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Tema 3 Cuestiones Prácticas
Tema 3 Cuestiones Prácticas
1) Estimar el radio crítico de los núcleos estables de plata pura cuando tiene lugar una
solidificación homogénea. Calcular el número de átomos de plata que contienen dichos
núcleos.
rc = 2ΔGsTf/ΔHfΔT
donde rc = Radio crítico; ΔGs = Energía libre superficial (Energía que se opone a la
formación de embriones y núcleos); Tf = Temperatura de fusión; ΔHf = Calor latente de
fusión; ΔT = Cantidad de subenfriamiento a la que se ha formado el núcleo.
ΔT = 227K
ΔGs = 126*10-7 J/cm3
ΔHf = 1097 J/cm3
Tf = 1253 K
rc = 1.2498*10-7 cm
2) Discutir el grado relativo (*) de solubilidad sólida en aluminio que los siguientes
elementos pueden presentar (para ello empléese las reglas de Hume-Rothery): cobre,
manganeso, magnesio, cinc y silicio (se necesitan los datos de la tabla de la página 139
Smith). (*) muy alto 70-100%, alto 30-70%, moderado 10-30%, bajo 1-10% y muy
bajo <1%.
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Asumiendo que no existiera una diferencia enorme en alguna de las otras tres reglas.
Se puede calcular la diferencia relativa de los tamaños de los elementos Cu, Mn, Mg, Zn y
Si (radio final) respecto al Al (radio inicial). Así, por ejemplo para el sistema Al-Cu
tenemos que:
Diferencia radio atómico (%)=100·(RCu-RAl)/RAl=-10.5%
Cuanto menor sea la diferencia de radio atómico, mayor grado relativo de solubilidad
sólida. Representamos los resultados en la siguiente tabla:
Al – Cu -10,5 Alto
Al – Mg 11,9 Moderado
Al – Zn -7 Muy alto2
Al – Si -18,2 Bajo
Datos adicionales: peso atómico del aluminio, Pa=26.98g/mol; densidad del aluminio,
=2.7·106 g/m3; k=8.62·10-5 eV/K, Ev=0.76eV
Para el caso del aluminio, calculamos primero el valor de N del siguiente modo.
N A 2.7 106 g / m3 6.023 1023 atomos / mol
N 28
6.026 10 atomos / m
3
Pa 26.98 g / mol
2
Si la solubilidad no es completa se debe a la diferencia de estructura cristalina
b) Para calcular la fracción de vacantes a una temperatura de 600ºC (873K) basta volver a
utilizar la citada expresión con el nuevo valor de la temperatura nv/N=exp(-0.76eV/
8.62·10-5 eV/K·873K)
Finalmente, nv/N=4.11·10-5
Datos adicionales: peso atómico del hierro, Pa=55.85 g/mol; densidad del hierro puro,
=7.87 g/cm3; Ev=20000 cal/mol; R=1.987 cal/Kmol
Al introducir vacantes en el hierro, este material pesará menos con el mismo volumen, esto
es, tendrá una densidad menor *. En nuestro caso, la disminución de densidad es del 1%,
luego *=7.7913 g/cm3. La diferencia entre ambas densidades (hierro puro y hierro con
vacantes) se debe a las vacantes introducidas y el número de ellas se puede calcular del
siguiente modo:
·N A 0.0787 g / cm3 6.023 1023 atomos / mol
nv 8.49 10 vacantes / cm
20 3
PA 55.85 g / mol
El número de posiciones reticulares de la red de hierro puro se puede calcular de forma
similar a lo explicado en el problema 3. Por tanto:
N A 7.87 g / cm3 6.023 1023 atomos / mol
N 8.49 10 atomos / cm
22 3
Pa 55.85 g / mol
Para crear todas aquellas vacantes, es preciso elevar la temperatura del hierro hasta cierto
valor To y enfriarlo rápidamente. Este valor se puede obtener a partir de la expresión:
nv N exp( Ev / RTo )
Substituyendo los datos y despejando el valor de la temperatura, llegamos al resultado
To=2182.41K
5) La densidad del aluminio puro es 2.69955 g/cm 3. Explique cómo fabricaría una
aleación de aluminio que tuviera una densidad de 2.6450 g/cm3. Idem. si la densidad
de la aleación tuviera que ser 2.7450 g/cm3.
PA 27 g / mol
En principio bastaría con crear el número de vacantes calculado para provocar la
disminución de la densidad del Aluminio que se pide.
Cálculo accesorio: Para estimar la temperatura a la que habría que calentar el aluminio y
formar las vacantes calculadas se puede emplear la expresión nv N exp( Ev / RTo ) . Con
ayuda de los datos del problema 3, se llega a que To=2240.71K
b) Un método para elevar la densidad del metal es introducir cierta cantidad de otro
elemento MÁS pesado y que, obviamente, sea soluble en el aluminio. Podemos revisar los
resultados del problema 2 (solubilidad del Mg, Mn, Si, Cu y Zn en Aluminio) y, así, buscar
el candidato ideal.
- Descartamos el Mg y el Si por tener densidades menores que el aluminio.
- El Mn tiene una solubilidad muy baja en Al.
- El Cu y el Zn serían muy buenos candidatos pues son más pesados que el aluminio
y con alta solubilidad en el Al.
Si, por ejemplo, eligiéramos el Zn (=7.14 g/cm3 y Pa=65.37g/mol), la cantidad necesaria
de átomos de Zn para aumentar la densidad del Aluminio sería:
·N A (2.7450 2.69955) g / cm3 6.023 1023 atomos/ mol
nv 4.18 10 atomosdeZn/ cm3
20
PA 65.37 g / mol
(comisión C del GRUPO 6)
6) La fracción de vacantes respecto a los puntos de la red para cierto material es 8·10 -5
a 600ºC. ¿Cuánto valdrá dicha fracción a 1000ºC? Determinar asimismo la energía de
formación de una vacante en ese material.
Datos:
Diámetro = 4 cm; Radio = 2 cm; Espesor (Δx) = 0,5 mm = 0,05 cm
Hierro (BCC): 2 átomos/celda; Parámetro de la celda bcc del hierro, a = 2,866.10-8 cm
C superficie interna = 0,05 % átomos de N; C superficie exterior = 0,002 % átomos de N
b) Para saber el número de gramos que se pierden por hora, hay que ver la difusión:
D = D0 .exp (-Q/RT) = 0, 0047 cm2/s exp (-18000 cal.mol-1/1,987 cal.mol-1.K-1x 973K) = 3,
64. 10-7 cm2/s
D0 = 0, 0047 cm2/s; Q= 18300 cal/mol R= 1,987 cal/mol.K
Cuando se sabe cuanto difunde el N en hierro (bcc) se calcula el flujo:
J = - D. Δc / Δx 1ª Ley de Fick
J = -3,64. 10-7 cm2/s x (- 8,16. 1020) átsN/cm3. cm = 2, 97. 1014 átsN/cm2.s
Ahora se calcula el número de átomos de N totales = JxÁrea
Áts totales = 2, 97. 1014 átsN/cm2.s x 4xΠ x r2 = 1, 49. 1016 áts N/s
Para saber el número de gramos por hora, se hace un cambio de unidades:
1,49x1016 átsN/s x 3600 s/1H x 1/Na (áts/mol) x 14 g/mol = 0,00125 g N/hora
El material más idóneo para fabricar el depósito será aquel que en condiciones de idéntico
tamaño y temperatura impida en mayor medida la difusión o pérdida de hidrógeno a través
de sus paredes en comparación con los otros. Esto es tanto como decir, aquel material
donde el hidrógeno se difunda menos.
El coeficiente de difusión de un elemento en un (o a través) de un material viene dado por
la expresión tipo Arrhenius:
D (T ) D0 exp(Q / RT ) Donde D0 es el coeficiente de difusión nominal, Q (o E*) es la
energía de activación, R la constante de los gases y T la temperatura. Substituyendo los
datos de la tabla en dicha expresión, se pueden calcular los coeficientes de difusión del
hidrógeno en los tres elementos metálicos y a una temperatura de 500ºC (773K). Como
ejemplo, podemos mostrar explícitamente el cálculo para el hidrógeno en el níquel:
8900cal / mol 5
D (773K ) Níquel 0.005cn 2 / s exp 1.67 10 cm / s
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