TRADUCCIÓN PAPER

abstracto
En este trabajo se desarrolla un método sencillo para sintetizar coloides Ag de tamaño
nanométrico con la adición de urea que producen intermedios AgOCN
y Ag2CO3 antes de la formación de la plata. Estos intermedios son beneficiosos para
obtener altas conversiones de distribuciones de tamaño estrechas de plata
coloides de este proceso de síntesis. En la relación molar de [urea] / [Ag +] = 4, [NaOH] /
[Ag +] = 0,8, la relación en peso de PVP/AgNO3 = 1 g / g, utilizando
dextrosa como un agente reductor y una temperatura de reacción de 70 C, es obtener
coloides de plata de tamaño medio de 22 nm con una desviación estándar de
4,7 nm después de la separación y los procedimientos de lavado. La conversión en estas
condiciones era casi completa en torno al 98%. Después de una minuciosa
procedimiento de lavado, la pureza de los coloides de plata es de hasta 94,4% y su
película seca es eléctricamente conductor a temperatura ambiente. La eléctrica
resistividad alcanzó 4.5? 10? 6 cm después de 250 V calefacción 8C durante 30 min.
# 2008 Taiwan Instituto de Ingenieros Químicos. Publicado por Elsevier B.V. Todos los
derechos reservados.

1. introducción
Debido a su excelente eléctricas, térmicas, ópticas y / o
propiedades catalíticas, coloides de plata de tamaño nanométrico han recibido una
mucha atención en los últimos años por diversos potencial
aplicaciones, tales como conductores, catalizadores, sensores químicos,
etc (Haes y Van Duyne, 2003; Magdassi et al, 2003;. Nie y
Emory, 1997; Pradhan et al, 2002;. De Ye et al, 1999).. Además, el uso
coloides de plata como la realización de la tinta en la impresión de inyección de tinta ha
atraído
atención (Gamerith et al, 2007;. Kaydanova et al, 2007;. Lee
et al, 2005a, b;. Xue et al, 2006).. La escritura directa o drop-ondemand
(DOD) tecnología representa un nuevo método en el que
nanopartículas de metal se imprimen directamente sobre el sustrato utilizando
La tecnología de impresión de inyección de tinta, y luego formar líneas conductoras
después
tratamiento térmico. Gracias a la tecnología DOD, un montón de tiempo pueden ser
guardan y muchos procedimientos evitarse. Se utiliza como una tinta, la
la estabilidad de la dispersión de la plata es siempre la consideración primordial.
Por lo tanto, es importante para sintetizar plata coloidal
dispersiones con pequeños tamaños y distribución estrecha.
Entre las diversas técnicas para obtener la plata nanométricas
partículas, el método químico húmedo es probablemente el más popular
debido a su simplicidad, bajo costo y capacidad de producir grandes
cantidades. En un proceso típico, se puede elegir la reducción
agente y agente protector correspondiente para obtener un uniforme
dispersión de los productos. En un medio de reacción acuoso, cuando un
fuerte agente reductor tal como borohidruro de sodio (NaBH4) o
se utiliza hidrazina (N2H4), la reacción rápida produce muy pequeña
partículas primarias, y cuando el precursor (es decir, AgNO3)
concentración es relativamente alta, se hace difícil para el
agente protector, por ejemplo, Moléculas de PVP, para adsorber el tope sobre el
superficie de plata coloidal en el tiempo debido al límite de la difusión. como
resultado, la conversión podría resultar alta, pero la distribución del tamaño
del producto final es a menudo muy amplio (Nersisyan et al, 2003.;
Pradhan et al., 2002). Con el fin de evitar el exceso de aglomeración,
la concentración de iones de plata debe mantenerse baja, lo que en
a su vez compromete la productividad del proceso.
Sin embargo, cuando un agente reductor moderado tal como formaldehído
se utiliza, se puede obtener partículas de plata con un tamaño medio de
27,8 nm y la desviación estándar de 9,9 nm de una plata inicial
concentración de 0,1 M (Chou y Lai, 2004; Chou y Lu,
2005). Panigrahi y col. (2004) trató de un reductor débil, es decir,
glucosa, para obtener partículas de Ag de alrededor de 20 nm de tamaño, pero el
productos no eran lo suficientemente uniforme. Nersisyan et al. (2003) también
utiliza la glucosa, sin embargo, su precursor fue Ag2O y la Ag
las partículas estaban en el rango de 10-50 nm. Hu et al. (2004) que se utiliza
citrato trisódico para preparar nanorods de plata y nanocables

basado en los principios de la tasa de reducción lenta y no isotrópicos

adsorción del tensioactivo. Silvert et al. (1997) obtenido finesized
Partículas de Ag cuya distribución de tamaños de entre 15 y
36 nm por la reducción de poliol. A pesar de estos esfuerzos, sigue siendo
difíciles de preparar partículas de plata de menos de 20 nm y con una
distribución estrecha de una solución acuosa. Para el poliol
proceso, la temperatura de reacción debe permanecer constantemente en
120 8C o superior, que se añade al coste de producción. mucho
partículas más finas (menos de 10 nm) se pueden fabricar utilizando
micelas y el método de microemulsión, pero esto también requiere
el uso de disolventes orgánicos. Además, la concentración inicial de
precursor de plata en este método todavía se limita a menos de
0,05 M para el control de tamaño (Egorova y Revina, 2006;
Xie et al, 2006;. Xu et al, 2006;. Zhang et al, 2006)..
De la literatura se ha mencionado anteriormente, creemos que hay
todavía margen de mejora en términos de tamaño de partícula, tamaño
uniformidad y productividad. La novedad de este estudio es el uso
de urea en forma de un aditivo para producir productos intermedios que ralentizan la
transformación de los iones de plata en plata por el agente reductor,
que es la dextrosa en este caso. Debido a este cambio en la reacción
camino, podemos obtener coloides de plata de los pequeños tamaños de partículas y un
estrecha distribución usando sólo una pequeña cantidad de protector
agente, mientras que el mantenimiento de altas tasas de conversión a precios razonables
concentraciones de plata en el mismo tiempo.

2. experimental
Todos los reactivos se prepararon primero en tres separada
soluciones, es decir, R1, R2 y R3. Solución R1 contenía 0,156 M
AgNO3 con cantidades variables de urea (relación themolar de [Urea] /
[Ag +] estuvo entre 0 y 16). Solución R2 contiene polivinilo
pirrolidona (PVP) con su cantidad fijada en 1 g PVP / g AgNO3
y cantidades variables de NaOH, cuya relación era de 0,2 a 1
(en base molar) de AgNO3. Solución R3 contenían 0.334 M
dextrosa (C6H12O6). Las condiciones experimentales individuales
se enumeran en la Tabla 1. Con agitación, y en el ambiente
la temperatura, la solución R1 se vertió rápidamente en una solución de R2.
Amarillo claro precipita forma instantánea. Después de reaccionar durante
5 min, R3 solución se vertió en la solución mixta de R1 y
R2 (Paso 1). Cuando el color de la solución cambia de amarillo a
negro, se transfirió a un baño awater a 70 8C para acelerar el
reacción de reducción (Paso 2). Después de períodos fijos de reacción, los
coloides de plata se separaron de la solución mediante vigorosa
centrifugación a 20.000 rpm durante 20 minutos para eliminar cualquier exceso
agente de protección y luego re-dispersado en D. I. agua. Los procedimientos anteriores
se repitieron al menos tres veces para eliminar la mayor
gran parte de la PVP como sea posible. Con el fin de identificar la reacción
intermedia, el precipitado inicial también se separó mediante
centrifugación a 20.000 rpmfor 10 minutos y deshidratado por congelación
secado (Kingmech Co., Ltd., Taiwán) para su posterior análisis.
En cuanto al análisis de la sustancia intermedia y el producto, la
morfología se caracteriza por la transmisión electrónica
microscopía (TEM, JEOL 2000EX, Japón) operado a
200 kV, microscopía electrónica de barrido (SEM, Modelo S-
4700I, Hitachi, Japón) y difracción de rayos X (XRD, MXP
18, MAC Ciencia, Japón). También, tamaño de partícula y la distribución
se determinaron por conteo de más de 200 partículas de la TEM
imagen mediante software Image J (NIH, EE.UU.). El [Ag +] iones
concentración fue trazada por un electrodo de plata Cole-Parmer
(EE.UU.) durante la reacción. Los resultados, como medio de partícula
tamaño, así como su desviación estándar y la conversión, se enumeran
en la Tabla 1. Por otra parte, un análisis termogravimétrico (TGA,
SSC5000, Seiko, Japón) se realizó para estimar la final
pureza del producto (es decir, la cantidad residual PVP) después de graves
los procedimientos de lavado. Por último, se cubría el Ag coloidal
suspensión en portaobjetos de vidrio de spin-coating y luego calentar el
película en el aire a diferentes temperaturas durante 30 min. espesor de la película
se midió utilizando la sección de imágenes transversales y estaba entre los 450
y 550 nm. Las resistencias eléctricas de estas películas fueron Ag
medido por el método de cuatro sondas (C4S-54/5S, Cascade
Microtech, EE.UU.) y la resistividad de la película se calculó en
asociación con los datos de espesor.

3. Resultados y discusión
En un proceso de síntesis típica, después de la inyección de AgNO3 como
reactivo pasado, el presente precipitado es negro oscuro, que es el
color típico de Ag núcleos. Más tarde, el color cambia gradualmente a
de color marrón oscuro. Sin embargo, cuando la urea se introdujo en el sistema,
el primer precipitado era de color amarillo claro y este color persistido
durante algún tiempo antes de que finalmente cambiando a marrón oscuro. después
recoger el precipitado inicial, difracción de rayos X se realizó para
identificar los intermedios y el resultado se muestra en la figura. 1. la
patrón mostró que el producto intermedio fue una mezcla que consiste
de cianato de plata (AgOCN) y carbonato de plata (Ag2CO3). en
otras palabras, los picos de plata no se observaron en la etapa inicial.
Teóricamente, la urea en la solución puede descomponer en amonio
y iones cianato:
ðNH2Þ2CO! NH3 þ HOCN

En una solución alcalina , iones cianato reaccionan con hidróxido

iones para formar iones de carbonato y de amonio de acuerdo con :
OCN ? þ OH ? þ H2O ! CO3
2 ? þ NH3 ( 2 )
La tasa de descomposición de la urea aumenta el pH o
aumento de la temperatura ( Larson, 1932 ; Warner, 1942 ) , por lo tanto ,
cuando la solución se inyectó en R1 R2 solución cuyo pH era
aproximadamente 12,6 ( para el caso de [ NaOH ] / [ Ag + ] = 0,4 ) , la alcalina
solución acelera la descomposición de la urea en gran medida y
producido inmediatamente muchos iones cianato e iones de carbonato .
Además , los valores de Ksp AgOCN y Ag2CO3 eran tanto
menor que el de Ag2O . Como resultado , los productos intermedios de
AgOCN y Ag2CO3 se observaron , en lugar de Ag2O .
En la presencia de un agente reductor ( es decir, después de la adición de solución
R3 ) , este producto intermedio resultó inestable , y poco a poco
convertida en plata (que se muestra en la figura . 1 ) que conduce a un cambio
de color de amarillo a marrón a negro. Además , también
cuenta de que el tiempo asociado con estos cambios de color era
afectada por la cantidad de tanto la urea y NaOH . Más urea o
menos de NaOH se desaceleró los cambios de color . Por ejemplo , para [ NaOH ] /
[ Ag + ] = 0.4 , el cambio de color tomó alrededor de 5 min en el caso de los
[ urea ] / [ Ag + ] = 4 y aproximadamente 10 min para [ urea ] / [ Ag + ] = 8 . la
papel de NaOH en este proceso de reducción química era
acelerar la tasa de reducción como se discutió anteriormente ( Chou y Lu ,
2005 ) , por lo tanto , menos de NaOH frenó el proceso de reducción . en cuanto a
urea , sospechamos que además de ser una fuente de cianato
y los iones de carbonato , parte de la urea podrían haber quelado con
plata , disminuyendo aún más la reacción de reducción de este ión plata .
. figura La figura 2 muestra los cambios de los iones Ag + como una función de
tiempo de reacción a diferentes proporciones de [ urea ] / [ Ag + ] . El aumento
instantáneo
en la conversión al principio correspondió a la formación de
intermedios . Sin embargo , esta conversión se mantuvo sin cambios para el
próximo 30 min y resultó ser independiente de la cantidad de
añadió urea . Durante este período , los compuestos intermedios eran
convertida por dextrosa a la plata y la solución se volvió ácida

Sin embargo, debido a la reducción de potencia débil de la dextrosa, la

conversión no aumentó después de la conversión completa de la
intermedios. Los datos también muestran el importante papel desempeñado por
los iones alcalinos en la conversión de plata. En la figura. 3, el efecto de los
Se exhibe la cantidad de NaOH en la conversión. Aquí, el tiempo
se refiere a la cantidad de tiempo después de que la muestra se calentó a
70 8C. Claramente, la conversión inicial era proporcional a la
cantidad de NaOH añadido al sistema. Un resultado similar fue también
observada en nuestro estudio anterior sin urea (Chou y Lu,
2005). En la relación estequiométrica de NaOH, la conversión
aumentado rápidamente a casi el 100%. En otras condiciones, la
aumento de la temperatura de reacción aumentó la conversión
lentamente, según lo exhibido en la figura. 3. Aunque más de NaOH resultó
beneficioso para la conversión, que no era útil para la dispersión
poder de las moléculas de PVP (Lakhwani y Rahaman, 1999).
Por esta razón, [NaOH] / [Ag +] = 0,8 fue elegido para la mayoría de los
otros experimentos de este documento. En estas condiciones y con
[urea] / [Ag +] = 0,8, el tamaño final fue de aproximadamente 22 nm, con un
desviación estándar de 4,7 nm y una tasa de conversión del 98%.

En la figura. 4, la evolución morfológica de los precipitados

durante un experimento típico se muestra. El precipitado inicial
era un aglomerado, que tiene una apariencia similar a la madera (Fig. 4 (a)
y (b)) y era en realidad un aglomerado de partículas de alrededor de
10 nm. Sin embargo, estos productos intermedios se redujeron gradualmente por
dextrosa a la plata (Fig. 4 (c)), mientras que al mismo tiempo la
moléculas de PVP tuvieron tiempo suficiente para absorber uniformemente sobre
la superficie de plata para proporcionar una dispersión uniforme de plata
suspensión coloidal (Fig. 4 (d)). Por esta razón, no nos
requieren muy muchas moléculas de PVP en la solución de partida. como
comparación, los coloides de plata sintetizados por el formaldehído en
temperatura ambiente exhibió un tamaño de partícula más grande y también un
amplia distribución (Fig. 4 (e)).
En teoría, el tamaño de partícula y la distribución de un producto químico
proceso de síntesis depende de las velocidades relativas de nucleación
y los procesos de crecimiento, así como la aglomeración. Sin embargo,
estas tasas también están influenciadas por los tipos de reacción química
y la tasa de adsorción de agentes de protección a la coloidal
superficies para proporcionar barrera eficaz contra la aglomeración,
que están influenciados, a su vez, por los muchos parámetros de la
proceso químico adoptada. Aquí, en el caso de una sustancia química

reducción de sintetizar coloides de plata, cuando sólo Ag +, NaOH

y la dextrosa se utiliza, se obtuvo el precipitado inicial muy
rápidamente sobre la mezcla de estos reactivos, a menudo dentro de
segundos. Este período de tiempo fue demasiado corto para el PVP
moléculas a adsorber de manera uniforme sobre las superficies de plata.
Por lo tanto, más de PVP se tuvo que añadir para evitar este
situación. Sin embargo, la PVP adicional moléculas posteriormente
se convirtió en una carga en las etapas posteriores del proceso. Sin embargo, cuando
urea se añade al sistema, el camino de reacción fue
cambiado significativamente, primero formando AgOCN y Ag2CO3
intermedios compuestos cuya cantidad fue determinada principalmente
por la cantidad de NaOH. Los productos intermedios fueron entonces
reducción de dextrosa a la plata a una velocidad relativamente lenta. durante
este período de tiempo, también hubo tiempo suficiente para que la PVP
moléculas a adsorber sobre las superficies de plata. Como resultado de ello, hicimos
No es necesario añadir muchos PVP para obtener una dispersión uniforme de
coloides de plata como productos finales. La cantidad de PVP utiliza aquí
fue de 1 g / g AgNO3, frente a 8 g / g AgNO3 en nuestro informe anterior
(Chou y Lu, 2005). La reducción de la cantidad de PVP era bastante
significativo. Durante el segundo paso de este proceso novedoso, la
solución se calentó a 70 8C para acelerar la tasa de reducción a

la resistividad de la película de plata alcanzó 4,5? 10 V? 6 cm después

250 calefacción 8C durante 30 minutos, que estaba cerca de la de mayor
plata (1,6? 10? 6 V cm).

4. conclusión
En resumen, hemos desarrollado un fácil y rentable
método para sintetizar partículas de plata fina con un tamaño medio de
22 nm y una desviación estándar de 4,7 nm después de lavado y redispersión.
Este proceso también exhibió una alta conversión (98%
durante 60 min) usando 0,156 M de la [Ag +] concentración. la
cantidad de PVP necesario para la dispersión eficaz de producto final
También era pequeña en comparación con métodos anteriores. nuestros resultados
mostró que mediante la adición de urea para el sistema de reacción, la reacción
ruta de iones de plata a plata coloidal cambió. Un intermedio
precipitado fue formado primero, cuyo tamaño básico era pequeño, alrededor de
10 nm. Después, el intermedio se reduce lentamente por una débil
agente reductor, dextrosa, para formar coloide de plata cuando el PVP
moléculas tuvieron tiempo suficiente para adsorberse sobre superficies de plata para
distribución uniforme de los coloides de plata. Nuestros resultados también
demostrar el importante papel de la cantidad de NaOH
conversión, así como su efecto indirecto en tamaño de partícula y
distribución al afectar a la potencia de la PVP dispersión
moléculas. La pureza de los coloides finales después del lavado estaba
a 94,4% y su película seca fue conductor de la electricidad en
temperatura ambiente. La resistividad eléctrica alcanzó el 4,5?
10? 6 cm después de 250 V calefacción 8C durante 30 min.
Reconocimiento
Los autores desean agradecer a Consejo Nacional de Ciencia (subvención
número NSC 95-2221-E007-204) para el apoyo financiero de esta
trabajar.