrama de clasificación de biotitas (Speer., 1984). Cuadrados: biotitas de los granitos de
Mora - Gálvez. Rombos: biotitas de los granitos de Jumela - Orgaz. Triángulos: biotitas de los
leucogranitos de Torcón. Triángulos invertidos: biotitas de los leucogranitos de Mazarambroz.
 Biotitas y moscovitas del plutón Mora - Gálvez (Toledo) 101

Tabla 4.- Valores medios de análisis químicos representativos de las biotitas.

G ra n ito L e u c o g ra n ito
G á lv e z G ra n ito M o ra G ra n ito J u m e la L e u c o g ra n ito T o rc ó n M a z a ra m b ro z

M U ESTRA 77931 77926 77928 78834 80211 80212 93458 93959 79026 80913 93460 93453
N ° a n á lis is 2 2 2 4 2 2 6 6 2 4 2 6
S iü 2 3 4 .4 1 3 4 .7 5 3 5 .4 4 3 5 .7 4 3 5 .2 1 3 5 .0 7 3 4 .6 0 3 5 .1 5 3 4 .7 4 3 3 .4 9 3 2 .7 1 3 5 .4 9
T i0 2 4 .1 5 3 .9 3 3 .8 3 3 .9 3 3 .6 2 3 .1 3 3 .7 2 3 .7 0 1 .8 4 2 .5 8 2 .5 9 2 .0 4
A 1 2Ó j 1 7 .9 4 1 9 .1 7 1 9 .2 2 1 8 .0 3 1 9 .0 7 2 0 .5 0 1 9 .2 8 1 9 .1 9 2 0 .9 8 2 0 .6 6 2 0 .2 1 2 2 .1 0
FeO 2 1 .0 5 2 3 .2 2 2 1 .3 9 2 1 .3 0 2 2 .2 3 2 2 .0 0 2 1 .5 6 2 1 .5 5 2 6 .8 8 2 3 .9 0 2 5 .6 3 2 2 .3 4
M nO 0 .1 6 0 .3 1 0 .4 7 0 .3 1 0 .3 3 0 .4 0 0 .4 2 0 .4 3 1 .9 9 1 .5 6 0 .6 0 0 .8 8
M gO 6 .7 7 6 .2 8 6 .6 2 6 .9 9 7 .2 3 5 .7 7 5 .6 8 5 .7 1 1 .5 6 2 .2 0 2 .8 9 1 .8 7
C aO ... ... ... ... ... ... 0 .0 4 0 .0 3 0 .0 1 ...
N a 20 0 .2 1 0 .2 3 0 .3 1 0 .0 9 0 .1 8 0 .1 8 0 .1 1 0 .1 1 0 .0 4 0 .1 3 0 .0 9 0 .1 3
k 2o 9 .2 3 9 .3 8 9 .8 4 9 .4 8 9 .3 2 9 .1 8 9 .2 8 9 .3 4 9 .0 3 9 .0 5 8 .6 7 9 .3 4
F n .d . n .d . n .d . n .d . n .d . n .d . ... ... n .d . 0 .0 9 0 .1 6 0 .3 5
T o ta l 9 3 .9 0 9 7 .2 5 9 7 .0 9 9 5 .8 7 9 7 .1 7 9 6 .2 1 9 4 .7 1 9 5 .1 8 9 7 .0 4 9 3 .6 9 9 3 .5 6 9 4 .5 6

Fórmula estructural en base a 22 O

Si 5 .3 8 0 5 .2 8 9 5 .3 6 5 5 .4 6 3 5 .3 3 0 5 .3 4 2 5 .3 6 7 5 .4 1 6 5 .9 3 7 5 .3 4 2 5 .2 5 6 5 .5 2 0
A l™ 2 .6 2 1 2 .7 1 2 2 .6 3 6 2 .5 3 7 2 .6 7 0 2 .6 5 9 2 .6 3 3 2 .5 8 4 2 .6 0 4 2 .6 5 8 2 .7 4 5 2 .4 8 0
A l '1 0 .6 8 3 0 .7 2 5 0 .7 9 1 0 .7 1 1 0 .7 3 0 1 .0 1 8 0 .8 8 9 0 .9 0 0 1 .2 3 5 1 .2 2 3 1 .0 8 0 1 .5 6 7
Ti 0 .4 8 9 0 .4 5 0 0 .4 3 6 0 .4 5 2 0 .4 1 2 0 .3 5 9 0 .4 3 4 0 .4 2 8 0 .2 1 5 0 .3 1 0 0 .3 1 3 0 .2 3 9
F e 2f 2 .7 5 4 2 .9 5 4 2 .7 0 8 2 .7 2 3 2 .8 1 6 2 .8 0 2 2 .7 9 7 2 .7 7 7 3 .4 9 3 3 .1 8 8 3 .4 4 4 2 .9 0 6
Mn 0 .0 2 1 0 .0 4 0 0 .0 6 0 0 .0 4 0 0 .0 4 2 0 .0 5 1 0 .0 5 5 0 .0 5 6 0 .2 6 2 0 .2 1 1 0 .0 8 2 0 .1 1 5
Mg 1 .5 7 8 1 .4 2 5 1 .4 9 3 1 .5 9 3 1 .6 3 0 1 .3 1 1 1 .3 1 4 1 .3 1 3 0 .3 6 0 0 .5 2 3 0 .6 9 1 0 .4 3 2
Ca ... ... ... ... ... ... 0 .0 0 6 ... ... 0 .0 0 5 0 .0 0 1
Na 0 .0 6 4 0 .0 6 8 0 .0 9 0 0 .0 2 3 0 .0 5 2 0 .0 5 2 0 .0 3 2 0 .0 3 2 0 .0 1 1 0 .0 3 9 0 .0 2 8 0 .0 4 0
K 1 .8 4 1 1 .8 2 1 1 .4 9 3 1 .8 4 8 1 .8 0 1 1 .7 8 4 1 .8 3 6 1 .8 3 6 1 .7 8 9 1 .8 4 1 1 .7 7 6 1 .8 5 4

FM 0 .6 4 0 .6 8 0 .6 5 0 .6 4 0 .6 3 0 .6 9 0 .6 8 0 .6 8 0 .9 1 0 .8 6 0 .8 4 0 .8 7

(FM = Fe2* /F e2* + Mg).

biotitas de otros macizos graníticos po de biotitas que coexisten con moscovita,

peralumínicos del Sistema Central, tales mientras que las restantes pasan al campo
como los de Hoyo de Pinares (Casillas., de las que no están acompañadas por ningún
1989) o los de Pedriza (Pérez-Soba., 1992). mineral máfico. Se evidencia también el bajo
Las diferencias composicionales entre contenido en MgO que presentan las biotitas
las biotitas de las distintas facies graníticas, de los leucogranitos. Este mayor enriqueci­
se reflejan también en diagramas triangula­ miento en Fe a medida que progresa la cris­
res A1,0, - TiO, - MnO y MgO - FeO - talización (o desciende la temperatura) tam­
Al O, (Fig. 4 a y b). Así en el primero de bién ha sido constatado en otros granitos
ellos se aprecia que las biotitas de los hercínicos (Villaseca y Barbero., 1994) y se
leucogranitos son más ricas en A1,0, y MnO ha interpretado por estos autores, entre otros,
y más pobres en TiO, que las de los como típico de series graníticas con ilmenita
monzogranitos de Mora - Gálvez. El TiO, que cristalizan en un ambiente reductor.
disminuye progresivamente desde los tipos Existe correlación negativa entre el con­
más primitivos de Mora - Gálvez hacia los tenido en AlU)|al y el Mg (Fig. 5), lo cual
más diferenciados de Jumela para enlazar indica que hay un enriquecimiento en Al
con los tipos de Mazarambroz y en menor con la diferenciación, por lo que deben exis­
grado con los de Torcón. tir sustituciones del Al, siendo la más pro­
En el diagrama FeO - MgO - Al,O, bable la que produce vacantes en posición
(Fig. 4 b), de Nockolds (1947), las biotitas octaédrica, ya que en general existe buena
de los leucogranitos se proyectan en el cam­ correlación entre el Al,v y los cationes en
 102 ANDONAEGUI MORENO, P.

a i 2o 3

B
MgO

Figura 4.- a) Diagrama Ai,0? - TiO, - MnO en el que se observa un enriquecimiento en Al,O, para las
biotitas de los leucogranitos. b) Diagrama MgO - FeO- Al,Or en el que se han dibujado los campos de
clasificación de Nockods (1947). Las biotitas de los granitos de Mora - Gal vez quedan en el campo de
rocas con biotita como única fase ferromagnesiana y contienen más MgO que las de los leucogranitos,
que se proyectan en el sector de rocas con biotita y moscovita. Cuadrados: biotitas de Mora - Gálvez.
Rombos: biotitas de Jumela - Orgaz. Triángulos: biotitas de Torcón. Triángulos invertidos: biotitas
de Mazarambroz.

posición octaédrica en biotitas de granitos

(Fernández Suarez et al., 1992). En las
biotitas estudiadas existe buena correlación
entre el A1VI y el Ti, Mg, Fe, lo que sugiere
sustituciones de tipo dioctaédrica -
trioctaédrica, que son más marcadas en las
micas de los leucogranitos, como se aprecia
en la figura 6, en la que los análisis de estos
últimos tienden a aproximarse hacia el tér­
mino moscovítico.

Petrografía y com posición química de

m oscovitas

La moscovita suele ser un mineral poco
abundante en los granitos de Mora - Gálvez,
variando su contenido desde trazas hasta un
3% modal en los tipos más diferenciados de
Jumela y Orgaz. Forma cristales
subidiontorfos con tamaños que oscilan en-
Figura 5.- Proyección de las biotitas en el diagra­
ma Al total - Mg, las biotitas de los leucogranitos
contienen mayor proporción de Al a medida que
disminuye el Mg. Cuadrados: Biotitas de Mora -
Gálvez. Rombos: biotitas de Jumela - Orgaz.
Triángulos: biotitas de Torcón. Triángulos in­
vertidos: biotitas de Mazarambroz.
 Biotitas y moscovitas del plutón Mora - Gálvez (Toledo) 103

tre 0.9 mm. (Jumela - Orgaz) hasta 0.1 mm.
(Mora - Gálvez). Con frecuencia también
aparece como producto de alteración de
plagioclasa y cordierita.
Por el contrario, la moscovita en los
leucogranitos es más abundante (3 - 5%)
con tamaños desde 2.8 hasta 0.7 mm , por lo
que es visible en muestra de mano. Los cris­
tales son idomorfos y subidiomorfos e
intercrecen simplectíticamente con biotita.
Es frecuente que presente inclusiones de
apatito s.l. y monacita.
Estas características texturales parecen
Al
indicar que mientras que la moscovita de
granodioritas y monzograniios es secunda­
ria, la de los leucogranitos parece de origen
magmàtico.
En la tabla 5 se resumen las principales
características petrográficas y químicas de
las moscovitas y en la tabla 6 se muestran
los valores medios de análisis selecciona­
dos de moscovitas.
En la figura 6, donde se han proyectado
conjuntamente con las biotitas, vemos que
quedan en el término moscovítico, lo cual
indica que estas micas no presentan sustitu­
ciones de tipo ni trioctaédrico ni celadonítico.
Las moscovitas presentan una variación
en la relación FM similar a la que muestran
las biotitas, ya que las moscovitas de los

Figura 6.- Diagrama Al- (Fe+Mg+Mn) - Si para

las micas del plutón Mora - Gálvez. Las biotitas
de los leucogranitos presentan una mayor sustitu­
ción dioctaédrica - trioctaédrica ya que se aproxi­
man más al vértice moscovítico. Las moscovitas
no presentan sustituciones pues se proyectan próxi­
mas al término de las moscovitas. Cuadrados: mi­
cas de Mora - Gálvez. Rombos: micas de Jumela
- Orgaz. Triángulos: micas de Torcón. Triángulos
invertidos: micas de Mazarambroz.
Figura 7.- Diagrama Fe total- Mg para las
moscovitas del plutón Mora - Gálvez.. Las de
los leucogranitos presentan un mayor enriqueci­
miento en hierro, al igual que sucede con las
biotitas. Cuadrados: moscovitas de Mora -
Gálvez. Rombos: moscovitas de Jumela - Orgaz.
Triángulos: moscovitas de Torcón. Triángulos
invertidos: moscovitas de Mazarambroz.

Tabla 5.- Resumen de las características petrográficas y químicas de las moscovitas.

Mora - Gálvez Jumela - Orgaz Torcón - Mazarambroz

% Modal Trazas - 2% Trazas - 3% 3% - 5%
Tamaño 0.6mm.-lmm. 0.9 mm. - 0.5 mm. 2.8 mm. - 0.7 mm.
Fe/Fe+Mg 0.45 - 0.51 0 .4 9 - 0.51 0.68 - 0.78
104 ANDONAEGUI MORENO, P.

Tabla 6.- Valores medios de análisis químicos representativos de las moscovitas.

G ra n ito L e u c o g ra n ito
G á lv e z G ra n ito M o ra G ra n ito J u m e la L e u c o g ra n ito T o rc ó n M a z a ra m b ro z

M UESTRA 77931 77926 77928 78834 80211 80212 93458 93959 79026 80913 93460 93452 93453
N ° a n á lis is 3 1 2 2 2 2 5 5 3 7 6 9 7
S iü 2 4 6 .3 5 4 6 .2 8 4 7 .1 1 4 7 .0 4 4 5 .4 1 4 6 .5 2 4 7 .2 5 4 7 .4 9 4 6 .5 5 4 5 .0 6 4 5 .2 5 4 5 .2 5 4 5 .3 6
t ¡o 2 0 .0 4 0 .0 5 — 0 .0 3 0 .0 4 0 .0 4 0 .0 8 0 .1 6 0 .0 4 0 .1 2 0 .1 7 0 .2 5 0 .1 2
A 1 ,0 , 3 6 .9 6 3 6 .3 5 3 6 .3 0 3 6 .5 5 3 7 .2 1 3 6 .5 2 3 6 .6 9 3 6 .6 6 3 5 .8 2 3 5 .0 1 3 7 .0 8 3 4 .6 5 3 4 .8 5
FeO 1 .2 2 1 .4 7 1 .2 6 1 .2 3 1 .1 9 1 .3 7 1 .5 6 1 .3 5 2 .0 5 2 .2 2 1 .2 8 2 .6 0 2 .2 7
M nO 0 .0 3 0 .1 1 0 .0 6 0 .0 3 0 .0 5 0 .0 1 0 .0 1 0 .0 1 0 .0 7 0 .0 6 0 .0 2 0 .1 1 0 .0 7
M gO 0 .7 5 0 .8 7 0 .8 4 0 .8 5 0 .6 9 0 .7 4 0 .8 3 0 .7 9 0 .3 3 0 .4 6 0 .2 8 0 .5 0 0 .5 9
C aO 0 .0 1 ... 0 .0 1 ... ... ... ... ... ... 0 .0 2 0 .0 1 0 .0 2 0 .0 1
N a 20 0 .3 8 0 .5 6 0 .5 7 0 .6 9 0 .7 1 0 .4 1 0 .6 5 0 .7 7 0 .6 9 0 .8 5 0 .6 8 0 .7 9 0 .8 3
k 2o 1 0 .2 0 1 0 .3 9 1 0 .1 7 1 0 .5 8 1 0 .1 4 1 0 .3 3 8 .2 2 8 .2 7 9 .7 4 1 0 .4 8 9 .9 3 1 0 .0 1 1 0 .2 1
F n .d . n .d . n .d . n .d . n .d . n .d . ... n .d . 0 .1 7 0 .1 1 0 .5 1 0 .6 2
T o ta l 9 5 .9 4 9 6 .0 8 9 6 .3 0 9 6 .9 9 9 5 .4 2 9 5 .9 3 9 5 .3 0 9 5 .5 1 9 5 .3 0 9 4 .4 6 9 4 .8 2 9 4 .6 9 9 4 .9 4

Fórmula estructural en base a 22 O

Si 6 .1 0 0 6 .1 0 8 6 .1 7 7 6 .1 4 2 6 .0 2 2 6 .1 3 1 6 .1 8 9 6 .2 0 3 6 .1 8 2 6 .1 0 6 6 .0 4 0 6 .1 3 3 6 .1 3 3
A lw 1 .9 0 0 1 .8 9 2 1 .8 2 4 1 .8 5 8 1 .9 7 8 1 .8 6 9 1 .8 1 1 1 .7 9 7 1 .8 1 8 1 .8 9 4 1 .9 6 1 1 .8 6 7 1 .8 6 7
A l" 3 .8 2 9 3 .7 5 7 3 .7 8 1 3 .7 6 3 3 .8 3 4 3 .8 0 0 3 .7 5 5 3 .7 4 9 3 .7 8 4 3 .6 9 3 3 .8 6 7 3 .6 6 3 3 .6 8 3
Ti 0 .0 0 4 0 .0 0 5 0 .0 0 3 0 .0 0 4 0 .0 0 4 0 .0 0 8 0 .0 1 5 0 .0 0 4 0 .0 1 2 0 .0 1 7 0 .0 2 6 0 .0 1 2
Fe*2 0 .1 3 4 0 .1 6 2 0 .1 3 8 0 .1 3 4 0 .1 3 2 0 .1 5 1 0 .1 7 0 0 .1 4 7 0 .2 2 8 0 .2 5 1 0 .1 4 3 0 .2 9 4 0 .2 5 7
Mn 0 .0 0 4 0 .0 1 2 0 .0 7 0 .0 0 4 0 .0 0 5 0 .0 0 1 0 .0 0 1 0 .0 0 1 0 .0 0 8 0 .0 0 7 0 .0 0 3 0 .0 1 3 0 .0 0 8
Mg 0 .1 4 8 0 .1 7 1 0 .1 6 4 0 .1 6 6 0 .1 3 7 0 .1 4 5 0 .1 6 3 0 .1 5 4 0 .0 6 5 0 .0 9 4 0 .0 5 6 0 .1 0 0 0 .1 2 0
Ca 0 .0 0 1 ... 0 .0 0 2 ... ... ... 0 .0 0 3 0 .0 0 1 0 .0 0 2 0 .0 0 1
Na 0 .0 9 6 0 .1 4 3 0 .1 4 5 0 .1 7 4 0 .1 8 2 0 .1 0 5 0 .1 6 5 0 .1 9 5 0 .1 7 8 0 .2 2 2 0 .1 7 7 0 .2 0 8 0 .2 1 7
K 1 .7 1 2 1 .7 4 9 1 .7 0 1 1 .7 6 2 1 .7 1 5 1 .7 3 7 1 .3 2 9 1 .3 7 8 1 .6 4 9 1 .8 1 1 1 .6 9 1 1 .7 3 0 1 .7 6 3

FM 0 .4 7 0 .4 9 0 .4 6 0 .4 5 0 .4 9 0 .5 1 0 .5 1 0 .4 9 0 .7 8 0 .7 3 0 .7 2 0 .7 5 0 .6 8

(FM = Fe2+ / Fe2* + Mg)

leucogranitos son más férricas (FM = 0.75) cipalmente, el campo de las secundarias,
que las de monzogranitos y granodioritas pasando al campo de las primarias la
(FM = 0.45). Esto queda reflejado en el moscovita de los tipos más félsicos como
diagrama que enfrenta el Fe , frente al Mg Jumela. En este mismo diagrama se aprecia
(fig. 7) donde las moscovitas de los también el mayor contenido en Na de la
leucogranitos presentan una relación Fe. / moscovita de los leucogranitos, que indica­
Mg mayor que la unidad, invirtiéndose este ría una mayor temperatura de cristalización
sentido en la mayoría de las moscovitas de para la misma, lo cual está de acuerdo con
Mora - Gálvez, mientras que las de Jumela su origen ígneo.(Miller et al., 1981)
- Orgaz tienen un valor próximo a la uni­
dad. Nuevamente vemos que hay un incre­
mento del contenido en hierro hacia los tér­ Discusión y conclusiones
minos más diferenciados, como se había
constatado en la composición de las biotitas. En los análisis realizados en las micas
Este enriquecimiento proporcional en Fe del plutón Mora - Gálvez, se aprecia un
va acompañado por un incremento en la can­ enriquecimiento en hierro (Figs. 3 y 4b),
tidad de Mn, Ti y Na, por lo que en el que va emparejado a una aumento de la
diagrama de Miller et al. (1981) (Fig. 8) los proporción relativa de hierro en la roca a
análisis de moscovitas de leucogranitos que­ medida que aumenta el contenido en SiO,
dan proyectados en el campo de las de la misma (Fig. 2b). En las biotitas este
moscovitas primarias, mientras que las de carácter más férrico va asociado a una dis­
monzogranitos y granodioritas ocupan, prin­ minución en el contenido en TiO, (Fig. 4),
 Biotitas y moscovitas del plutón Mora - Gálvez (Toledo)
Ti
Figura 8.- Diagrama de clasificación de
moscovitas (Miller et al., 1981). Las moscovitas
de los leucogranitos se proyectan en el campo de
las moscovitas primarias, mientras que las de los
monzogranitos y granodioritas tienden a situarse
en el campo de las secundarias. Cuadrados:
moscovitas de Mora - Gálvez. Rombos:
moscovitas de Jumela - Orgaz. Triángulos:
moscovitas de Torcón. Triángulos invertidos:
moscovitas de Mazarambroz.
lo cual se interpreta (Patino Douce., 1993)
como que el Ti ocupa posiciones octaédricas,
que se ven favorecidas por la temperatura,
así las biotitas de las granodioritas y
monzogranitos cristalizarían a mayor tem­
peratura que las de los leucogranitos.
En las biotitas estudiadas también se
aprecia un aumento de Al a medida que se
incrementa el Fe y disminuye el Mg (Fig.
5), frecuente en biotitas que cristalizan a
partir de líquidos peralumínicos (Abdel-
Rahman., 1994).
En las moscovitas también encontramos
esta tendencia a presentar un mayor enri­
quecimiento en hierro con la diferenciación
(Fig. 7). En el mismo sentido aumentan los
contenidos en Ti y Na (Fig. 8), indicando
que las moscovitas de los leucogranitos se­
rían de origen magmàtico.
Si proyectamos los valores medios de la
105
composición química de biotitas y moscovitas
en un diagrama Al.|OTA| / (Na+K+2*Ca) fren­
te a la relación FM (Fig. 9) se observa que las
biotitas de los leucogranitos son más
alumínicas que las de monzogranitos y
granodioritas, sin embargo ocurre lo contra­
rio para las moscovitas. Así mismo las com­
posiciones de las micas se pueden unir me­
diante líneas de conjugación que no se cru­
zan, lo cual indica que existe equilibrio quí­
mico, independientemente de cual sea el ori­
gen de la moscovita ígneo o subsolidus.
Otro parámetro químico que cambia con
la diferenciación magmàtica es el Mn (Fig.
4 a). Este elemento no solo aumenta en las
micas de los líquidos más diferenciados, si
no también en otras fases minerales como la
cordierita (Andonaegui., 1990), dato que ya
había sido evidenciado por otros autores
(Villaseca y Barbero., 1994).
Las variaciones composicionales encon­
tradas en las micas, consisten fundamental­
mente en una disminución de los contenidos
en Mg y Ti en biotitas y en Mg en
Figura 9.- Diagrama A/CKN - Fe2+/Fe2*+Mg en
el que se han representado conjuntamente biotitas
y moscovitas uniéndose las que corresponden a
la misma muestra. Nótese el paralelismo de las
líneas de conjugación . Cuadrados: micas de Mora
- Gálvez. Rombos: micas de Jumela - Orgaz.
Triángulos: micas de Torcón. Triángulos inverti­
dos: micas de Mazarambroz.
 106 ANDONAEGUI MORENO, P.
moscovitas, a medida que aumentan el Fe,
Mn y Al. Estos cambios químicos indica­
rían una evolución magmàtica en la que la
cristalización de la biotita, como principal
fase ferromagnesiana (Andonaegui y
Villaseca., 1998), condicionaría la compo­
sición de los líquidos finales. De este modo
en una primera etapa, se formarían
granodioritas y monzogranitos, en los que a
temperatura elevada cristalizaría biotita re­
lativamente rica en Mg y Ti y pobre en Al,
disminuyendo progresivamente el conteni­
do relativo de Mg y Ti en el líquido resi­
dual y aumentando el de Fe, Al y Mn. Poste­
riormente se llegará a una cristalización con­
junta de moscovita y biotita (ricas en Fe), a
menor temperatura, junto con cordierita en
los leucogranitos (Speer y Becker., 1992).
Agradecimientos
Quiero agradecer a los Drs. C. Villaseca
y J. González del Tánago, así como a dos
revisores anónimos, las sugerencias realiza­
das que han mejorado la versión final del
trabajo. Los objetivos de este trabajo se
enmarcan en el proyecto DGICYT PB 96-
0661.
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Recibido: Febrero 1999
Aceptado: Abril 1999
Boletín de la Sociedad Española de Mineralogía, 22 (1999), 109-118 109

The late Pan-African Ida ou Illoun granitoids (Central

Anti-Atlas, Morocco): an igneous province transitional
from calc-alkaline to alkaline

Ahmed TOUIL", Abdelmajid EL BOUKHARI" and Abdelkader CHABANE***

* Faculté des Sciences et Techniques Guéliz, Département de Géologie, BP 618 Marrakech,

Marruecos, e-mail : fstg@cybernet.net.ma.
**Faculté des Sciences Semlalia, Département de Géologie, BP 518 Marrakech, Marruecos.
*** Faculté des Sciences Ibn Toufail, Département de Géologie, BP 133 Kénitra, Marruecos.

Abstract: The late Pan-African Ida ou Illoun massif is located in the Precambrian Siroua inlier
(central Anti-Atlas, Morocco). It is formed by two magmatic suites. The first one is calc-alkaline and
includes gabbrodiorites, diorites and quartz diorites. The second is subalkaline and is composed by
granodiorites, monzogranites and light-coloured granites. The close spatial association of the two
suites suggests a continoustemporal evolution of the Ida ou Illoun granitoids from calc-alkaline to
felsic subalkaline magmas, which is accompanied by an abrupt change in the mantle source.
Key words: Upper Proterozoic, Calc-alkaline, Subalkaline, Central Anti-Atlas, Siroua, Morocco.

Resumen: En el afloramiento precámbrico de Siroua (Anti-Atlas Central, Marruecos) aflora el

macizo granítico de Ida ou Illoun de edad tardi-panafricana. Esta constituido por dos asociaciones
magmáticas. La primera tiene afinidad calcoalcalina y está compuesta por gabrodioritas, dioritas y
cuartzodioritas. La segunda tiéne afinidad subalcalina y la integran granodioritas, monzogranitos y
leucogranitos. La coexistencia de dos series indica una evolución en el tiempo de los granitoides de
Ida ou Illoun, desde un magmatismo calcoalcalino hacia uno subalcalino, condicionada por una
variación rapida en la fuente mantelica.
Palabras clave: Proterozoico Superior, Calcoalcalino, subalcalino, granitoides, Anti-Atlas Cen­
tral, Siroua, Marruecos,

Introduction which constitutes the geological setting of the

The late Pan-African Ida ou Illoun
massif belongs to the Precambrian Siroua
inlier (Central Anti-Allas, Morocco). It is
located on the northern edge of the West-
African craton about a hundred kilometers
northeast of the city of Agadir (Fig. la).
The western part of the Siroua massif,
present study, is formed by an Upper
Neoproterozoic volcanosedimentary formation
which record a B, late Pan-African tectonic
event dated at 615 ± 12 Ma (Clauer el al„
1982). This formation is cut by granitoids and
unconformably overlain by Late Neoproterozoic
volcanosedimentary rocks. Regional geological
work by Jouider (1997) has shown that Lower
 110 TOUIL, A. et al.
Neoproterozoic rocks which constitute the
southern border of the Ida ou Illoun batholith
on Choubert’s (1990) geological map, are
found only as hectometric slabs inside the
granitoids in the area mapped out here (Fig.
lb). These rocks are quartzites, serpentinites,
basic and ultrabasic amphibolites that
correspond to fragments of an ophiolitic
sequence, obducted on the West-African
platform, as it has been stated in the eastern
part of the Siroua massif (El Boukhari et
al., 1992).
The Upper Neoproterozoic formation
comprises an intimately imbricated sequence
(about 2000 m) of sedimentary and volcanic
rocks. It is formed by basalts, andesites,
sandstones, siltstones and conglomerates
deposited, in a back-arc basin formed above
an active subduction zone (El Boukhari,
1991; Regragui, 1997). The same
paleogeography was proposed for the Anezi,
Tidiline and Saghro Upper Neoproterozoic
formations in other Anti-Atlas inliers
(Saquaque et al., 1989; Leblanc and
Moussine-Pouchkine, 1994; Villeneuve and
Corne, 1994). The Upper Neoproterozoic
formation is intruded by the late Pan-African
Ida ou Illoun composite batholith which
outcrops over an area of about 180 km2. Rb-
Sr dating of the pluton has yield a whole
rock isochrone age of 610 ± 13 Ma (Chariot,
1982).
Based on petrographical and geochemical
studies of the plutonic formations, four main
facies can be distinguished : a) mafic rocks,
b) granodiorite, c) monzogranite and d) light-
coloured granites.
The aim of this paper is to show the
existence of two distinct magmatic suites
among the Ida ou Illoun granitoids, and to
discuss the temporal evolution of the two
suites in relation with the regional
geodynamic context. The petrogenitic link
between the the different facies is beyond
the scope of this paper.
Petrography
a- The mafic rocks range from
gabbrodiorites to quartzdiorites. They occur
as hectometric stocks or as enclaves (few
centimetres to metres in size) scattered in
the granodiorite and monzogranite. The
contacts between the mafic rocks and the
host granitoids is characterised by lobes and
cuspate margins convex towards the latter
suggestive of the chilling of hot mafic mag­
ma into colder more viscous acid one. The
primary mineral assemblage of these rocks
consists of plagioclase (An60-35) + calcic
amphibole ± clinopyroxene (augite) ±
orthopyroxene (enstatite) + biotite ± K-
feldspar ± quartz. Accessory mineral are :
ilmenite, apatite and sphene. Pyroxenes is
only present in gabbrodiorites as relics
armoured by amphibole and biotite.
Clinopyroxene is characterised by a high
SiO, content (50.84 < SiO, < 52.83%) and a
low A1,0, (0.32 < A1,0,"< 2.37%), N a ,0
(0.16 < N a ,0 < 0.28%) and TiO, (0.09~<
TiO, < 0.9%) which is typical of calc-
alkaline rocks (Table 1). Amphiboles are of
the tschermakite, magnesio-hornblende and
actinolite type. In the primary amphibole,
petrographic zonation is very obvious, with
brownish cores of tschermakite type
surrounded by magnesio-hornblende. Biotite
is rich in magnesium and slightly aluminous
(Table 2). It plots in the calc-alkaline field
in Abdel-Rahman’s (1994) discriminating
diagram (Fig. 2).
b- Granodiorites enclose abundant en­
claves and mafic bodies. They are dark
coarse grained equigranular rocks, that
contain plagioclase, calcic amphibole (fe-
rro-hornblende and ferro-edenite), Fe-rich
biotite, quartz and K-feldspar. Accessory
minerals are: zircon, apatite, allanite,
ilmenite and magnetite. The biotite is Fe-
rich and weakly aluminous which is typical
of alkalic biotites (Fig. 2 and Table 2).
c- Monzogranites form the most
 The late Pan-AI'rican Ida ou Illoun granitoids... 111

(b)

Neogene phonolites Lower Neoproterozoic

Upper Neoproterozoic
t-A'vl Quartzites
0 Dolerit ic dykes
K \ \ Serpent inites
EH Light coloured intrabatholitic granite
1 *• *1 Light coloured peribatholitic granite Road
1111 Monzogranite / Faults
I* 41 &anodiorite
s Mafic complex
\Z 31 Basalts and andesites

Figure 1: (a)Location of the Siroua massif (adapted from Choubert, 1963).

(b): Geological map of the Ida ou Illoun massif (modified from Jouider, 1997)
112 TOUIL, A. et al.

Table 1: Representative analyses of distribution and mineral assemblages, in two

clinopyroxenes from Ida ou Illoun basic subfacies: a muscovite bearing intrabatholitic
rocks. granite and a muscovite devoid peribalholitic
granite, characterised by the presence of
Sample 120 120 J143 J143
SÌO2 52,15 52,83 52,14 50,84
micropegmatites and a globular quartz (about
Ti0 2 0,14 0,09 0,82 0,90 3 mm size). The other minerals, similar in
A!20 3 0,47 0,32 2 ,2 2 2,37 both facies, are K-feldspar, quartz, albite,
FeO 9,51 9,88 7,80 8,17 plagioclase (An 10-20) and Fe-rich biotite.
Cr20 3 0,29 0,24 0,51 0,29
Accessory mineral are: zircon, apatite, allanite
MnO 0,46 0,33 0,27 0,21
MgO 12,70 12,83 16,43 15,72 and ilmenite. Only analyses of biotite from
CaO 23,46 23.62 19,32 19,87 the peribatholitic granite are available. They
Na20 0,16 0,17 0,25 0,28
plot in the alkaline field in Abdel-Rahman’s
K20 0,01 0 ,0 0 0,01 0 ,0 0
(1994) discriminating diagram (Fig. 2).
Total 99,33 100,32 99,76 98,65

Structural for mula based on 6 oxygens

TSi 1,972 1,979 1.927 1,904

TAI 0,021 0,014 0,073 0,096
TFe 3 0,007 0,006 0 0

M,AI 0 0 0,024 0,009

M,Ti 0,004 0,003 0,023 0,025
M,Fe3 0,023 0,021 0,006 0,047
M,Fe2 0,249 0,253 0,027 0,032
M,Cr 0,009 0,007 0.015 0,009
M,Mg 0,716 0,716 0,905 0,877

M2Mg 0 0 0 0
M2Fe 2 0,023 0,029 0,208 0,176 MgO
M2Mn 0,015 0,011 0,008 0,007 Figure 2 : Abdel-Rahman’s (1994) A 1,0, versus
M2Ca 0.951 0,948 0,765 0,797 MgO plot of Ida ou Illoun biotites. 1 = Mafic
M2Na 0 ,0 1 2 0 ,0 1 2 0,018 0 ,0 2
rocks, 2 = Granodiorites, 3 = Monzogranites, 4 =
M2K 0 0 0 0
Light coloured peribatholitic granites.
Fe/(Fe + Mg 0,28 0,28 0,21 0,19

Wo 47,97 47,77 39,85 41,154

En 36,117 36,096 47,159 45,295
Fs 15,913 16,134 12,992 13,551
Geochemistry

voluminous unit. Enclaves and mafic bodies
are less abundant than in the granodiorites.
They are characterised by the presence of
K-feldspar phenocrysts of about 3.5 cm, the
other minerals are the same as in the
granodiorites. Biotite displays chemical
features representative of alkaline rocks (Fig.
2 and Table 2).
d- Light coloured granites can be
subdivided, according to their field
Chemical analyses representative of the
different facies are given in Table 3. Major,
traces and rare-earth elements abundances
have been determined by X-ray fluorescence
and plasma emission spectrometry at the
National Superior School of Mines at Saint-
Étienne.
The Ida ou Illoun granitoids are silica
oversaturated (quartz and hypersthene
normative), with A/CNK (Al,Q,/(CaO +
 The late Pan-African Ida ou Illoun granitoids... 113

Table 2 : Representative analyses of biotites from Ida ou Illoun granitoids.

Diorite Granod ¡orite Monzoqramte Light coloured peribatholitic granite

Sample 120 1 20 33A J145 47 126 35B 35B
Si0 2 36,76 37,33 35,29 34,50 35,12 35.73 34,71 34,71
T¡02 3,85 3,98 4,48 4,66 4.55 4,07 3,00 3,00
ai2o 3 14,42 14,74 13.24 13,63 13,93 14,19 13,47 13,47
FeO 18,85 18,25 27,98 30,43 28.53 30 33,07 33,07
MnO 0,11 0,21 0,25 0,30 0.15 0,32 0,53 0,53
MgO 12,03 11,76 5,63 3,96 4,94 3,78 2.85 2.85
CaO 0,17 0,08 0 ,0 0 0,0 0 0 ,0 0 0,03 0,05 0,05
Na20 0 ,1 0 0,13 0.11 0 0 ,0 2 0 0 0
k2o 9,36 9,18 9,67 9,35 9,61 9,65 9,47 9,47

Total 95.78 95.76 96.67 96.84 96.85 97.81 97.18 97.18

Structural forrnula based on 22 oxygen

Si 5.578 5.630 5.585 5.513 5.550 5.619 5.605 5.605

AIIV 2.422 2.370 2.415 2.487 2.450 2.381 2.395 2.395

AIVI 0.155 0.248 0.052 0.077 0.143 0 247 0.168 0.168

Ti 0.439 0.452 0.533 0.561 0.541 0.481 0.364 0.364
Fe2 2.393 2.302 3.704 4 066 3.770 3.952 4.466 4.466
Mn 0.014 0.026 0.034 0.041 0 .0 2 0 0.043 0.073 0.073
Mg 2.721 2.644 1.329 0.944 1.164 0.885 0 .6 8 6 0 .6 8 6

Ca 0.029 0 .0 1 2 0 0 0 0.004 0.009 0.009

Na 0.029 0.038 0.034 0 0.006 0 0 0
K 1.812 1.766 1.953 1.906 1.937 1.936 1.952 1.952

Fe/(Fe + Mq) 0.47 0.47 0.74 0.81 0.76 0.82 0.87 0.87

Na.,0 + K.,0) molar ratios) values in most
cases lower than 1, and no normative
corundum. These values, combined with
mineralogical data, are indicative of a
metaluminous to a weakly peraluminous
character of the rocks (Clarke, 1981). A
decrease of F e ,0 3‘, TiO,, CaO and A1,0,
concentration from mafic rocks to light
coloured granites is accompanied by an
enrichment in alkalies which is suggestive
of plagioclase, amphibole, biotite and
ilmenite fractionation (Fig. 3).
Based on major and trace element
abundance and phase minerals compositions,
two chemically distinct magmatic suites are
recognised. The first one corresponds to the
mafic rocks characterised by moderate K ,0
diagram (Fig. 3 and Table 3). The calc-
alkalic character has also been emphasised
by biotite and clinopyroxene compositions.
The second suite includes granodiorites,
nronzogranite and light coloured granites
(Gd-MzG-LG), and is characterised by a
high content in K ,0 (3.5 to 7%) and an
enrichment in Fe, Th, Zr, Nb, Ba and rare
earth element suggestive of an alkalic
affinity (Fig. 3 and Table 3). The alkaline
affinity is also confirmed by the composition
of biotites which show an Fe-rich and a
weakly aluminous characters more typical
of alkalic biotites.
G e o d y n a m ic e n v i r o n m e n t a n d d is c u s s io n

contents (1 to 3%), and follows a calc-

alkaline trend on the Fe,0,' versus MgO In the geotectonic diagram Zr-Ti/100-3*Y
 14 TOUIL, A. et al.

Table 3 : Chemical analyses of some representative rocks from Ida ou Illoun massit.
Total Fe as Fe,O v J127 : Diorites, 32C : Quartz Diorites, JI3 : Granodiorites, 47 :
Monzogranites, 79 : Light coloured peribatholitic granites and 28 : Light coloured
intrabatholilic granites.

Sample J127 32C J13 47 79 28

Si0 2 52,70 57,60 67,07 70,82 73,99 75,65
1-
o

1,01 1,08 0,55 0,38 0,27 0,09

CM

AI2 03 16,26 15,15 14,65 13,42 12,95 12,42

Fe20 3 8,53 7,81 4,52 3,30 1,6 6 1,30
MnO 0,21 0 ,1 2 0,11 0,05 0,03 0,03
MgO 6,72 4,16 0,73 0,53 0,44 0,15
CaO 8,04 6,45 2,74 1,90 1,69 0,58
Na20 3,00 4,36 3,58 4,14 2,91 4,41
k 2o 1,27 1,42 3,68 4,13 5,17 5,06
p 2o 5 0,13 0,14 0,13 0,08 0,06 0 ,0 2
LOI 1,46 1,8 8 0,97 1,35 0,58 0,63
Total 99,60 100,16 99,01 100,09 100,58 100,35
Ba 247 356 1204 819 912 493
Rb 43 42 95 145 147 199
Sr 315 182 214 111 164 62
Y 19 28 54 36 20 23
Zr 80 130 266 214 132 1 10
Nb 5 5,91 8,70 6,65 5,30 5,55
Th 4,50 4,60 18,80 12,90 15,20 17,20
Pb 4,70 7,49 14,10 18,13 23,50 2 0 ,0 0
Ga 16,40 18,10 19,80 17,69 11,50 15,62
Zn 59,60 70,52 65,10 47,72 23,30 22,64
Ni 91,20 13,70 4,12 <2 .0 3,38 <2 .0
V 170 151 32,30 16,30 19,80 2,32
Cr 193 157 7,12 10,80 5,74 11,30
Sc 24,40 26,80 12,90 7,84 4,04 1,78
La 23,3 18,0 74,6 39,1 38,3 20,4
Ce 51,4 47,1 164,0 79,3 85,9 52,0
Nd 29,4 40,1 74,5 49,5 33,9 19,0
Sm 5,0 7,0 14,5 10,0 5,4 3,9
Eu 1,4 1,2 1,9 1,1 0,7 0,5
Dy 4,2 4,0 1 0 ,6 8 ,0 3,1 3,0
Yb 3,0 2,9 5,3 3,1 1,9 2,3

(Pearce and Cann, 1973), enclaves and mafic
bodies project in the field of calc-alkaline
basaltes characterised by a relative poverty in
titanium and an enrichment in zirconium (Fig.
4). The calc-alkaline affinity suggests an
emplacement in a thickened crust during
lithospheric uplift. Chemical characteristics of
this suite are consistent with an origin by partial
melting of water bearing upper mantle and
lower crust.
Rocks of the Gd-MzG-LG, suite have a
MgO/TiO, ratio of about 1.5, intermediate
between anorogenic (1 ± 0.5) and calc-
alkaline granites (2 ± 0.4) (Bilal and Giret,
1997). In the Rb versus Nb + Y discriminating
diagram (Pearce et al., 1984), they straddle
the boundary between volcanic-arc granites
(VAG) and within-plate granites (WPG) (Fig.
5a). They plot, however, in the field of alkalic
granites in the Thieblemont and Cabanis
(1990) discriminating diagram (Fig. 5b).
Finally, the Gd-MzG-LG suite is marked
by mixed petrological characteristics of both
alkaline and calc-alkaline granitpods typical
of the so called post-orogenic granites
(Bonin, 1990) or Fe-rich monzonitic granites
 The late Pan-Afriean Ida ou Illoun granitoids... 115

M gO M gO

Figure 3 : K,0 - SiO,, F,0,' - MgO, A1,0, and TiO, - MgO plots of Ida ou Illoun rocks. 1 = Mafic
rocks, 2 = Granodiorites, 3 = Monzogranites, 4 = Light coloured peribatholitic granites and 5 = Light
coloured intrabatholitic granites.

(Lameyre, 1987). In these granites, minerals
are Fe-rich contrarily to the monzonitic
suites where these minerals are rather
magnesian. They reflect the transition
between orogenic and anorogenic magmas
and imply an origin by contamination and/
or hybridation of an alkalic basalt by the
continental crust. An asthenospheric mantle
seems to be the best candidate for this alkalic
basalt. We suggest that the asthenospheric
mantle originally underlying the subducted
slab, could be remobilised to a shallow depth
in the lithosphere, after the rupture of the
cold oceanic plate. The large contamination
of this basaltic magma, favoured by its
emplacement in a thickened crust, confers
to the resulting magma a felsic transitional
subalkalic character.
Similar spatial and temporal evolution
from calc-alkaline to subalkaline or alkaline
magmas has been described at many places :
i) the Pan-African belts in Saudi Arabia
(Duyvermann eta l., 1982; Harris, 1982), in
the Adrar des Ifors, Mali (Boullier et al.,
116 TOUIL, A. et al.

Ti/100

Y +N b

Zr 3 *Y

Figure 4 : Zr-Ti/100-3*Y (Pearce and Cann.

1973) plot of Ida ou Illoun basic rocks. A = Low
k-tholeiites, B = Ocean floor basalts, C = Calc-
alkaline basalts and D = Within-plate basalts.

1986; Liégeois and Black, 1987; Liégeois et

al., 1987) and in the Hoggar, Algeria
(Azzouni-Sekkal and Boissonas, 1993) ;
ii) the Corsican Permian-Triasic West
Mediteranean Province (Bonin, 1980)
Hi) the Tertiary granites suites of Sono-
ro, Mexico (Richard et al., 1989).
In theses provinces the sharp and fast
transition between the two magmas took pla­
ce in less than 10 Ma and results in
synchronous emissions of calc-alkaline and
alkaline products (Bonin, 1990).
C o n c lu s io n
Based on the evidence presented in the
paper, it is concluded that the late Pan-African
Ida ou Illoun massif shows a close spatial
association of two distinct chemical suites. A
calc-alkaline one corresponding to
gabbrodiorites, diorites and quartzdiorites and
a sub-alkaline one composed by granodiorite,
monzogranite and light coloured granites. The
subcontemporaneous emplacement of these
Figure 5: (a) Rb versus (Y + Nb) (Pearce et cil.,
1984). 1 = Granodiorites, 2 = Monzogranites, 3 =
Light coloured peribatholitic granites and 4 =
Light coloured intrabatholitic granites.
(b): (Rb/100)-(Y/44)-(Nb/16) (Thieblemont and
Cabanis, 1990) plots for Ida ou Illoun acidic rocks.
1 = Granodiorites, 2 = Monzogranites, 3 = Light
coloured peribatholitic granites and 4 = Light
coloured intrabatholitic granites.
suites indicates a temporal evolution of Ida
ou Illoun granitoids from calc-alkaline to a
transitional subalkaline magmas and results
in synchronous emissions. This evolution
might be accompanied by an abrupt change
in the mantle source.
 The late Pan-African Ida ou Illoun granitoids...
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La m ineralogía en la Comunidad Valenciana desde 1750

hasta la actualidad

Juan M. CASANOVA HONRUBIA, Luis E. OCHANDO GÓMEZ & Rodolfo GOZALO

GUTIÉRREZ

Dpto. de Geología. Universidad de Valencia. Avda. Dr. Moliner, 50, 46100 Burjassot-Valencia

Abstract: From the second half of the 18"’ century numerous authors have contributed to the
knowledge and development of the Valencian Mineralogy. Almost always their research has been linked
to centralized institutions of Madrid, due to the absence of Valencian scientific institutions with initiatives
in this field of Natural Sciences. This historical period has been divided into 8 stages, emphasizing mainly
five key events in the Valencian Mineralogy. Most of these events coincide with historical moments when
the importance of mineral resources, their investigation and development in the economy of the country
has been seen. These events are: the Illustration period with the projects of Cavanilles and Sánchez
Cisneros; the reorganization of the Geological Map by Fernández de Castro; the creation of the Valencia
Section of R.S.E.H.N.; the searching work out in the last few years in the Spanish Universities and the
projects developed by the current Technological Institute GeoMinero of Spain.
Key words: History of the Geology, Mining, Mineralogy, Sección de Valencia. Comunidad
Valenciana

Resumen: Desde la segunda mitad del siglo XVIII numerosos autores han contribuido al
conocimiento y desarrollo de la mineralogía valenciana. Casi siempre su labor investigadora ha
estado vinculada a instituciones radicadas en Madrid, debido a la ausencia de instituciones científicas
valencianas con líneas de trabajo en el campo de las ciencias naturales. Se ha dividido este periodo
histórico en 8 etapas, la mayoría de las cuales coinciden con momentos históricos en los que se ha
visto la importancia que los recursos minerales propios, su investigación y explotación, tenían en la
economía del país. Destacando principalmente cinco acontecimientos que han sido claves en la
mineralogía valenciana: la época de la Ilustración con los trabajos de Cavanilles y Sánchez Cisneros,
la reorganización del Mapa Geológico a cargo de Fernández de Castro, la creación de la Sección de
Valencia de la R.S.E.H.N., la labor investigadora llevada a cabo en los últimos años en las Universi­
dades y los proyectos realizados por el actual Instituto Tecnológico GeoMinero de España.
Palabras clave: Historia de la Geología, Minería, Mineralogía, Sección de Valencia, Comunidad
Valenciana.

I n t r o d u c c ió n El objetivo de este trabajo ha consistido en

recopilar la bibliografía existente sobre te­
La recopilación bibliográfica es una ta­ mas de minería y mineralogía de la Comu­
rea previa e imprescindible en el desarrollo nidad Valenciana. Así, se han seleccionado
de cualquier tipo de investigación histórica. aquellos trabajos publicados en prensa cien­
 120 CASANOVA HONRUBIA, J. M. et al.
tífica, libros y folletos, además de algunos
manuscritos y trabajos de investigación no
impresos. Posteriormente se ha realizado un
breve análisis histórico de esta documenta­
ción bibliográfica, consistente en determi­
nar qué autores publicaron estos trabajos, su
importancia, así como el contexto histórico
bajo el que lo hicieron. Para ello se ha lleva­
do a cabo una división en 8 periodos cuyos
límites vienen marcados por los principales
acontecimientos que han determinado la his­
toria de la geología, la minería y la
mineralogía en España (Casanova et al.,
1997). Estos periodos coinciden en gran
manera con los propuestos para la geología
española por Fernández de Castro (1874),
Mallada (1897), Truyols (1988, 1989) y
Gozalo (1997). Se hace especial hincapié en
aquellos autores y publicaciones que han
contribuido en cada uno de estos periodos al
conocimiento y desarrollo de la mineralogía
en esta Comunidad.
En la actualidad sólo existe un reperto­
rio bibliográfico específico sobre esta temá­
tica en la Comunidad Valenciana (Casano­
va, 1998). Aunque para las ciencias natura­
les en el ámbito de la misma se han publica­
do dos repertorios bibliográficos sobre Geo­
logía (Donat y Miquel, 1971-1973; Sos y
Sanfeliu, 1983) los cuales, incluyen refe­
rencias sobre minería y mineralogía.
P e r io d o d e 17 50 a 1808
Entre las distintas instituciones científi­
cas creadas en la segunda mitad del siglo
XVIII, bajo el amparo de la Corona y en el
marco de su política científica ilustrada, fi­
gura el Real Gabinete de Historia Natural
de Madrid, fundado por Fernando VI en
1752 y continuado bajo el patrocinio de Car­
los III. Uno de los contratados para gestio­
nar dicho Gabinete fue el mineralogista ir­
landés Guillermo Bowles quien desde 1757
viajó repetidamente por el país estudiando
la explotación de sus principales minas, aun­
que también recogió datos sobre su estruc­
tura física, bosques, cultivos, etc. Las ob­
servaciones recogidas en sus viajes fueron
la base de su obra “Introducción a la H isto­
ria Natural y Geografía Física de E spaña”
publicada en 1775. Una de las zonas visita­
das por Bowles fue el Reino de Valencia del
cual describió varias de sus minas así como
algunos de sus minerales más comunes.
En el ámbito regional, en junio de 1777
se fundó la Real Sociedad Económica de
Amigos del País de Valencia. En sus prime­
ros años la Sociedad Económica participó
en el proyecto promovido desde el Gobier­
no cuyo objetivo era la búsqueda de yaci­
mientos de carbón fósil. En una carta de D.
Pedro Escolano Arrieta fechada en agosto
de 1785 y dirigida al Director de la Socie­
dad, se insta a las Sociedades Económicas a
que estimulen a sus socios a la búsqueda de
este nuevo combustible: “...á este fin ha
resuelto el Consejo que las Sociedades eco­
nómicas traten con preferencia los medios y
sitios donde se encuentran canteras de
carbón de piedra...” “...deputando algunos
socios que con particularidad se dediquen á
estas indagaciones, de que tanto beneficio
ha de resultar á esa Provincia, y á toda la
Nación...”. Para llevar a cabo el cumpli­
miento de esta Real orden, la Sociedad Eco­
nómica difundió esta noticia entre sus so­
cios, convocó premios y creó comisiones.
De entre todos los trabajos realizados desta­
ca la memoria presentada por Maximiliano
de la Croix y Vidal (1803), premiada y pu­
blicada por la Sociedad. En 1803 se aceptó
como socio al militar y naturalista Juan
Sánchez Cisneros. Desde su llegada hasta
1808 desarrolló una intensa actividad den­
tro de la Sociedad Económica; realizó va­
rios viajes científicos por el Reino como
resultado de los cuales escribió varias me­
morias, siendo también autor de otros traba­
jos sobre el Reino de Valencia en los que
trató temas como el carbón y la mineralogía.
 La mineralogía en la Comunidad Valenciana desde 1750 hasta la actualidad 121

Discípulo de Herrgen podemos considerarlo minerales del Reino de Valencia, en espe­

como el autor de la primera memoria publi­
cada sobre mineralogía valenciana (Sánchez
Cisneros, 1805) (Fig. 1). Sin embargo su
trabajo más importante dentro de la Socie­
dad fue la creación y fomento de un Gabine­
te de Historia Natural. Su idea inicial fue la
de formar un Gabinete Regnícola, el cual
debería albergar preferentemente rocas y
cial, aquellas que fueran útiles para la in­
dustria, las artes y la agricultura (la crea­
ción y los primeros años de existencia de
este Gabinete se puede consultar en Sendra,
1996) (Fig. 2).
Uno de los científicos más importantes
de la época fue el botánico valenciano An­
tonio José Cavanilles. Al poco de su regreso

L a luna á las io h. 8' se cubrió enteramen­

te y ya no se descubrió.
L a sombra de la tierra estaba mal termina­
da , tenia un color grisperlado , y no se podían
distinguir las manchas que tenia cubiertas. Me va­
lí de un anteojo acromático que aumenta aoo v e ­
ces los objetos.
Valencia so de Febrero de 1804, = E l Barón
de la Puebla,

M E M O R I A I N D I C A T I V A D E LOS M I -
n e u t l e s de (¿VE A bus DA d a P R O V IN C IA
D E V A L E N C I A , CON A R R E G L O A QUjSN T O SU
REAL cuerpo p a tr ió t ic o propuso e n su

PROGRAMA PUBLICO D E P R E M IO S COMPRE-

H E N D IE N D O A L G U N A S O B S E R V A C IO N E S GlC r
N Ó ST IC A S SOBRE U N VOLCAN APAGADO EN
V I L L A M A R C H A N T E , POR D. J U A N S A N C H E Z
C ISN E R O S IN D IV ID U O L IT E R A T O D E M E R I ­
TO D E V A R I O S C U E R PO S C I E N T I F I C O S D E E S ­
TAN A , r V IC E SE C R E T A R IO D E L R E A L PA­
TRIÓ TICO D E V A L E N C I A .

Exmo. Señor.

3S n Jos programas de premios de los años pa-

Figura 1. Portada de la memoria mineralógica escrita por Sánchez Cisneros y publicada en 1805 en la
Junta Pública.
 122 CASANOVA HONRUBIA, J. M. et al.

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17? ¿ & /¿ c s U J j

Figura 2. Manuscrito de Sánchez Cisneros en el que figura una relación de minerales hallados en el
Reino de Valencia. (Archivo de la Real Sociedad Económica de Amigos del País de Valencia. Caja
44. VI Varios, n° 3. 1805)
 La mineralogía en la Comunidad Valenciana desde 1750 hasta la actualidad
a Madrid en 1789 fue encargado oficial­
mente por el Rey Carlos IV de recorrer el
territorio español para estudiar su llora. Co­
menzó sus recorridos por su tierra natal, el
Reino de Valencia, en 1791. A lo largo de
sus viajes, además de las observaciones de
carácter botánico recogió también cuestio­
nes sobre mineralogía, minería, demogra­
fía, agricultura, y geología, entre otras. Como
resultado de todos los datos recogidos en
sus viajes por el territorio valenciano entre
1791 y 1793, escribió su obra “Observacio­
nes sobre la Historia Natural, geografía,
agricultura, población y frutos del Rey no
de Valencia" (1795-1797).
En septiembre de 1799 se publicó un
Real Decreto que significó la aparición de
la primera revista científica en España, los
Anales de Historia Natural (1799-1804),
cuyos editores fueron Cristiano Herrgen,
Joseph Louis Proust, Domingo García
Fernández y Antonio José Cavanilles. En
los numerosos artículos publicados sobre
mineralogía aparecieron abundantes citas
sobre minerales del Reino de Valencia y sus
localidades.
Periodo de 1808 a 1825
Este periodo se distinguió por la inesta­
bilidad que afectó al país, tanto en el ámbito
político como social, todo ello acompañado
de una profunda crisis económica. Su inicio
está marcado por el comienzo de la Guerra
de la Independencia (1808-1814). Durante
la misma, la invasión de las tropas francesas
provocó que las principales instituciones cien­
tíficas creadas durante el siglo anterior tuvie­
ran que cerrar sus puertas y en consecuencia
cesar todas sus actividades tanto académicas
como científicas. En algunas de ellas, como
en la Real Escuela de Mineralogía o el Real
Gabinete de Historia Natural, el cierre vino
acompañado del expolio llevado a cabo por
las tropas de Napoleón. Tras la finalización
123
de la Guerra se produjo la desaparición de
algunas de estas instituciones y la lenta re­
cuperación de otras como en el caso del
Real Gabinete de Historia Natural.
Juan Sánchez Cisneros se dedicó plena­
mente a la guerra como militar que era. Sin
embargo, una vez finalizada, abandonó to­
das sus actividades en la Sociedad Econó­
mica de Valencia.
Al final de este periodo la emancipa­
ción de las colonias españolas en América
era un hecho, quedando el vasto imperio
colonial español reducido a Puerto Rico,
Cuba y Filipinas. La interrupción tanto del
comercio con América como de la explota­
ción de sus recursos fue una de las causas de
la crisis económica.
Periodo de 1825 a 1849
En 1822 regresó a España, procedente
de México, Fausto Delhuyar. Tras 33 años
de permanencia en este país en donde llevó
a cabo una extraordinaria labor de moderni­
zación en la minería, se vio obligado a re­
gresar por el clima social que vivía México
con motivo de su independencia. Sin em­
bargo, la situación política y social españo­
la en este periodo tampoco era muy estable,
situación que conducirá al final del mismo a
la primera guerra carlista (1833-1840). El
enorme prestigio personal de Delhuyar le
permitió al poco tiempo de instalarse en
Madrid reanudar sus actividades. Así, en
1824 el ministro López Ballesteros le encar­
gó que, por vía de urgencia, preparase el
estudio para una profunda actualización de
la normativa legal del ramo de minería. En
1825 Delhuyar presentó una memoria que
seria la base del Real Decreto “Fomento de
la industria extractiva española” de 4 de
julio de 1825. El éxito de esta ley fue ex­
traordinario siendo un elemento clave en el
desarrollo de la minería moderna. Se man­
tuvo durante más de un siglo y ha sido en
 124 CASANOVA HONRUB1A, J. M. et al.
todo momento la base sobre la que se ha
elaborado toda la legislación minera poste­
rior. Una vez publicado este Decreto fue
necesaria la puesta en marcha de la Direc­
ción General de Minas y nadie mejor para
dirigirla que el propio Delhuyar, desde la
cual pudo llevar a cabo sus planes de refor­
ma. Entre sus numerosas actuaciones desta­
can las relacionadas con la reforma de la
enseñanza de la minería, y la formación y
preparación de personal técnico cualificado.
Tras su muerte en 1833 su sucesor se
encargó de finalizar algunos de sus proyec­
tos, como la organización del Cuerpo de In­
genieros de Minas. Un Real decreto de 2.3 de
abril de 1835 mandó trasladar a Madrid la
Escuela de Ingenieros de Minas ubicada en
Almadén, de esta forma se institucionalizaba
este Cuerpo de Ingenieros que durante más
de un siglo desempeñó un papel decisivo en
el desarrollo y conocimiento de la geología,
minería y mineralogía en España.
En este periodo se publican dos impor­
tantes revistas, los Anales de Minas (1838-
1846) y el Boletín Oficial de Minas (1844-
1845), en las que aparecieron varios traba­
jos sobre minería valenciana a cargo de los
ingenieros de minas Sergio Yegros, Fran­
cisco de Sales García y Rafael Cavanillas.
Periodo de 1849 a 1873
Este es un periodo de mayor actividad,
cuyo inicio viene marcado por el Real De­
creto de 12 de julio de 1849 mediante el
cual se creó la "Comisión para la Carta
Geológica de Madrid y General del Reino”,
que un año más tarde pasó a denominarse
“Comisión del Mapa Geológico de España”.
Desde su creación esta Comisión inició una
serie de trabajos cartográficos que tomaban
como base la división provincial y que cum­
pliendo el mandato decretado incluían ade­
más de la geología, datos topográficos, botá­
nicos, meteorológicos y zoológicos. En sus
24 años de existencia los trabajos de esta
Comisión atravesaron diversas vicisitudes,
caracterizándose por su precariedad econó­
mica, y los sucesivos cambios de nombre y
de instituciones de las que dependía.
En 1854 el ingeniero Federico Botella
publicó su “Ojeada sobre la Geología del
Reyno de Valencia”, trabajo publicado con
anterioridad en la Revista Minera. En 1859
el geólogo valenciano Juan Vilanova y Piera
publicó su “Memoria geognóstico-agrícola
de la provincia de Castellón”, premiada por
la Real Academia de Ciencias de Madrid.
Ambos trabajos estaban en la línea de los
estudios geológicos de carácter provincial
destinados a la elaboración del Mapa
Geológico.
En este periodo aparecen varias publi­
caciones relacionadas con temas de minería
entre las que figuran la Revista Minera
(1850-1935), el Boletín Oficial del M iniste­
rio de Comercio, Instrucción y Obras Pú­
blicas (1848-1881) o Estadística Minera
(1 856 hasta la actualidad). En ellas publica­
ron diversos trabajos sobre la minería va­
lenciana los ingenieros de minas Rafael
Amar de la Torre, Federico Botella de Hor­
nos, Fernando Cútoli y Lagoanere, Jacinto
Madrid Dávila, Sergio Suárez, José de Mo­
nasterio y Lino Peñuelas.
Periodo de 1873 a 1910
El 28 de marzo dé 1873 un Real Decreto
reorganizó la Comisión del Mapa Geológico,
siendo su Director Manuel Fernández de
Castro, quien realizó una gran labor
organizativa, lo que supuso un gran impulso
para las actividades de geología regional y
cartografía geológica en todo el país. En
este periodo la Comisión desarrolló una gran
labor en el campo de la investigación
geológica y minera, publicándose una gran
cantidad de trabajos. Uno de los grandes
aciertos de Fernández de Castro fue el edi-
 La mineralogía en la Comunidad Valenciana desde 1750 hasta la actualidad
tar dos revistas con el fin de publicar los
informes que iba generando la Comisión,
las M emorias de la Comisión del Mapa
Geológico (1873 hasta la actualidad), me­
morias provinciales que habían sido inte­
rrumpidas en 1864 y el Boletín de la Comi­
sión del Mapa Geológico (1874 hasta la ac­
tualidad, actual Boletín Geológico y M ine­
ro). En estas revistas se publicaron los tra­
bajos de la Comisión así como gran parte de
los trabajos realizados en el periodo ante­
rior y que aun estaban inéditos. Fernández
de Castro impulsó la realización de las Me­
morias geológico-mineras de aquellas pro­
vincias sobre las que no se había realizado
ningún trabajo previo. Durante su mandato
se publicaron las descripciones completas
de veinte provincias entre las que figuraba
la “Descripción física, geológica y
agrológica de la provincia de Valencia"
publicada en 1882 por los ingenieros Daniel
Cortázar y Manuel Pato. En 1889 se com­
pletó el que sería el primer mapa del Con­
junto Geológico de España realizado a esca­
la 1:400.000. Otra de las publicaciones im­
portantes realizadas en el seno de la Comi­
sión fue el encargo hecho a Lucas Mallada
para que realizase la “Explicación de! Mapa
Geológico de España”, obra que publicó en
siete tomos entre 1895 y 1911. Con esta
obra se culm inó la cartografía a escala
1:400.000 que era el objetivo prioritario de
la Comisión y por tanto se puede decir que
quedaba concluida su labor.
Tras la aparición de su Memoria sobre
Castellón, Juan Vilanova publicó en el Bo­
letín de la Sociedad Geográfica de Madrid
entre 1881 y 1884 su “Reseña geológica de
la provincia de Valencia”, la cual se publi­
có como libro en 1893 (ver Gozalo, 1993).
El día 15 de marzo de 1871 se constitu­
yó en Madrid la Sociedad Española de His­
toria Natural (S.E.H.N.), la cual a lo largo
de su historia alternó este nombre con el
actual de Real Sociedad Española de Histo­
ria Natural (R.S.E.H.N.). Su creación se de­
125
bió a la iniciativa particular de un reducido
número de naturalistas cuyo principal objeti­
vo propuesto para la Sociedad fue el de pro­
mover el desarrollo y divulgación de la His­
toria Natural en España. Para ello su proyec­
to más inmediato fue el de editar una revista
especializada en estos temas a la que titula­
ron Anales de la Sociedad Española de His­
toria Natural cuyo primer número apareció
en 1872. A comienzos de siglo, los Anales
desaparecieron para dar paso al Boletín de la
(Real) Sociedad Española de Historia Natu­
ral (1901) y a las Memorias de la (Real)
Sociedad Española de Historia Natural
(1903). Ha sido en las distintas publicacio­
nes editadas por la R.S.E.H.N. desde su fun­
dación hasta la actualidad donde se han pu­
blicado el mayor número de trabajos y rese­
ñas sobre mineralogía valenciana. Durante
este periodo y antes de la creación de la
sección de Valencia, la mayoría de trabajos
fueron publicados por Salvador Calderón Ara­
na, Lucas Fernández Navarro, Francisco
Quiroga y Rodríguez, y por los valencianos
Eduardo Boscá Casanoves y Juan Vilanova y
Piera; y muy en especial por Daniel Jiménez
de Cisneros (Fig. 3), catedrático de historia
natural del Instituto de Alicante que llegó a
publicar cerca de un centenar de trabajos casi
todos ellos referentes a la geología,
paleontología y mineralogía de Alicante. A
él le debemos, entre otras cosas, las primeras
referencias sobre la existencia de yacimien­
tos de celestina en esta provincia.
Periodo de 1910 a 1936
Etapa de gran importancia para el desa­
rrollo de las ciencias naturales en Valencia
ya que el 25 de octubre de 1913 se constitu­
yó la sección de Valencia de la R.S.E.H.N.,
siendo el responsable de su creación Celso
Arévalo Carretero, quien había llegado a
Valencia recientemente para tomar posesión
a finales del curso 1911-12 de la cátedra de
126 CASANOVA HONRUBIA, J. M. et al.

Figura 3. Retrato que acompañaba la nota necrológica de Jiménez de Cisneros redactada por Federico
Gómez Llueca en 1941 y publicada en el Boletín de ¡a ReaI Sociedad Española de Historia Natural.

Historia Natural del Instituto General y Téc­
nico de Valencia, lugar donde la sección
estableció su sede. La sección de Valencia
se constituyó en un momento en el que las
seis restantes secciones de la R.S.E.H.N.
iniciaban un periodo de inactividad que con­
cluiría con su paralización definitiva. Desde
su fundación fue una de las secciones más
im portantes y activas de cuantas formaban
la R.S.E.H.N. (la historia de la Sección de
Valencia desde su creación hasta 1936, se
puede consultar en Catalá, 1996a y b). Con
su aparición el número de referencias sobre
m ineralogía valenciana publicadas en el Bo­
letín de la RSEHN se multiplicó. En su ma­
yoría correspondieron a los socios de la sec­
ción como: Francisco Beltrán Bigorra,
Eduardo Boscá Casanoves, Antimo Boscá
Seytre, Fernando Boscá Berga, Salvador
Cuñat, Luis Pardo García o Ramón
Trullenque Esteve, aunque con la salvedad
de que todos los “trabajos” publicados por
los socios eran en realidad comunicaciones
verbales realizadas en la sesiones de la sec­
ción. Tampoco hay que olvidar los trabajos
de otros socios no pertenecientes a la sec­
ción como: Lucas Fernández Navarro, Sal­
vador Calderón Arana, Rafael Candel Vila
y Daniel Jiménez de Cisneros.
En enero de 1914 Celso Arévalo propu­
so a sus socios que uno de los objetivos de
la sección fuese la creación de un Museo
Regional destinado a la investigación y di­
vulgación de las producciones naturales va­
 La mineralogía en la Comunidad Valenciana desde 1750 hasta la actualidad 127

lencianas. Este proyecto fue iniciado con
gran entusiasmo y la actividad recolectora,
muy extendida entre los socios, se orientó
en la formación de dicho Museo. En 1921 el
Ayuntamiento de Valencia aprobó el pro­
yecto de construir en los Jardines de Vive­
ros un Palacio Municipal de Ciencias Natu­
rales cuyo principal objetivo seria albergar
la colección paleontológica Rodrigo Botet,
aunque también tendrían cabida el laborato­
rio de hidrobiología del Instituto y el citado
Museo Regional. Pero con el tiempo este
proyecto acabó fustrándose por el desinte­
rés del Ayuntamiento de Valencia, organis­
mo oficia] encargado de llevarlo a cabo.
Desde que en 1877 Emilio Ribera Gómez
ocupase la cátedra de Historia Natural del
Instituto General y Técnico de Valencia y
durante las casi tres décadas que permane­
ció en esta ciudad, convirtió el Museo de
Ciencias Naturales del Instituto en uno de
los mejores de su género en España. Viajero
incansable recorrió numerosas zonas de Es­
paña, Europa y América, recogiendo abun­
dantes ejemplares que incorporó a las colec­
ciones del Instituto. Precisamente en la cons­
titución de este museo, integró Ribera la
acción de diversos naturalistas valencianos,
como Eduardo Roselló o Eduardo Boscá.
Esta labor la continuarían otros profesores
como Arévalo Carretero, Luis Pardo, Antimo
Boscá así como los propios socios de la
sección. En 1915 fue nombrado Director del
Instituto Francisco Morote Greus. Bajo su
eficaz gestión se incrementó notablemente
el material científico, en especial de cien­
cias naturales y apareció el primer volumen
de los Anales del Instituto General y Técni­
co ele Valencia (1916-1928), que a partir de
1924 pasaron a denominarse Anales del Ins­
tituto Nacional de 2.a Enseñanza de Valen­
cia. Luis Pardo, discípulo y sucesor de Celso
Arévalo en el laboratorio de hidrobiología,
publicó en los Anales del Instituto hasta seis
trabajos en los que en forma de catálogo dio
a conocer el material existente en el Museo.
El último de ellos, publicado en 1928, co­
rrespondía a las colecciones de geología que
en esos momentos albergaba 2983 ejem pla­
res (Fig. 4).

Figura 4. Aspecto que mostraba el Salón de Geología del Museo de Historia Natural del Instituto
Nacional de 2.a Enseñanza de Valencia. (Pardo, 1928).
 128 CASANOVA HONRUBIA, J. M. et al.

Aunque la mayoría de trabajos publica­ En este periodo la Comisión del Mapa

dos en los Anales del Instituto versaban so­
bre temas biológicos, hay que destacar el
excelente trabajo publicado en 1928 por Ra­
fael Candel Vila, “ Contribución al estudio
de los cuarzos cristalizados españoles ”, úni­
co trabajo de mineralogía publicado en los
Anales (Fig. 5) en el que se citan numerosas
localidades valencianas.
Geológico sufrió dos nuevas reorganizacio­
nes. La primera en 1910 mediante un Real
Decreto de 28 de junio en el que pasó a
llamarse “Instituto Geológico de España”,
el objetivo era diversificar su labor en otros
campos de la geología aplicada a la investi­
gación minera y a las aguas subterráneas,
aunque sin abandonar las actividades y com-

T r a b e j o de l L a b o r a t o r i o d e
H i r t o r i » N a t u r a l , nut r í . 18

imts bellistimi mum 11r fistimi it mini!

Contribución al estudio de los

cuarzos cristalizados españoles
R A F A E L CANDEL V IL A
SfacfeM «* C¿**íie« Natfc««»!**
CfcWÉÜft** *wwew*«e. t f ’txxi e» <irl lc#éitato G ***i»! y T « r V W w a* ü s tfr n t"

V A L E N C IA - WM
M P ftC N T A H ü O C C F . V IV E S

Figura 5. Portada del artículo publicado por Candel Vila en los Anales del Instituto Nacional de 2.“
Enseñanza de Valencia. Este artículo que constituía la Tesis doctoral del autor representaba el primer
estudio en conjunto realizado sobre los cuarzos españoles.
 La mineralogía en la Comunidad Valenciana desde 1750 hasta la actualidad
petencias respecto al Mapa Geológico. Un
nuevo Real Decreto de 7 de enero de 1927
daba lugar a una nueva organización y cam­
bio de nombre, pasando a ser “Instituto
Geológico y Minero de España” (I.G.M.E.).
Periodo de 1936 a 1965
Periodo de escasa actividad cuyo inicio
está marcado por la Guerra Civil española
(1936-1939). Después de la Guerra y tras
una lenta recuperación se continuaron las
tareas de investigación. Para las provincias
valencianas hay que destacar en este perio­
do los trabajos de cartografía realizados por
el I.G.M.E. La publicación de la primera
serie de mapas geológicos a escala 1:50.000
comenzó en 1928 con la edición de los cin­
co primeros mapas, pero va ser en este pe­
riodo cuando se publiquen casi todos los
mapas geológicos correspondientes a las tres
provincias de la Comunidad Valenciana.
Periodo de 1965 hasta la actualidad
Es este un periodo de enorme actividad
en el que podemos destacar tanto la labor
investigadora realizada en la Universidades,
debido a la creación de las Facultades o
Secciones de Geología como los trabajos
del I.G.M.E., posteriormente desde 1988 Ins­
tituto Tecnológico GeoMinero de España
(I.T.G.E.). Aunque el número de publica­
ciones sobre mineralogía valenciana se ha
visto notablemente incrementado, éste se ha
visto fuertemente condicionado por la au­
sencia de Facultades de Geología en la Co­
munidad. En este periodo se han realizado
varias Tesis Doctorales sobre los principa­
les yacimientos minerales de la Comunidad.
Bernard Michel (1975) estudió los depósi­
tos de plomo y cinc del área del Maestrazgo
(Castellón), José María Gómez de Salazar
(1982) los de m ercurio de la Sierra de
129
Espadán (Castellón) y más recientemente
Jordi Tritlla (1994) los yacimientos de m er­
curio y bario también de la Sierra de Espadán
(Castellón). También hay que destacar los
trabajos de Josep María Mata Perelló sobre
las mineralizaciones del País Valenciano
(1984), primer estudio de conjunto de di­
chas mineralizaciones.
Una de las instituciones que más ha con­
tribuido en estos últimos años a la investiga­
ción geológico-minera del país ha sido el
I.T.G.E. Entre los proyectos que durante estos
años ha tomado a su cargo aunque en ocasio­
nes con la ayuda de empresas privadas y Uni­
versidades, figuran entre otros: el IV Plan Na­
cional de Minería (1972-1975), o los impor­
tantes proyectos de cartografía como el pro­
yecto MAGNA (Mapa Geológico Nacional,
escala 1:50.000 iniciado en 1972), la elabora­
ción de mapas metalogenéticos de España es­
cala 1:200.000 (1973-74 y 1994), o los mapas
metalogenéticos de España publicados por sus­
tancias minerales a escala 1:1.500.000 (1972).
Para la Comunidad Valenciana el I.T.G.E. ha
realizado entre otros, importantes estudios so­
bre sus recursos de bario (1985) en este caso en
colaboración con la empresa I.M.I.N.S.A., o de
estroncio (1990). Igualmente dentro del Plan
Nacional de Minería estudió las posibilidades
mineras para la explotación de bario, mercurio
y cobalto de la Sierra de Espadán (1973). Tam­
bién ha publicado varias síntesis sobre las in­
vestigaciones geológico-mineras llevadas acabo
en esta Comunidad, la última en 1989 junto a la
Conselleria d’Indústria, Comer? y Turisme de
la Generalitat Valenciana.
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indicativa de los minerales de que
abunda la provincia de Valencia, con
arreglo a cuanto su real cuerpo patriótico
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premios, com prehendiendo algunas
observaciones geognósticas sobre un
volcán apagado en Villamarchante.
131
Junta Pública de la Real Sociedad de
Amigos del País de la Ciudad y Reyno
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Recibido: Febrero 1999
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Boletín de la Sociedad Española de Mineralogía, 22 (1999), 133-140 133

N E W M IN E R A L S A P P R O V E D IN 1998 B Y T H E
C O M M IS S IO N O N N E W M IN E R A L S A N D M IN E R A L N A M E S
IN T E R N A T IO N A L M IN E R A L O G IC A L A S S O C IA T IO N

Joel D. Grice* (Chairman, CNMMN) and Giovanni Ferraris** (Vice-Chairman, CNMMN)

*Canadian Museum of Nature, P. O. Box 3443A, Station ‘D \ Ottawa, Ontario, Canada

K IP 6P4 - jgrice@ mus-nature.ca
**Dipartimento di Scienze Mineralogiche e Petrologiche, Université di Torino, Via Valperga
Caluso 35, 1-10125 Torino, Italy - ferraris@dsmp.unito.it

The information given here is provided by the Commission on New Minerals and Mineral Names,
I. M. A. for comparative purposes and as a service to mineralogists working on new species.

Each mineral is described in the following format:

IMA No.
Chemical Formula (any relationship to other minerals; structure analysis)
Crystal system, space group unit cell parameters
Colour; lustre; diaphaneity
Optical properties
Strongest lines in the X-ray powder diffraction pattern

The names of these approved species are considered confidential information until the
authors have published their descriptions or released information themselves.

NO OTHER INFORMATION WILL BE RELEASED BY THE COMMISSION

1998 PROPOSALS

IMA No. 98-001 IMA No. 98-002

Cu, (A s0 4 )2*4H,0
New structure type
Orthorhombic: Pnma
a 5.6906, b 17.061, c 9.732 A
Bottle green; vitreous; transparent
Biaxial (-), a 1.745, (3 1.755, y 1.760,
2V(meas) 71°, 2 V (calc) 70°
8.52(100), 3.721(60), 3.221(90), 3.102(40),
2.817(35), 2.795(35), 2.350(25)
C a,G e(0H )6(S 0 4)(C 0 3)* 12H ,0
A member of the ettringite group structure;
Hexagonal: P6y/m
a 11.056, c 10.629 A
White; vitreous; transparent
Uniaxial (-), co 1.509, e 1.479
9.57(vs), 5.53(s), 3.83(s), 3.56(ms), 3.44(m),
2.74(ms), 2.53(m)
 134 GRICE, J. D. & FERRARIS, G.
IMA No. 98-003
(Ca,Fe-’+)2CuJ(B i,C u)(P04)4(H ,0 ,0 H ,C l)13
The Bi-P-dominant analogue of rechelsdorfite
Monoclinic: C2lm
a 14.200, b 13.832, c 14.971 À,
(3 102.08°
Honey-brown; resinous; translucent
Biaxial (-), a 1.718, (3 1.748, y 1.748,2 P(calc) 0°
14.57(100), 6.95(40), 6.28(40), 3.469(30b),
3.104(30), 2.816(40), 2.506(30), 2.452(30)
IMA No. 98-004
P b .1 2 A S 4 0 S 9 2
A member of the rathite (sartorite) group
M onoclinic: P2
a 8.368, b I 15.75, c 7.903 A,
(3 90.11°
Lead-gray; metallic; opaque
In reflected light: deep red, anisotropic.
R & R : 37.9, 41.8% (470 nm), 36.5,
40.8% (546 nm), 35.0, 39.7% (589 nm),
32.7, 37.7% (650 nm)
3.663(70), 3.216(48), 2.978( 100), 2.872(48),
2.735(60), 2.713(50), 2.339(65)
IMA No. 98-006
M n P 0 4*H,0
Related to the kieserite group
M onoclinic: C2/c
a 6.914, b 7.468, c 7.364 À,
(3 1 12.29°
Dark brown to dark greenish black;
adamantine; translucent
Biaxial a 1.75, |3 1.79, y > 1.79
4.856( 12), 4.633( 15), 3.503( 100), 3.271(10),
2.957(10), 2.516(19), 2.104(12)
IMA No. 98-007
( □, Na),Ca,(M n:+, Mg, Fe2+),(Fe,+,Mg,Al),
M n2+2(P 0 4)6(H20 ) 2
Isostructural with wicksite and grischunite;
structure
Orthorhombic: Pcab
a 12.559, b 12.834, c 11.714 À
Very dark brown to black; vitreous; transparent
Biaxial (-), a 1.729, |3 1.738, y 1.741,
2V(meas) 54°, 2P(calc) 60"
6.419(31), 3.006(67), 2.927(78), 2.856(31),
2.814(35), 2.768(100), 2.1 10(33)
IMA No. 98-009
C u,0[(M o,S )04S 0 4]
Unique combination of elements; structure
Orthorhombic: Puma
a 7.420, b 6.741, c 13.548 A
Olive-green; vitreous; transparent
Average refractive index 1.925 (calculated
from reflectance)
3.391(60), 3.342(60), 3.077(100),
2.542 (60), 2.500(60), 2.275(60)
IMA No. 98-010
Ca4Al6Si60 24(S 0 4)
A member of the scapolite group; structure
Tetragonal: lAlm
a 12.182, c 7.604 A
Colourless to slightly yellow; subvitreous;
transparent
Uniaxial (-), to 1.585, £ 1.553
3.83(20), 3.46( 100), 3.08(40), 3.05( 15), 2.70(15)
IMA No. 98-012
C u,(0 H )2(A s20 7)
Related to olivenite; structure
Orthorhombic: Pmma
a 8.3212, b 2.9377, c 4.6644 A
Dark pistachio green; vitreous to adamantine;
translucent
Biaxial (+), a 1.81, [3 1.82, y 1.86,
2 V(mcas) 57°, 2P(ca!c) 54°
3.104(100), 2.486(70), 2.400(25), 1.672(30),
1.596(25), 1.330(25)
IMA No. 98-013
C u4A I,(0H )14F,*2H:0
New structure type
Monoclinic: C2/m
a 12.346, b 2.907, c 10.369 A,
(3 97.90°
Bright blue; vitreous; translucent
Biaxial (+), a 1.585, (3 1.615,y 1.648,2P(calc) 89°
10.29(80), 5.589(90), 4.232(100), 2.828(90),
2.362(100), 2.006(100), 1.871(80)
 New minerals approved in 1998 by the commission...
IMA No. 98-014
Pb(Zn,Fe,Cu)2(A s0 4),(0H ,H :0 ) 2
The Zn-dominant analogue of gartrellite;
structure
Triclinic: PM
a 5.550, b 5.620, c 7.621 A,
a 68.59, P 69.17, y 69.51°
Green-yellow; vitreous; transparent to translucent
Biaxial (-), ot 1.91, P 1.94 (calc), y 1.97,
2V(meas) 87°
4.731(74), 4.669(86), 3.283(89), 3.252(91),
2.999(100), 2.894(74), 2.880(70)
IMA No. 98-015
Pb(Co,Ni,Zn,)2(A s0 4),«2H20
The Co-dominant analogue of helmulwinklerite;
structure
Triclinic: P 1
a I 1.216, b 10.604, c 7.618 A,
a 100.10, P 1 10.26, y 9 8 .87°
Red to red-brown; vitreous; translucent
Biaxial (+), a 1.85(calc), P 1.87, y 1.90,
2V(nieas) 85°
4.670(97), 3.256( 100), 3.170(29), 3.072(56),
2.890(40), 2.760(37), 2.568(46)
IMA No. 98-017
Mg(H20 ) 6[Sb(0H )6]2
The M g-dom inant analogue of bottinoile;
structure
Trigonal: P3
a 16.114, c 9.863 A
Colourless; vitreous; transparent
Uniaxial (-), co 1.570, e 1.569
4.946(50), 4.636( 100), 4.217(20), 3.392(70),
2.595(20), 2.356(40), 2.103(20)
IMA No. 98-018
(Na, Ca, B i)/IX 0 6F
A member of the microlite group; structure
Cubic: Fd3m
a 10.4451 A
Green; adamantine; transparent
Isotropic, r| > 2.0, 2.03(calc)
6.023(31), 3.148(33), 3.015( 100), 2.610(27),
1.846(59), 1.574(47), 1.198(23)
135
IMA No. 98-019
Na ,_x(Ti,Nb), [Si40 12](0H ,0),*3-4H 20
The Ti-dominant analogue of nenadkevichite;
structure
Orthorhombic: Pbam
a 7.349, b 14.164, c 7.130 A
Colourless; vitreous; transparent
Biaxial (+), a 1.646, P 1.654, y 1.763,
2V'(mcas) 30°, 2F(calc) 32°
7.09(72), 6.53(85), 3.262(100), 3.180(52),
2.553(56), 2.075(57), 1.735(50)
IMA No. 98-023
(Ni,Fe),P
The Ni-dominant analogue of schreibersite
Tetragonal: / 4
a 8.99, c 4.396 A
White with pinkish yellow-tint; metallic; opaque
In reflected light: weak anisotropy in oil, in
yellowish-pinkish colours. R & R : 42.3,
43.9% (460 nm), 45.7, 47.5% (540 nm), 47.6,
4 9 .1% (580 nm), 50.3, 5 1.7% (640 nm)
2.17(10), 2.13(5), 2.08(5), 1.955(7)
IMA No. 98-024
(Fe1+, Zn)]2(As,1+, Si)8O,0
New structure type
Hexagonal: Pónine
a 12.771, c 5.051 A
Brownish black; vitreous; transparent
Uniaxial (+), to ~ 1.99, e ~ 2.08
6.37(80), 3.221(100), 2.531(40), 2.420(70),
1.788(40), 1.672(50), 1.507(50)
IMA No. 98-025
NaCa2Al2(A s0 4)[A s 0 ,(0 H )](0 H )2F4(H20 )
New structure type
Monoclinic: P2 Jm
a 9.687, b 10.7379, c 5.5523 A,
p 105.32°
Pale blue-green; vitreous; transparent to
translucent
Biaxial (-), a 1.580, p 1.588, y 1.593,
2V(meas) 74°, 2F(calc) 76°
5.364(80), 4.796(80), 3.801(80), 3.527(90),
2.966(100), 2.700(90), 2.246(60)
136 GRICE, J. D. & FERRARIS, G.
IMA No. 98-026
[Zn ,.xAlx(O H y[(SO ^i^O JJ x = 0.33, n » 0.96
A member of die hydrotalcite group; poly type \ T
Trigonal: P 3
a 3.063, c 8.91 A
Pale blue; waxy; translucent
Uniaxial, r|(max) 1.558
8.81(100), 4.406(2.5), 2.654(4), 2.545(5)
[Zn ,.x Alx (0H),][(S04)x/2(H ,0)n]
x = 0.32-0.50, n = 0.59 Polytype 3R
Trigonal: R m
a 3.065, c 25.42 A
Pale bluish to bluish-white; waxy; translucent
Uniaxial, co 1.5636
8.50(100), 4.248(33), 2.600(5), 2.354(4)
IMA No. 98-027
(A l,M g,Fe)16(Al,Si,Be)|2O40
A member of the sapphirine group
M onoclinic: P2Jc
a 9.9000, b 14.369, c 1 1.2537 A,
(3 125.53°
Very dark green; vitreous; transparent
Biaxial (-), a 1.725, p 1.740, y 1.741,
2V(meas) 34°, 2P(calc) 29°
2.985(38), 2.834(30), 2.826(45), 2.566(36),
2.445(100), 2.439(44), 2.340(43)
IMA No. 98-028
Fe2+Ti(Ta,Nb)20 R
A member of the wodginite group
M onoclinic; C2/c
a 9.402, b 1 1.384, c 5.075 A,
p 90.33°
Very dark brown to black; opaque; submetallic
In reflected light: creamy white, very abundant
internal reflections, anisotropic, moderate
pleochroism. R & R : 18.2,
18.7% (470nm), 18.1, 19.1% (546nm), 16.9,
17.9% (589nm), 15.6, 16.4% (650nm)
3.626(70), 2.963(100), 2.939(90), 2.484(45),
1.759(45), 1.715(50), 1.711(45)
IMA No. 98-030
Ca(H COO )2
P-calcium formate
Tetragonal: P 4t2 l2
a 6.770, c 9.463 A
White, light-blue; vitreous; transparent
Uniaxial (+), co 1.553, e 1.573
5.54(90), 3.40(100), 3.19(60), 2.859(80),
2.196(70), 2.046(50), 1.947(60)
IMA No. 98-031
(M oO,),As20,*3H 20
New structure type
Monoclinic: P2Jc
a 7.0516, b 12.0908, c 12.2190 A,
P 101.268°
Green to grey-green; vitreous, translucent
Biaxial (+), a 1.757, P 1.778, y 2.04,2V(calc) 35°
6.92(26), 6.05(100), 3.457(16), 3.325(59),
2.624(15), 2.593(12), 2.264(19)
IMA No. 98-032
C u]0(AsO4)4(SO4)(OH)#-8H2O
Structure
Monoclinic; C2/c
a 21.778, b 12.317, c 10.71 6 A,
P 92.81°
Green with a bluish tint; vitreous; transparent
Biaxial (-), a 1.590, p 1.740, y 1.744,
2P(meas) 18°, 2K(calc) 17°
10.8(100), 5.43(50), 4.90(30), 3.625(50),
3.090(40), 2.675(40), 2.630(60)
IMA No. 98-033
Zn,AlSb(OH)p
Related to cualstibite; structure
Trigonal: P312
a 5.327, c 9.792 A
Colourless; vitreous; transparent
Optical properties could not be measured
4.897( 100), 4.615(35), 4.180(57), 3.366( 18),
2.667(31), 2.342(88), 1.887(10)
IMA No. 98-034
SrAl2S i,0 7(0H ),*H ,0
A member of the lawsonite group
Orthorhombic: Cincm
a 6.031, b 8.945, c 13.219 A
 New minerals approved in 1998 by the commission... 137

Blue; vitreous; transparent Structure

Biaxial (+), a 1.664, p 1.674, y 1.688,2V(calc) 8 1° Triclinic: P 1
4.68(s), 4.26(vs), 3.31 (vs), 2.75(vs), 2.68(vvs), a 8.115, b 8.433, c 9.242 A,
2.63(s), 2.50(s) a 62.52, p 71.87, y 75.01°
Colourless to white; vitreous to silky,
IMA No. 98-035 diaphaneity not given
Pb10(SO4)O7Cl4-H2O r| 1.96, birefringent
Related to the nadorite and kombatite groups; 3.548(m), 3.258(s), 3.188(s), 2.728(m), 2.365(s),
structure 2.298(m)
Triclinic: P 1
a 8.796, b 10.768, c 13.096 A, IMA No. 98-039
a 68.87, P 86.52, y 75.79° Sr2Fe (Fe,Mg)2Al4(PO4)4(O H )10
Venetian pink; vitreous; translucent New structure type
In reflected light: colourless or pale pink, Triclinic: P 1
anisotropic. R . & R : 14.3, 14.6%(470nm), a 5.455, b 9.118, c 9.769 A,
13.6, 13.9% (546nm), 13.4, 13.75% (589nm), a 108.48, p 91.62, y 97.38°
13.3, 13.55% (650nm) Pale blue to dark-yellow green; vitreous;
6.573(4), 3.768(4), 3.286(9), 2.955(9), 2.911 ( 10), transparent to translucent
2.793(8) Biaxial: a i .660, y 1.684
4.473(47), 3.596(75), 3.470(45), 3.215(100),
IMA No. 98-036 3.132(75), 3.016(54), 2.878(43), 2.811(60)
Pb2+4(S6+0 ,S 2) 0 2(0 H )2 or Pb4(S ,0 3)0 ,(0 H )2
New structure type IMA No. 98-042
Triclinic: P 1 Na|2Sr,Ca6Fe1WZr,(Si250 71)(0 ,0 H C l)5*(H20 )
a 7.455, b 6.496, c 11.207 A, A member of the eudialyte group; structure
a 114.33, P 89.65, y 88.69° Trigonal: R3m
Beige-cream to colourless; vitreous to pearly; a 14.2958, c 30.084 A
opaque to transparent Orange-red; vitreous; transparent to translucent
In reflected light: light grey with yellow-brown Uniaxial (-): co 1.6279, e 1.6254
internal reflections, bireflectant and slightly See X-ray powder data for IMA No. 98-043
pleochroic.
10.13(100), 5.93(50), 4.401(35), 3.414(100), IMA No. 98-043
3.198(80), 2.889(35), 2.805(35), 2.622(40) Na|JSr3Ca6Mn_1WZr,(Si250„)(0,0H C l),«(H ,0)
A member of the eudialyte group
IMA No. 98-037 Trigonal: R3m
□ (Mg2Al)Al6(Si60 18)(B 0 1)1(OH)4 a 14.282, c 30.12 A
A member of the tourmaline group; structure Orange; vitreous; transparent to translucent
Trigonal: R3m Uniaxial (-): co 1.629, e 1.626
a 15.884, c 7.178 A 1 1.50(90), 9.535(70), 6.452(50), 6.072(50),
Bluish grey; dull; transparent 5.735(50), 3.406(50), 3.213(50), 3.167(50),
Uniaxial (-), to 1.650, e 1.624 2.980(100), 2.856(80)
6.366(6), 4.211 (9), 3.969( 10), 3.470(6), 2.949(7),
2.567(10), 2.037(5) IMA No. 98-044
PbMn1+2(V 0 4)2(0 H )2
IMA No. 98-038 A member of the tsumcorite group; structure
Pb,Cl4(S e 0 3)*H20 Monoclinic: C2/m
138 GRICE, J. D. & FERRARIS, G.
a 9.275, b 6.284, c 7.682 À,
P 1 17.97(4)°
Dark brown to black; vitreous to adamantine;
translucent to opaque
In reflected light: light grey to light brownish
grey, strong anisotropism (dark metallic blue
to light purplish brown-grey), distinct
bireflectance, slight pleochroism.
R . & R : 15.8, 19.2% (470 nm), 14.8,
17.8% (546 nm), 14.4, 17.3% (589 nm),
14.1, 16.8% (650 nm)
4.695(34), 3.388(95), 3.270( 100), 2.946(51 ),
2.850(49), 2.491(93), 1.869(35), 1.697(83),
1.6378(31)
IMA No. 98-045
Pb2+,Sb-1+,S2'l,S
6 6 14
1',2 S°
Structure
Orthorhombic: P 2 122|
a 5.328, b 4.0400, c 23.054 À
Black; metallic; opaque
Reflectance data could not be obtained
3.724(ms), 3.559(m), 3.427(s), 3.232(m),
3.047(ms), 2.952(m), 2.844(ms), 2.779(ms),
2.753(ms), 2.422(m)
IMA No. 98-046
NaNa2(M g,Feu Ti4+)Si80 „ 0 ,
A member of the amphibole group; structure
M onoclinic: C2hn
a 9.795, b 17.949, c 5.290 À,
P 104.19(2)°
Pink; vitreous; transparent
Biaxial (-), a 1.643, P 1.657, y 1.670,
2V(meas) 81°, 2F(calc) 87°
8.414( 100), 4.467(50), 3.390(60), 3.117(50),
2.705(70), 2.531(50)
IMA No. 98-047
Ba(VJ+0 P 0 4),*4H,0
The Ba-dominant analogue of sincosite
Tetragonal: P4/n or PMnmm
a 9.031, c 12.755 À
Pale green; vitreous; transparent
Uniaxial (-), co 1.721, e 1.715
5.722( 100), 4.519(40), 3.548(30b), 3.192(60),
3.101(40), 2.858(50), 2.794(50), 2.375(70),
2.022(50)
IMA No. 98-048
BaV,+1(P 0 4),(O H ,H ,0)6
A member of the crandallite group
Trigonal: /?3m, R?im or R32
a 7.258, c 17.361 A
Black; adamantine to semimetallic; opaque
Uniaxial (-). co 1.858, e 1.817
5.90(9), 3.627(4), 3.073( 10), 2.301 (4), 1.971(5),
1.814(4)
IMA No. 98-049
Y bP 04
A member of the xenotime group
Tetragonal: lAJamd
a 6.866, c 6.004 A
Colourless to slightly yellow or brown; vitreous;
transparent
Uniaxial (+), co 1.717, e 1.802
4.515(7), 3.437(10), 2.730(3), 2.556(8), 2.138(3),
1.760(5)
IMA No. 98-054
Cu(OH)Cl
Monoclinic: P2Ja
a 5.552, b 6.668, c 6.124(2) A,
P 115.00(3)°
Yellowish-green to olive-green; vitreous;
transparent to translucent
Probably biaxial, q > 1.8
5.553( 100), 2.785( 14), 2.5 16( 18), 2.241 (27),
1.996(12), 1.851(21), 1.869(16)
IMA No. 98-055
Sr4ZrTi4Si40 ,,
The Sr-Zr-dominant analogue of perrierite
Monoclinic: P 2 /a
a 13.97, b 5.675, c 11.98 A,
P 114.26(8)°
Dark brown; adamantine; diaphaneity not given
Optical properties could not be measured
4.15(m), 3.20(m), 3.12(s), 3.05(vvs),
2.99(vs), 2.84(s), 2.78(m), 2.74(s), 2.51 (m),
2.30(m), 1.967(m)
 New minerals approved in 1998 by the commission...
I M A N o . 9 8 -0 5 6
NaNa2Mg4Fe3+(Si80 22)(F,O H ),
A member of the amphibole group
Monoclinic: d i m
a 9.81, b 18.05, c 5.29 Â,
P 103.9(2)°
Grey; vitreous; transparent to translucent
Biaxial (-), a 1.618, P 1.629, y 1.633,
2F(meas) 54°, 2F(calc) 61.8°
8.42(34), 3.264(23), 3.129(100), 2.804(28),
2.716(10), 2.708(10), 1.895(10), 1.654(10)
I M A N o . 9 8 -0 5 7
(Ba,K,Pb)4(Y,Ca)2Si8(B,Si)40 2gF
The Y-dominant analogue of hyalotekite; structure
Triclinic: / T
a 11.181, b 10.850, c 10.252 Â,
a 90.64, P 90.05, y 89.97°
Light pink to white; vitreous; translucent
Biaxial (+), a 1.637, P 1.628, y 1.624,
2V(meas) 69°, 2F(calc) 67°
7.79(65), 3.773(100), 3.742(70), 3.493(56),
2.936(50), 2.921(37), 2.912(42), 2.564(35)
I M A N o . 9 8 -0 5 8
K2(M n,Fe)Ti4[Si40 |2]2(0 H )4*5H20
A member of the labuntsovite group; structure
Monoclinic: d i m
a 14.369, b 13.906, c 7.812 À,
P 117.09°
Yellow; vitreous; transparent
Biaxial (+), a 1.683, P, 1.687, y 1.775,2F(calc) 25°
7.00(9), 6.33(8), 4.86(7), 3.17(10), 3.08(5),
2.58(4), 2.47(4), 1.551(4)
I M A N o . 9 8 -0 5 9
(Bi,U ,Ca,Pb)|+x(Nb,Ta)20 6(0H)*/;H20
A member of the pyrochlore group
Metanrict, Cubic after heating: F (Bin
a 10.41 Â
Dark greenish-brown to brown; vitreous;
translucent
Isotropic, 1) 2 .10
5.98(4), 2.967(10), 2.614(7), 1.848(9),
1.569(9), 1.500(4), 1.195(8), 1.145(5)
139
I M A N o . 9 8 -0 6 0
PbBi.S,
Orthorhombic: Bbmm
a 13.18, b 37.4, c 4.05(3) A
Silver grey; metallic; opaque
In reflected light: white, distinct anisotropism
(without colour effects), very weak
bireflectance, nonpleochroic. Rmjn & Rmax:
35.8, 40.2% (460 nm), 35.3, 40.6% (540 nni),
35.0, 40.6% (580 nm), 34.8, 40.1 % (640 nm)
3.80( 10), 3.58(3), 3.40(2), 3.30(3), 2.95(4b),
2.92(2), 2.81(2), 2.34(4b), 1.917(2b)
I M A N o . 9 8 -0 6 1
Na(LiNa)(Fe3+2Mg2Li)Si80 22(0H ),
A member of the amphibole group; structure
Monoclinic: d i m
a 9.536, b 17.789, c 5.277 A,
P 102.53°
Green; vitreous; translucent
Biaxial (+), a 1.694, p 1.698, y 1.702,
2F(meas) 83°, 2F(calc) 85°
8.25(24), 4.45(22), 3.396(28), 3.057(100),
2.749(54), 2.699(60), 1.920(20), 1.639(44),
1.396(23)
I M A N o . 9 8 -0 6 2
(ZnMnXMn2+MgPc,^Al)14(As,+0,XAsi+04)2(0H):,
New structure type
Monoclinic: Cc
a 14.236, b 8.206, c 24.225 A,
P 93.52°
Red-brown to orange-brown; resinous to
submetallic; opaque
Biaxial (-), a 1.723, P 1.744, y 1.750,
2F(meas) 44°, 2F(calc) 56°
12.07(100), 6.05(100), 4.12(30), 9.04(90),
3.148(30), 3.030(70), 2.41 1(40), 1.552(70)
I M A N o . 9 8 -0 6 4
Na|.Ca1Mn,Fe,Zr,Nb(Si,,07:t)
(0,6h ,H,0),(OH, c i)2'
A member of the eudialyte group; structure
Trigonal: R3
a 14.192, c 29.983 A
Yellowish brown; vitreous; transparent to translucent
140 GRICE, J. D. & FERRARIS, G.
Uniaxial (-), co 1.6450, e 1.6406
11.35(44), 7.10(33), 6.02(36), 5.68(31),
4.29(36), 3.389(43), 3.199(31), 3.150(35),
3.013(30), 2.964(100), 2.844(89)
I M A N o . 9 8 -0 6 5
M g,[Si40 16](0H )2
A member of the humite group; structure
M onoclinic: P2Jb (unique axis a)
a 4.7480, b 10.2730, c 13.6894 A,
a 100.72"
Yellow-orange; vitreous, transparent
Biaxial (+), a 1.631, P 1.641, y 1.664,
2F(m eas) 70°, 2V(calc) 68°
5.05(70), 4.46(52), 3.35(64), 2.772(91),
2.748(50), 2.551 (80), 2.516(93), 2.365(50),
2.269(100), 2.259(95), 1.747(79), 1.485(51)
I M A N o . 9 8 -0 6 6
C aM g(V 04,A s04)(0H )
A member of the descloizite group; structure
Orthorhombic: F>2 |2 |2 1
a 7.501, b 9.010, c 5.941 A
Orange to orange-brown; adamantine; transparent
Biaxial, a 1.797, P 1.805-1.815, y 1.828
4.50(72), 4.14(32), 3.170(100), 2.972(20),
2.785(30), 2.639(27), 2.596(21), 2.523(30),
1.733(20), 1.614(41)
I M A N o . 9 8 -0 6 7
Cu[AlAsO,]
New structure type
M onoclinic: P2Jc
a 7.314, b 10.223, c 5.576 A,
P 99.79°
Light green; vitreous; translucent
Biaxial(-), a l .672, P 1.718, y 1.722,2V(calc) 32°
7.20(100), 4.84(9), 4.33(23), 3.604(10),
3.125(20), 2.656(6), 2.458(8)
I M A N o . 9 8 -0 6 9
K,MnV40 |2
New structure type
Monoclinic: P2Jn
a 8.173, b 9.243, c 8.640 A,
P 109.70°
Reddish brown; adamantine; translucent
Biaxial, a 1.925 P 1.960, y> 1.988,2F(meas) 82°
6.86(25), 5.91(27), 5.51(32), 3.957(25),
3.701(55), 3.336(100), 3.118(50), 3.000(36),
2.878(64), 2.752(68), 1.968(28), 1.860(28)
P r o p o s a ls f r o m P r e v io u s Y e a r s A p p r o v e d
in 19 98
I M A N o . 9 7 -0 3 3
(M n,Fe,M g)A l,(P04)2(0 H ), • 8H ,0
Polymorph of mangangordonite
Triclinic: P 1
a 7.0102, b 10.2050, c 10.5040(7) A,
a 71.82, p 89.62, y 69.90(1)°
Colourless to beige; vitreous; translucent to
transparent
Biaxial (-), a 1.5665, P 1.5740, y 1.5815,
2F(meas.) 94.7°, 2V(calc.) 90.6°
9.92(85), 6.54( 100), 5.80(55), 4.746(85), 4.577(35),
3.885(30), 3.001(70), 2.900(30), 2.773(35)
 S O C IE D A D E S P A Ñ O L A D E M IN E R A L O G IA
O Alenza, 1 (D-201), 28003-MADRID. Tfno.: (91) 441.71.38 (L, Mi, de 18h a 2 Ih )

Ficha de Inscripción

Nombre .................................................. Apellidos

Domicilio, Código Postal ......................................

Fecha y Lugar de Nacimiento ........................................ ..........................................

Teléfono part.t............................ Teléfono trabajo:.................................Profesión.

Fax:.......................................................... Correo Electrónico.....................................

Dirección del Centro de Trabajo, Código Postal ....................................................

Tipo de socio (marcar con una X): ordinario □ ; estudiante □; colectivo □; protector □; vitalicio □;
Interesado en los siguientes temas: Cristalografía □; Mineralogía 0 ; Petrología □; Geoquímica 0 ; Yacimientos □;
Inclusiones Fluidas 0 ; Coleccionismo 0 ; Otros □

Firmas de 2 socios avalistas Cuotas vigentes para el año 1999

Socio ordinario 6.000 Ptas. Socio estudiante 3.000 Ptas.

(adjuntar documento acreditativo)
Fdo.:
Socio Protector 25.000 Ptas. Socio Colectivo 12.000 Ptas.
(Empresas, Bibliotecas, etc.)

Fdo.: Socio Vitalicio 80.000 Pías. Honorario: Exento

La cuota del año de ingreso debe abonarse en metálico, mediante cheque a nombre de la Sociedad Española de
Mineraloglao o autorización de cargo a tarjeta de crédito VISA. Las cuotas de años sucesivos se efectuarán por
domiciliación bancaria, con cargo a tarjeta Visa o cuenta bancaria, cumplimentando estos datos:
X .......................................................................................................................................................
Sr. Tesorero de la Sociedad Española de Mineralogía
Alenza 1, Despacho 201, 28003 MADRID

Muy Sr. mío:

Le ruego tramite el cobro de las cuotas anuales de la Sociedad Española de Mineralogía, con cargo a la

TARJETA VISA N“: (16 dígitos)............................................................ Fecha de Caducidad......................................................

o a la cuenta que poseo en la siguiente entidad:

BANCO/CAJA DE AH O R RO S....................................................................... Código...................................................................

Sucursal/Agencia.................................................Código.....................................Población.............................................................

Número de cuenta (20 d ígitos)....................................................................

Domicilia en tid ad ................................................................................................................................................................................

Alentamente, Firma

Nombre y Domicilio ..........................................................................................................................................................................

X .......................................................................................................................................................
Sr. Director del Banco/Caja de Ahorros ..........................................................................................................................................

Sucursal y dirección ...........................................................................................................................................................................

Muy Sr. mío:

Le ruego atienda el cobro de las cuotas anuales de la Sociedad Española de Mineralogía, con cargo a la
Tarjeta VISA o cuenta que poseo en esa entidad.

Atentamente, Firma

Firmado: Sr. D .......................................................................................................................................................................................

Domicilio: .............................................................................................................................................................................................

N" Tarjeta VISA (16 dígitos)........................................................... N“ Cuenta completo (20 dígitos)...........................................

 Sociedad Española de Mineralogía

Junta D irectiva de la SE M 1998-2002

(elegida en la Asambla General de Socios celebrada en Bilbao el 6 de octubre de 1998)

P resid en te: Cesar Casquet Martin (Universidad Complutense, Madrid)

casquet@eucmax.sim.ucm.es
Vicepresidente : Esteve Cardellach López (Universidad Autónoma de Barcelona)
igm nl@ cc.uab.es
Secretaria: Magdalena Rodas González (Universidad Complutense, Madrid)
rodas@eucmax.sim.ucm.es
Vicesecretario: José Fernández Barrenechea Universidad Complutense, Madrid)
barrene@eucmax. sim.ucm.es
Tesorero: Carlos Sánchez Jiménez (Universidad de Castilla -L a Mancha)
csanchez@qifi-cr.uclm.es

Vocales

Constanza Femandcz-Nieto Fernandez (Universidad de Zaragoza)

constanza@posta.unizar.es
Emilio Galan Huertos (Universidad de Sevilla)
egalan@cica.es
Femando Gervilla Linares (Universidad de Granada)
gervilla@goliat.ugr.es
Pablo Higueras Higueras (Universidad de Castilla La Mancha)
phiguera@igem-al.uclm.es
Joan Caries Melgarejo (Universidad de Barcelona)
joanc@natura.gco.ub.es
Diego Morata Céspedes (Universidad de Chile)
dmorata@cec.uchile.cl
Manuel Prieto Rubio (Universidad de Oviedo)
mprieto@asturias.geol.uniovi.es
Femando Rull Perez (Universidad de Valladolid)
mll@siq.iq.cie.uva.es
Gabriel Ruiz de Almodovar Sel (Universidad de Huelva)
almodovar@uhu.es
Femando Tomos Arroyo (I.T.G.E.) ~
ftaitge@iponet.es
Francisco Velasco Roldan (Universidad del Pais Vasco, Leioa))
nppverof@lg.ehu.es
Angel Garcia Cortes (Fundación Gómez Pardo, Madrid)