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08MERS_ Biomasa, Biocombustibles y Biogás

Sesión 2
5. Conversión termoquímica

6. Conversión físico-química

7. Conversión biológica

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5. Biomasa. Conversión termoquímica

5.0. Tipos de aprovechamientos primarios

Uso Directo Conversión Conversión Conversión


termoquímica físico-química biológica

Producción Gasificación Pirolisis Presión/extr Fermentación Digestión


Carbón acción alcohólica anaeróbica

Tratamiento Esterificación

Carbón Gas Aceites pirolíticos, Aceites Ésters Biogás


(Charcoal) Metanol vegetales orgánicos Etanol

Combustible sólido Combustible Gas Combustible Líquido

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5. Biomasa. Conversión físico-química

5.0. Tipos de aprovechamientos

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5.1. Generalidades
 Secado
• La biomasa se calienta y se seca, evaporando parte de la humedad
• Se utiliza el calor producido por las reacciones de combustión.
• Madera recién cortada: 30 y un 60%. Objetivo entre el 7 y el 20%
• Cada kilogramo de humedad en la biomasa consume 540 kCal de energía
• A medida que aumenta la temperatura (>100ºC), los compuestos extraíbles
de bajo peso molecular inician el proceso de volatilización
• Cuando la humedad es muy alta, un pre-secado es necesario.
 Pirólisis
• Descomposición térmica sin casi presencia de oxígeno entre 300 y 500 ºC.
• Se desprenden los gases combustibles más volátiles, algunos de los cuales
no se queman por la ausencia de oxígeno y se convierten en alquitranes.
• Además de los gases, se produce un residuo sólido de aspecto carbonoso
conocido como residuo carbonoso, char o carbón vegetal.
• Entre los gases producidos, los más importantes son: vapor de agua, CO2,
H2, CO e hidrocarburos (como el benceno).
• La pirólisis precede a la gasificación (descomposición térmica de moléculas
de hidrocarburos más pesados para dar origen a moléculas de gas menores).
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5.1. Generalidades

 Oxidación o combustión
• Una parte del residuo carbonoso (char) se mezcla con el agente gasificante.
• Si es aire se produce CO2 y temperatura entre 600 ºC y 1.400 ºC.
• Si O2 es el reactivo límite  combustión incompleta que genera CO
• Las reacciones de combustión (completa e incompleta) son exotérmicas
• EL calor resultante su utliza en otras etapas del proceso (secado y la pirolisis)

 Reducción - Gasificación del residuo carbonoso


• Las reacciones de gasificación de la biomasa son las más importantes
• Después de la pirólisis y requiere los productos de la combustión (CO2 y H2O)
• La reducción es la más compleja y envuelve reacciones químicas entre HC,
H2O, CO2, O2 y H2, así como entre los gases desprendidos.
• El residuo carbonoso de la biomasa es más poroso y reactivo que el carbón

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5.2. Pirólisis
El proceso de pirólisis consiste en la descomposición de la materia
orgánica por la acción del calor y en ausencia de oxígeno. Es el proceso
inicial al cual se encuentra sometido el residuo previamente a su
combustión o su gasificación.
La descomposición térmica de estos materiales biomásicos se produce a
través de una serie compleja de reacciones químicas, además de
procesos de transferencia de masa y calor, lo que hace difícil predecir el
transcurso de la pirólisis, puesto que influyen una serie de variables como
son las condiciones de operación o el tipo de biomasa empleado.

El poder calorífico del gas de pirólisis oscila entre 3,8 y 15,9 MJ/m3.
Pueden aumentarse hasta 16,7-20,9 MJ/m3 mediante una variante del
proceso denominada pirólisis flash.

La pirólisis convierte la biomasa en tres productos: líquido (bioaceites), gas


(biogás) y residuo carbonoso (biocarbón), por calentamiento de la
biomasa, (alrededor de 500 ºC), en ausencia de aire.
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5.2. Pirólisis

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5.2.1. Pirólisis - Etapas

• Hasta los 200ºC se produce una pérdida de agua y de otros productos


volátiles.

• Entre los 200 y los 250ºC los constituyentes menos estables de la


biomasa se descomponen con desprendimiento de agua y óxidos de
carbono, formándose hidrocarburos líquidos oxigenados (alcoholes y
ácidos).

• Hacia los 275ºC se genera la mayor parte de los hidrocarburos líquidos,


reacción que, al ser exotérmica, recalienta la masa hasta 300-350ºC.

• Por encima de los 300ºC comienza la formación de productos


carbonosos de alto peso molecular (alquitranes y coque).

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5.2.2. Pirólisis - Clasificación


• Pirólisis a temperatura y velocidad de calentamiento bajas:
producción de carbón vegetal  carbonización. Habitualmente a
400ºC y velocidad baja para evitar que se produzcan reacciones de
craqueo de los productos intermedios hacia gases.
• Pirólisis a temperatura y velocidad de calentamiento altas. Permite
la obteción de BIO-OIL, que posteriormente, podrán separarse en
combustibles, productos (bio)químicos y lignina
• Pirólisis especiales.
o Al vacío para obtener mayores rendimientos en líquidos.
o Pirólisis Flash maximiza los alquitranes y aceites a expensas del
semicoque y gases, >º2C/s de velocidad de calentamiento,
temperaturas moderadas de 400-600ºC y tiempos de residencia
inferiores a 20 s.
o Pirólisis Fast 105ºC/s la velocidad de calentamiento, temperaturas
superiores a 600ºC y tiempos de residencia inferiores a 0.5 s,
maximiza la producción de gases de alta calidad, sobre todo por su
alto contenido en olefinas.
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5.2.2. Pirólisis - Clasificación

Tipos de pirólisis en función del tiempo de residencia, la velocidad de calentamiento


y temperatura y los productos obtenidos de interés en cada una de ellos

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5.2.3. Pirólisis – Productos obtenidos


La composición y cantidad de los productos obtenidos están influenciados
por el tipo de residuo (residuos forestales), su humedad (<10%) del
reactor empleado, temperatura (más Tª menos rendimiento, pero más
calidad), tiempo de residencia del sólido y su velocidad de calentamiento.

• Gases (15-17%).- Su composición es CO, H2, CH4, C02 y pequeñas


cantidades de hidrocarburos ligeros: etileno, acetileno, etano, etc. Se
utiliza para dar calor al horno y secar la biomasa
• Líquidos piroleñosos (43-51%).- Compleja composición química:
acético, cetonas, vapores alquitranados que a la temperatura de
pirólisis son gases pero que condensan para formar unas finas gotas
alquitranadas. Se destilan sucesivamente. Las fracciones ligeras
corresponden a Matanol y Acetona, entre otros. Las más pesadas
permite separar ácido acético y fórmico. Aromas alimenticios.
• Sólidos (30-47%).- Residuo carbonoso llamado semicoque (char) que
suele ser empleado como combustible o para obtener carbón activo.
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5.2.3. Pirólisis – Productos obtenidos – bio-oil

Inconvenientes:
•Inestable en el tiempo
•Corrosivo
•Bajo poder calorífico
•Difícil Ignición

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5.2.3. Pirólisis – Productos obtenidos – bio-oil


• La producción de biocombustibles líquidos ha adquirido un gran interés
por su alta densidad energética y por su transformación en
hidrocarburos de similares características a los de la gasolina.
• Mezcla compleja de hidrocarburos muy oxigenados (un 40% ).
• Tiene un contenido en agua que depende de la humedad original y los
productos de reacción. El agua es difícil de eliminar.
• Tienen un pH muy bajo debido a su contenido en ácidos orgánicos que
le dan un carácter corrosivo (cuidado al manipularlo o almacenarlo)
• Rendimientos globales: Varias experiencias han demostrado que
mediante pirólisis fast se pueden obtener altas proporciones de
biocrudo con una casi eliminación de producción de coque con lo que
de una conversión del 20% de biomasa seca hemos pasado a
conversiones del 55%-62% que representa más del 70% de la energía
contenida en la biomasa.
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5.3. Combustión – principios generales

En este proceso la biomasa se combina con el O2 del aire para


producir calor. En el proceso de transformar la biomasa en gases
calientes, con temperaturas alrededor de 800-1000ºC, primero debe
pirolizarse para luego sufrir una combustión parcial (gasificación).

En la práctica, solo es posible combustionar biomasa con una humedad


inferior al 50%. La combustión se puede realizar a pequeña escala
(calefacción) o en grandes plantas de escala industrial.

La co-combustión en las centrales eléctricas de la biomasa junto al carbón


es una opción para mejorar la eficiencia.

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5.3. Combustión – principios generales

Reacción global de la combustión de la biomasa (oxidación):

Donde CH1,4 O0,6 es la fórmula promedio para la biomasa típica; El N está entre
paréntesis porque es una porción inerte de aire y no toma parte en la reacción
(solo cuando las temperaturas son muy altas). Salen acompañados por los gases
originados durante la combustión (humos).

•Tipos de combustión

Según el desplazamiento de los estados de equilibrio en las distintas reacciones


de oxidación de los elementos del combustible (C, CO, CO2, H2, S, N2)
C + O2 ≈ CO2 + ΔH1 2CO + O2 ≈ 2CO2 + ΔH3 S + O2 ≈ SO2 + ΔH5

2C + O2 ≈ 2CO + ΔH2 2H2 + O2 ≈ 2H2O + ΔH4 N2 + 2O2 ≈ 2NOx + ΔH6


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5.3.1. Combustión – tipos

A) COMBUSTIÓN COMPLETA: Se produce cuando los estados de equilibrio de


los procesos anteriormente indicados están totalmente desplazados hacia la
derecha, independientemente de la cantidad de aire (oxígeno) empleado. Esta
combustión se consigue cuando se ha suministrado aire suficiente para oxidar a
todos los elementos del combustible utilizado.

B) COMBUSTIÓN NEUTRA O ESTEQUIOMÉTRICA.


Se produce cuando se aporta el oxígeno (o aire) estrictamente necesario para
quemar el combustible y se obtiene un porcentaje de CO2 máximo. Es
prácticamente imposible por la imperfecta mezcla de aire - combustible.

En los hornos actuales no es posible conseguir el 100% de eficacia. por lo que si


solo se suministrase el aire estequiométrico no se podría lograr la combustión
completa del combustible.
Por cada 12 kg de C se precisan 22,4 Nm3 de O2 para su total oxidación. En base
a esta relación se puede calcular el aire mínimo, o teórico, necesario.

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5.3.1. Combustión – tipos


C) COMBUSTIÓN INCOMPLETA CON DEFECTO DE AIRE.
Se produce cuando se aporta aire en cantidad insuficiente y por lo tanto no se
quema todo el H2 y/o todo el carbono hasta su grado máximo de oxidación de CO2.

D) COMBUSTIÓN CON EXCESO DE AIRE.


Se produce cuando se aporta mayor cantidad de aire que en la combustión neutra.
El porcentaje de CO2 disminuye al ser diluido en un mayor caudal de gases. El
rendimiento es inferior al de la combustión neutra, por el calentamiento del exceso
de aire hasta la temperatura de los gases.
Sin embargo es la manera de garantizar una combustión completa de todos los
elementos combustibles (en parte por el poco lapso de tiempo en el que la mezcla
de combustible con “comburente” debe realizarse).
El exceso de aire se mide con el “Índice de exceso de aire” y ha de ser mayor
cuanto más imperfectas sean las condiciones de la mezcla.
Para combustibles gaseosos no suele superar el 20%, los líquidos por encima del
30% y los sólidos, más el 40% (aun sin asegurarse la combustión completa)

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5.3.2. Combustión – Fases

El esquema de combustión implica que el material combustible (biomasa) alcance


unas temperaturas lo suficientemente altas como para que, en presencia del
comburente (aire en exceso u oxígeno), se pueda mantener la reacción.

En el transcurso de la misma se pueden distinguir tres fenómenos :

•Fase de evaporación del agua (secado)

•Fase de volatilización a partir de los 200ºC

•Fase de formación de gases y combustión de los mismos a partir de los


500ºC

No obstante, en una unidad de combustión, estas tres etapas están más o menos
solapadas y, a nivel global, tienen lugar simultáneamente.

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5.3.3. Combustión – Factores influyentes


Las variables que afectan principalmente al buen funcionamiento son:

•Proporción de oxígeno en el aire de entrada: Un defecto de oxígeno


impide que la reacción sea completa, con la producción de carbón (que
perjudica al equipo) y de monóxido de carbono (gas altamente
contaminante y mortal). Si el oxígeno en exceso se suministra en forma de
aire, es necesario el calentamiento de una masa gaseosa mayor (menos
eficiencia) por lo que, generalmente, se utiliza aire enriquecido con
oxígeno en las grandes instalaciones industriales.

•Temperatura de combustión: es aquella que alcanzan los productos de


combustión debido al calor generado en la reacción (fuertemente
exotérmica), descontando las perdidas debidas a la radiación, y al
combustible no quemado o quemado de forma incompleta. Valores
normales en el rango de 600 a 1.300ºC; niveles térmicos inferiores
producen un efecto similar en el proceso que el defecto de oxígeno.
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5.3.3. Combustión – Factores influyentes

•Características del combustible: Dentro de las propiedades físicas de la


biomasa a tratar destacan

o densidad (determinante del tamaño de la unidad de combustión),


o granulometría (que afecta a una mejor combustión) y,
o su contenido en humedad (quizá el más importante).

En cuanto a las características químicas del combustible, éste debe


tener bajos contenidos en azufre, cloro y flúor (aspecto que cumple
satisfactoriamente la biomasa vegetal), ya que en caso contrario, se
producirían problemas de corrosión en el equipo de gases
altamente contaminantes.

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5.3.4. Combustión – Problemas ambientales

Un buen control del exceso de aire en la combustión, de tal forma que se


reduzca el % de oxígeno en los gases, ayuda a resolver los dos problemas
de contaminación química más importantes de la combustión:

•Formación de SO2 : a altas temperaturas el SO2, reacciona con el O2,


dando lugar a SO3 el cual puede reaccionar con el vapor de agua y
condensar en forma de ácido sulfúrico

•Formación de óxidos de nitrógeno: NOx (fundamentalmente NO2)


problemas ambientales y en la salud. Para minimizarlo se debe reducir el
exceso de aire y utilizar quemadores de alta eficiencia.

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5.3.5. Combustión Limpia: Lecho Fluidizado (CLF)

La Tecnología CLF consiste en desarrollar la combustión en el seno de


una masa en suspensión de partículas o cenizas de combustible
fluidizados por una corriente de aire de combustión ascensional.

Se logra a través de regular la velocidad del flujo de aire hasta lograr


superar la fuerza de la gravedad, de manera que las partículas se ven
forzadas a seguir un movimiento hacia arriba dando lugar al proceso de
fluidización pasando del lecho suspendido, al lecho fluidizado.

Los lechos fluidizados facilitan la retención de los óxidos de azufre (SO2)


a partir de precipitarlos con caliza o dolomita (cuando el proceso se realiza
a altas presiones), originando sulfato cálcico y separándolos con las
cenizas.

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5.3.5. Combustión Limpia: Lecho Fluidizado (CLF)


Ventajas: Inconvenientes:
1) Desulfuración. 1) Abrasión
2) Temperatura uniforme. 2) Necesidad de ciclones.
3) Alta difusividad del aire de combustión. 3) Complejidad del sistema de
4) Diversidad de combustibles. alimentación.
5) Comportamiento similar a un fluido. 4) Adecuación previa del combustible.
6) Alta transferencia de calor. 5) Mayor presión del aire de combustión.
7) No formación de escorias. 6) Dificultades de extrapolación.
8) Menor temperatura de rocío.
9) Menor exceso de aire de combustión.
10) Mayores aplicaciones de los
subproductos de combustión.
11) Menor emisión de gases nitrosos.
12) Fácil variación de la carga de
combustible.
13) Utilización de un inerte.
14) Mayor rendimiento.
15) Menores pérdidas por corrosión.
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5. Biomasa. Conversión físico-química

5.4. Gasificación – Gas de síntesis. Principios generales

Todos aquellos procesos que llevan implícita una combustión en


condiciones de defecto de oxígeno, con producción de monóxido y
dióxido de carbono, hidrógeno y metano, en proporciones diversas según
la composición de la materia prima y las condiciones del proceso.

La temperatura de operación es un factor importante en estos procesos.


Para obtener un buen rendimiento de la mezcla gaseosa resultante
(contenidos altos en hidrógeno y monóxido de carbono) es necesaria una
temperatura mínima de 700 a 800ºC. Con objeto de evitar problemas
técnicos debidos a la fusión y la aglomeración de cenizas se impone una
temperatura máxima, trabajándose generalmente entre 800 y 1500ºC.

Estas temperaturas permiten desarrollar las tres fases similares a las de la


combustión, limitándose la cantidad de comburente a un 10/50% del
teóricamente necesario para una combustión completa.

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5. Biomasa. Conversión físico-química

5.4. Gasificación – Gas de síntesis. Principios generales

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5. Biomasa. Conversión físico-química

5.4.1. Gasificación – Clasificación

La gasificación de la biomasa puede ser clasificada atendiendo a los


siguientes criterios:

•Agente gasificante: Aire, oxígeno, vapor de agua, C02, H2

•Forma de suministrar el calor: Método directo o indirecto

•Tipo de reactor: Lecho móvil en contracorriente o en corriente

paralela.(Lecho fluidizado).

•Transporte neumático, sistemas combinados o circulantes.

•Presión y temperatura del reactor.

•Forma de separar las cenizas.


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5. Biomasa. Conversión físico-química

5.4.1. 1. Gasificación – Clasificación – Agente gasificante


• AIRE: Es el de mayor interés tecnológico y económico. El oxígeno del
aire quema parcialmente el residuo carbonoso procedente de la
pirólisis (proceso simultáneo al de gasificación), y se genera el calor
necesario para el proceso. Al no necesitar fuente de calor externa,
permite a bajo coste el aprovechamiento local de la biomasa.
• El producto que se obtiene es un gas combustible de bajo contenido
energético (inferior a 6 MJ/Nm3) para quemadores de calderas o
turbinas de gas, o en aparatos de combustión interna.

Proceso Humedad Capacidades Productos


(kg/h) Alquitranados
Contracorriente (ó updraft) 50% 500 a 2.000 5-20%
Corriente paralela (ó downdraft) 30% 100-800 <1%
Lecho Fluidizado <50% > 600 <10%

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5. Biomasa. Conversión físico-química

5.4.1. 1. Gasificación – Clasificación – Agente gasificante

• OXÍGENO Y/O VAPOR DE AGUA: Se obtiene un gas de medio


contenido energético (10-20 MJ/Nm3) o de gas de síntesis. Es un gas
de mayor calidad al no estar diluido con nitrógeno. El lecho fluidizado
es el proceso más apropiado, pero no se pueden utilizar con todos los
tipos de residuos agrícolas y forestales ya que el tamaño debe ser
inferior a 1 cm (aumento coste de trituración). Puede solucionarse
añadiendo un segundo sólido inerte (arena, alúmina) que ayude a
fluidizar la biomasa.

• HIDRÓGENO H2: Se obtiene un gas con alto contenido energético


(>30MJ/Nm3) con altos porcentajes de metano y olefinas. Sustituto del
Gas Natural.

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5.4.1.2. Gas to liquids. Proceso Fischer-Tropsch

• Alemania 1925
• Conversión de gas de síntesis (producto intermedio de la combustión)
en combustibles líquidos (alcanos, alquenos, y alcoholes no deseables)
• La reacción tiene lugar en un medio catalizado
• El gas es una mezcla de H2 y CO con una ratio de 0,7. El ideal sería de
2. Para compensar se puede modificar la presión y temperatura según
la reacción water-gas-shift (WGS)
• Reacción (es un proceso de múltiples reacciones)

donde n suele ser 10 < n < 20. La formación de metano (n=1) no es deseable

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5. Biomasa. Conversión físico-química

5.4.1.2. Gas to liquids. Proceso Fischer-Tropsch


• Catalizadores como
o Hierro: reacción fluidizada. Potencia a producción de alcanos
o Zinc: reacción tipo lecho fijo. Obtención preminente de olefinas o alquenos.

• Reactores
o Reactor tubular de lecho fijo (Packed Bed Reactor o PBR)
o Reactor de lecho fluidizado (Continue Stirred Tank Reactor o CSTR)
o Reactor de lecho circulante (Straight-Through Transport Reactor o STTR)

• Condiciones de operación
o Temperaturas entre 220 y 350ºC
o Presión baja 5-30 bar

• Eficiencia del proceso


o Eficiencia en conversión del carbono 25-50%
o Eficiencia térmica comercial: 50% (valor ideal 60%)

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5.4.1.3. Proceso Craqueo. Generalidades


• El término craqueo catalítico o cracking
catalítico es un proceso de la refinación
de hidrocarburos (petróleo o biomasa)
que consiste en su descomposición
térmica en presencia de un catalizador,
con el propósito de craquear los
hidrocarburos pesados y
convertirlos en hidrocarburos
livianos de cadena corta con un punto
de ebullición menor
• Los hidrocarburos livianos son de gran
aprecio para la industria
• El craqueo catalítico produce naftas e
hidrocarburos aromáticos de alto
octanaje, como el benceno vía
conversión de cicloalcanos y parafinas.

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5.4.1.3. Proceso Craqueo de la biomasa

• “Bio-Fuel Catalytic Cracking” (BFC) – Diésel Sintético a partir de Biomasa


• El BFC es un proceso industrial para transformar la biomasa constituida por
cadenas de carbono en diésel sintético a partir de un proceso de “Cracking
Catalítico” que, básicamente, reconvierte la molécula original de carbono en
otra de hidrocarburo.
• Proceso: La reacción se produce a menos de 320º y presión ambiental (evita
la formación de furanos y dioxinas y no genera residuos contaminantes),
produciendo solo una “ceniza” muy calórica y degradable compuesta en un
75% de carbono (posible insumo para hornos en acerías y cementeras).
• Producto: El diésel producido es del tipo mineral y su calidad está dentro de
la norma europea EN-590. Su caracterización de base será de acuerdo a la
propia de cada biomasa utilizada.

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5.5. Licuefacción

Es un proceso termoquímico para la obtención de combustibles


líquidos a bajas temperaturas y altas presiones con una presión parcial
de hidrógeno alta y también con catalizadores para mejorar la reacción y/o
provocar la selectividad del proceso.

El producto obtenido es un liquido de mayor calidad que el obtenido


mediante el proceso de pirólisis en cuanto a su poder calorifico (35-40
MJ/Kg) y a su menor contenido en oxígeno (<15%)

Desventajas: trabajar a muy altas presiones, problemas en el bombeo de


la alimentación a esas presiones, la utilización de hidrógeno y el coste
energético y económico elevado al ser un proceso presurizado.

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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.0. Tipos de aprovechamientos primarios

Uso Directo Conversión Conversión Conversión


termoquímica físico-química biológica

Producción Gasificación Pirolisis Presión/extr Fermentación Digestión


Carbón acción alcohólica anaeróbica

Tratamiento Esterificación

Carbón Gas Aceites pirolíticos, Aceites Ésters Biogás


(Charcoal) Metanol vegetales orgánicos Etanol

Combustible sólido Combustible Gas Combustible Líquido

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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.1.1. Aceites Vegetales. Principios generales

• Todas las semillas y frutos contienen aceite, pero sólo los llamados
oleaginosos sirven para la producción industrial de aceite.
• Tienen distinto nivel de “saturación”. Desde un punto de vista de “calidad
del carburante”, cuanto más saturados, mejor.
• A estas se deben agregar las plantas cultivadas para la producción de
fibras textiles (algodón y lino) y en segundo lugar aceite (de palma, olivo)
• Composición química: mezcla de 95% de triglicéridos y 5% de ácidos
grasos libres, de esteroles, ceras y otros componentes minoritarios.
• Los triglicéridos es un tipo de glicerol que pertenece a la familia de los
lípidos. Se les llama “grasa” si son sólidos a temperatura ambiente, o
“aceites” en caso de ser líquidos

R, R', y R" son ácidos grasos.


N  longitud cadenas de átomos
de Carbono (entre 16 y22)
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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.1.2. Aceites Vegetales. Características físicas como combustibles


Características físicas de diferentes aceites vegetales comparados con diesel.

Pour point : temperatura de descongelación.


Cloud point : punto de turbidez.
Flash point : punto de ignición / combustión

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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.1.3. Aceites Vegetales. Ventajas

• Gran valor calorífico, es decir, gran densidad energética.


• Forma líquida y, por ello, fácil de usar.
• Cuando se quema emite menos hollín y tiene alta eficiencia energética
• No es tóxico ni dañino para humanos, animales, suelos o agua.
• No es inflamable ni explosivo y no emite gases tóxicos.
• Es fácil de almacenar, transportar y utilizar.
• No causa daños si accidentalmente se vierte.
• En su manejo no se requiere tomar precauciones especiales.
• Es producido de forma directa por la naturaleza, no ha de ser
transformado.
• No tiene efectos ecológicos adversos cuando es utilizado.
• No contiene sulfuro, por lo que no genera lluvia ácida cuando es usado.
• Neutral en CO2 cuando quema

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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.1.4. Aceites Vegetales. Obtención

• Obtención del aceite vegetal a partir de una oleaginosa, es muy simple.


• La extracción se realiza físicamente por prensado; es una extracción
del tipo en frío, pues la temperatura no excede de los 60-80oC.
• El gasto energético para el prensado equivale aproximadamente a un
4% de la energía obtenida con el aceite prensado.
• Después del prensado es necesaria una limpieza física por medio de un
filtrado, una centrifugación, o una decantación.
• El aceite vegetal puede, de esta manera, ser almacenado durante largo
tiempo sin deteriorarse;
• Puede ser manipulado, transportado y distribuido sin peligro, pues no es
explosivo, ni inflamable, ni desprende gases tóxicos o cancerígenos.
• La extracción de aceite puede realizarse por dos métodos: mecánico o
prensado y químico por extracción con solventes (hexano).

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6. Biomasa. Conversión química. BIODIÉSEL

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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.2.1. Obtención de BioDiesel. Generalidades


• De acuerdo con la directiva 2003/30/CE, el biodiesel se define como
ésteres metílicos, producidos a partir de un aceite vegetal o
animal, de calidad similar al gasóleo, para uso como biocarburante
• A diferencia del etanol, que es un alcohol, el biodiésel es un líquido
que se obtiene a partir de lípidos naturales (ácidos grasos y
ésteres alcalinos), obtenidos de aceites vegetales, grasa animal y
grasas recicladas (utilizados o no anteriormente).
• A partir de un proceso llamado «transesterificación». Los aceites
derivados orgánicamente se combinan con alcohol (etanol o metanol)
y se alteran químicamente para formar ésteres grasos como el etil o
metilo ester. Como subproducto se obtiene glicerina (alto valor)
• El biodiésel se describe químicamente como compuestos orgánicos
de ésteres monoalquílicos de ácidos grasos de cadena larga y corta.

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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.2.1. Obtención de BioDiesel. Generalidades


• Estos pueden ser mezclados con diesel (típicamente al 20%) o
usados directamente como combustibles en motores comunes.
• Su gran ventaja es reducir considerablemente las emisiones, el
humo negro y el olor.
• Especificaciones estándares UE: la norma EN 590, la DIN 51606 y la
EN 14214. US: ASTM D-6751/02
• Desventajas:
o A bajas temperaturas puede empezar a solidificar y formar cristales, que
pueden obstruir los conductos.
o Por sus propiedades solventes, puede ablandar y degradar materiales
plásticos, por lo que puede ser necesario cambiar algunas mangueras y
retenes del motor.
o Sus costos de producción. Debido en parte a la escalabilidad de la
tecnología y a la fuente de aceite utilizado.
o La producción actual de aceites vegetales y grasas animales es menor que
la demanda de combustibles fósiles.  Competencia con cultivos
alimentarios y aumentar la producción implica mayor uso de fertilizantes y
pesticidas (muchos ellos de origen fósil) y más tierras serán desplazadas.
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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.2.2. Obtención de BioDiesel. Propiedades


• El biodiésel tiene mejores propiedades lubricantes y mucho mayor
índice de cetano que el diésel de poco azufre.
• En mezcla con el gasóleo, reduce significativamente el desgaste del
circuito de combustible y extiende la vida útil de los inyectores.
• Poder calorífico del biodiésel es 37,27 MJ/l de media. Un 9% menor
que el diésel mineral.
• El biodiésel es líquido a temperatura ambiente y su color varía entre
dorado y marrón oscuro según el tipo de materia prima usada.
• Es inmiscible con el agua
• Tiene un punto de ebullición alto y baja presión de vapor.
• Su punto de inflamación (superior a 130 °C) es mucho mayor que el
del diésel (64 °C) o la gasolina (-40 °C).
• Densidad de aproximadamente 0,88 g/cm3, menos que el agua.
• No tiene contenido de azufre
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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.2.2. Obtención de BioDiesel. Propiedades comparadas con el diésel

La alta viscosidad de los acetites les hace inviables Aporta mayor seguridad
para ser utilizados directamente en los motores en su manejo
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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.2.3. Obtención de BioDiesel. Obtención

• Hay cuatro formas principales de transformación:


o el uso directo de aceites y mezcla con gasóleo mineral
o micro-emulsiones,
o craqueo térmico y
o transesterificación

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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.2.3. Obtención de BioDiesel. Obtención

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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.2.3. Obtención de BioDiesel. Obtención - Transesterificación

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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.2.3. Obtención de BioDiesel. Transesterificación

En la reacción de transesterificación de un aceite o grasa animal, los


triglicéridos reaccionan con un alcohol, generalmente metanol o
etanol, produciendo ésteres (biodiesel) y glicerina.
Para que la reacción transcurra a una velocidad adecuada, es necesaria
la presencia de un catalizador en el medio.

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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.2.3. Obtención de BioDiesel. Transesterificación


• El proceso implica tres reacciones reversibles en serie consecutivas.
• En el proceso se liberan tres moléculas de ésteres metílicos (biodiesel).
• La relación estequiométrica entre el alcohol y el aceite es 3:1
• Reacciones reversibles  un exceso del alcohol desplaza la reacción
hacia la derecha, es decir, hacia el producto deseado.

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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.2.3. Obtención de BioDiesel. Transesterificación


• Los aceites vegetales pueden ser transesterificados calentándolos con
un gran exceso de metanol anhidro y catalizador

• Se requiere un catalizador; usualmente una base fuerte (quita un protón


al alcohol) o ácidos (donando un protón al grupo carbonilo).
• Existen dos clases de catalizadores:
o homogéneos como el hidróxido de potasio e hidróxido de sodio y
acido sulfúrico
o heterogéneos como óxidos metálicos o carbonatos. El hidróxido de
sodio es muy bien aceptado y extensamente usado.
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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.2.3. Obtención de BioDiesel. Transesterificación. Variables


• Materia prima:
o Aceites vegetales convencionales: colza, girasol, soja, palma y coco;
o Aceites vegetales alternativos: brassica carinata, cynara cardúculus,
camelina sahya, crambe abyssinica, jatropha curcas, pogianus, ricino;
o Aceites de semillas modificadas genéticamente: girasol alto oleico;
o Grasas animales;
o Aceites de fritura
usados;
o Microalgas

Biodiesel obtenido
según cultivo
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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.2.3. Obtención de BioDiesel. Transesterificación. Variables


• Las variables más relevantes que influyen en el proceso son:
o Temperatura de la reacción: cerca e inferior al punto de ebullición
del alcohol, aumentando su solubilidad y dando más velocidad
o Relación molar alcohol: aceite vegetal: relación alcohol:aceite
superior a la estequiométrica (3:1) para desplazar la reacción
o Tipo y cantidad del catalizador;
o Velocidad de la agitación: es necesaria para aumentar el grado de
mezcla de las dos fases (trigliceridos y metanol son insolubles)
o Presencia de agua: produce efectos negativos
o Almacenamiento: temperatura entre 7 y 10ºC, para períodos
superiores a 6 meses deben utilizarse antioxidantes. Evitar
contaminación biológica (suelen utilizarse biocidas). Utilizar tanques
fabricados de aluminio, acero, teflón, polietileno o polipropileno

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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.2.4. Obtención de BioDiesel. Caracterización

• Norma EN14214 define características para poder ser comercializados:


o DENSIDAD: depende del contenido en ésteres y de la cantidad de alcohol
remanente. Densidad permitida entre 860 – 900 kg/m3.
o VISCOSIDAD: es la principal razón por la cual las grasas y los aceites son
transesterificados a biodiesel. Aumenta con la longitud de la cadena
(número de átomos de carbono) y con el grado de saturación (dobles
enlaces). Límites de la viscosidad entre 3,5 - 5,0 cSt
o HUMEDAD: los ésteres metílicos son más higroscópicos que los
combustibles a base de petróleo y, durante el almacenamiento, pueden
absorber más agua hasta alcanzar una concentración de aproximadamente
1000 ppm. El contenido en agua máximo permitido de 0,05%
o ÍNDICE DE SAPONIFICACIÓN: representa los miligramos de hidróxido
potásico necesarios para saponificar un gramo de biodiesel. No se producen
cambios en el índice de saponificación de los ésteres metílicos respecto al
aceite de partida. La EN 14214 no se especifica valor alguno.
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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.2.4. Obtención de BioDiesel. Caracterización


o ÍNDICE DE YODO: se mide como el yodo adsorbido en gramos por cada
100 g de muestra, y se relaciona con el nivel de insaturación presente en el
aceite, es decir, cuanto mayor sea el contenido en insaturaciones más
elevado es el índice de yodo. está limitado a 120 gI2/100g. Marcadamente
superior al del diesel.
o ÍNDICE DE ACIDEZ: es una medida de la concentración de ácidos grasos
libres. Se eleva con la degradación del combustible o se asocia a depósitos
en el sistema de combustible, reduce la vida de la bomba del combustible y
filtros. Valor máximo es de 0,50 mg de KOH por gramo.
o PUNTO DE INFLAMACIÓN Y COMBUSTIÓN: es una medida de la
tendencia de una muestra para formar mezclas inflamables con aire. Valor
mínimo exigido de 120 ºC para el punto de inflamación, no estableciendo
ningún valor para el punto de combustión.
o TEMPERATURA DEL 50% DE DESTILADO: Es de gran importancia en la
seguridad y el comportamiento de los combustibles. Valor de 258 °C.
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6. Biomasa. Conversión físico-química

6.2.4. Obtención de BioDiesel. Caracterización


o ÍNDICE DE CETANO: ES UN importante indicador de la calidad del
biodiesel (control de la combustión, aumento del rendimiento y mejora de los
arranques en frío). Depende del aceite vegetal de origen. EN14214 y EN590
especifican un valor mínimo de 51 mientras (valor típico diesel núm.2 es 46)
o PUNTO DE OBSTRUCCIÓN DE FILTRO FRÍO: Uno de los principales
problemas que tiene el uso del biodiesel es su limitada capacidad de flujo a
baja temperatura. Se denomina punto de obstrucción de filtro frío, POFF, a
la mayor temperatura en la cual el combustible, cuando se enfría en
condiciones definidas, no fluye a través de un filtro de una malla de alambre
dentro de un tiempo determinado. En la norma EN 14214 no se especifica el
valor del POFF, ya que es diferente en cada país. En los países
mediterráneos, los límites para el POFF del diesel de automoción son
denominados como “grado de invierno” y “grado de verano” y estos son -10
°C y 5 °C, respectivamente.

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.0. Tipos de aprovechamientos primarios

Uso Directo Conversión Conversión Conversión


termoquímica físico-química biológica

Producción Gasificación Pirolisis Presión/extr Fermentación Digestión


Carbón acción alcohólica anaeróbica

Tratamiento Esterificación

Carbón Gas Aceites pirolíticos, Aceites Ésters Biogás


(Charcoal) Metanol vegetales orgánicos Etanol

Combustible sólido Combustible Gas Combustible Líquido

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1. Conversión biológica. Generalidades

• Consisten en la transformación de la biomasa por la acción de


microorganismos o de enzimas, que son añadidas a los medios
de reacción como catalizadores.
• Los métodos bioquímicos son más adecuados a biomasas con un
alto contenido de humedad, debido a que los microorganismos y
las enzimas ejercen sus acciones en ambientes acuosos.
• Entre los procesos de conversión bioquímica se encuentran:
1. Digestión anaerobia
2. Fermentación alcohólica

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1. Conversión biológica. Generalidades

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1. Conversión biológica. Generalidades


• En los procesos anaerobios se consumo mucho menos energía externa,
fundamentalmente eléctrica, que en los procesos aerobios, no
necesitándose, además, equipos mecánicos para el desarrollo de estos
(por ejemplo compresores o agitadores mecánicos), además, se obtiene
energía, en forma de gas combustible, útil para cualquier fin energético.
• Procesos anaerobios generan del 10 al 30% de lodo que en los aerobios
y son más estabilizados  menor coste disposición final
• En los procesos anaerobios no se producen emisiones potencialmente
peligrosos para el ambiente.
• Por cada kg DQO eliminado por el metabolismo bacteriano, la vía aerobia
(lodo activado) requerirá 1 kWh de energía eléctrica para el equipo de
aeración. Mientras la vía anaerobia producirá el equivalente de 3 kWh,
como energía química acumulada en el CH4 (conversión en una máquina
de combustión + generador eléctrico de eficiencia media 20%  0,6 Kwh
electricidad/Kg de DQO.
• La aplicación de un proceso anaerobio previo a un sistema aerobio
puede mejorar la sedimentabilidad del lodo contribuyendo a mantener
valores constantes del índice volumétrico y un mayor control del proceso.

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.1. Conversión biológica anaeróbica. Generalidades


• El proceso anaerobio es aquel en que se efectúa la degradación
de la materia orgánica en ausencia de oxígeno molecular como
aceptor de electrones. Por ejemplo, de los procesos de producción
de alcohol, los procesos de desnitrificación y de digestión
anaerobia (tratamiento de aguas residuales).
• Los procesos de digestión anaerobia ocurren normalmente en la
naturaleza (fondo de los ríos, los lagos y el mar, las ciénagas y el
tracto intestinal de, prácticamente, todos los animales).
• El proceso de digestión anaerobia se emplea en el tratamiento de
residuales sólidos o líquidos cuando la concentración de materia
orgánica (DQO) es tan elevada que no resulta económico el
aerobio. En los últimos años también con DQO baja.
• La ventaja es una transformación de la materia orgánica a través
de una tecnología de bajo consumo energético, con un mejor
balance comparativo de energía y de masa con el proceso aerobio.
• Se obtiene un biogás de alta propiedades energéticas.
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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.2. Conversión biológica anaeróbica. Biogás


• El biogás es un gas producto del resultado de la degradación
anaerobia de materia orgánica
• Compuesto de >60% de metano (CH4) y 20-40% de dióxido de
carbono (CO2) con mínimas cantidades de otros gases (1% SH2,
NH3,H2).
• Potencial energético 23 MJ/m3
• Es un poco más liviano que el aire
• Temperatura inflamación de 700°C. Tª llama de 870°C.
• El biogás puede ser utilizado como cualquier otro combustible,
tanto para la cohesión de alimentos, en sustitución de la leña, el
queroseno, el gas licuado, entre otros.
• Mezclas de biogás con aire, con una relación 1:20, forman un gas
detonante altamente explosivo, adecuado para actuar como
combustible en motores de combustión interna adaptados.
• Se puede utilizar como combustible solo cuando la concentración
de metano es superior a 50%.
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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.3. Conversión biológica anaeróbica. Fases del proceso


En la fermentación bacteriana intervienen poblaciones microbianas
diversas, en la que se distinguen cuatro etapas:
•Hidrólisis o licuefacción: los compuestos orgánicos son
solubilizados por enzimas excretadas por bacterias hidrolíticas que
actúan el exterior celular (exoenzimas). La hidrólisis es por tanto, la
conversión de polímeros en sus respectivos monómeros.
•Acidogénesis: en esta etapa los compuestos orgánicos solubles que
comprenden los productos de la hidrólisis son convertidos en ácidos
orgánicos como acético, propiónico y butírico, entre otros.
•Acetogénesis o acidogénesis intermediaria: los productos son
convertidos en ácido acético, hidrógeno y dióxido de carbono.
•Metanogénesis: etapa metabólica donde el CH4 es producido a
partir del ácido acético o de mezclas de H2 y CO2 (o a partir de otros
sustratos tales como ácido fórmico y metanol.
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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.3. Conversión biológica anaeróbica. Fases del proceso

Los microorganismos anaerobios convierten


bioquímicamente el material orgánico (glucosa…) en
dióxido de carbono (CO2) y el metano (CH4) por :
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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.3. Conversión biológica anaeróbica. Fases del proceso

Durante el proceso intervienen


otros factores:

•Batch o contínuo
•pH
•Temperatura
•disponibilidad de nutrientes
•sustancias tóxicas
•tiempo de retención
•relación carbono/nitrógeno C:N
•el nivel de carga

Etapas de la fermentación bacteriana


(Montalvo, 2003)

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.4. Conversión biológica anaeróbica. Parámetros del proceso


pH:
•El rango óptimo entre 6.6 y 7.6.
•Los ácidos grasos volátiles (AGV) y el acetato tienden a disminuir el pH del
sustrato. Si las bacterias metanogénicas no alcanzan a convertir rápidamente los
AGV a medida que lo producen las bacterias acetogénicas, estos se acumulan y
disminuyen el pH en el biodigestor.
•El equilibrio CO2-bicarbonato opone resistencia al cambio de pH.
•Métodos prácticos para corregir bajos niveles de pH en el biodigestor.
o Parar la alimentación del biodigestor y dejar que las bacterias
metanogénicas asimilen los AGV; disminuye la actividad de las bacterias
fermentativas y se reduce la producción de los AGV.
o Adicionar sustancias buffer para aumentar el pH, como el agua con cal.
Las cenizas de soda (carbonato de sodio) constituyen una variante más
costosa, pero previenen la precipitación del carbonato de calcio. Los
requerimientos de buffer varían según el residual, los sistemas de
operación y tipos de operación. Las normas para calcular estos
requerimientos han sido desarrolladas por Pohland y Suidon (1978).

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.4. Conversión biológica anaeróbica. Parámetros del proceso


Tipo de proceso:
•La digestión anaerobia puede ser un proceso por lotes o un proceso continuo.
•En un sistema de lotes:
o Se añade la biomasa en el reactor y se inoculan al comienzo del proceso.
o El reactor se cierra herméticamente durante todo el proceso.
o La producción de biogás se formará con un patrón de distribución normal.
o Puede haber problemas de olor graves si se abre y se vacía antes de que
el proceso está bien completo. Para evitarlo, se puede integrar la
digestión anaerobia con el compostaje. En este enfoque de la inoculación
se lleva a cabo mediante el uso de percolado desgasificador recirculado.
o Cuando la digestión anaerobia se ha completado, la biomasa queda en el
reactor para ser compostada.
o La digestión por lotes es simple y requiere menos equipos y dedicación,
por lo que es más económica.
o Para una producción de biogás constante, se usan reactores con
diversos lotes.

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.4. Conversión biológica anaeróbica. Parámetros del proceso


Tipo de proceso:
•En un sistema en continuo
o En los procesos de digestión continua, la materia orgánica se añade
constantemente o añadido en etapas en el reactor (FIFO).
o Los productos finales se eliminan constantemente o periódicamente
o Producción constante de biogás.
o Se pueden utilizar digestores individuales o múltiples en secuencia
o Ejemplos de esta forma de la digestión anaerobia incluyen reactores
continuos de tanque agitado, de flujo ascendente, mantas lodo
anaeróbico, camas de lodo granular expandido y reactores de
circulación interna.

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.4. Conversión biológica anaeróbica. Parámetros del proceso


Temperatura:
•La velocidad de la reacción química y biológica aumenta si incrementa la Tª.
•Sin embargo, altas temperaturas reducen el metabolismo, debido a la
degradación de las enzimas; y esto es crítico para la vida de las células.
•Debemos controlar la Tª dentro un rango óptimo para los microorganismos
•Las bacterias metanogénicas son más sensibles a los cambios de Tª. Otros
organismos en el biodigestor, como las acetogénicas, pueden alcanzar un
catabolismo sustancial, incluso a bajas temperaturas.
•Existen tres rangos de temperatura para la digestión de residuales:
o mesofílico (de 20 a 45ºC),
o termofílico (>45ºC). El óptimo puede ser de 35ºC a 55ºC. La ventaja de
la digestión termofílica es una producción de biogás aproximadamente el
doble que la mesofílica  mitad de volumen manteniendo su eficiencia
o psicrofílico (entre 10 y 25ºC). Existen algunas restricciones para el uso
de esta temperatura en la digestión anaerobia, como son la necesidad de
utilización de reactores anaerobios de cama fija (UASB), inóculos
mesofílicos, tiempo de retención alto y mantener una acidificación baja.

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.4. Conversión biológica anaeróbica. Parámetros del proceso


Disponibilidad de nutrientes:
•Además de una fuente de carbono orgánico, los microorganismos requieren de
nitrógeno, fósforo y otros factores de crecimiento con efectos complejos.
•Los niveles de nutrientes deben de estar por encima de la concentración óptima
para las metanobacterias, ya que ellas se inhiben severamente por falta de
nutrientes. Sin embargo, la deficiencia de nutrientes no debe ser un problema
con los alimentos concentrados, pues estos aseguran en más que suficientes las
cantidades de nutrientes.
•La descomposición de materiales con alto contenido de carbono ocurre más
lentamente, pero el período de producción de biogás es más prolongado.
•Los materiales con diferentes relaciones de C:N difieren mucho en la
producción de biogás. Por ejemplo, la relación de C:N en residuales porcinos es
de 9 a 3; en vacunos de 10 a 20; en gallinas de 5 a 8; para humanos es de 8 y
para residuos vegetales es de 35.
•La relación óptima se considera en un rango de 30:1 hasta 10:1, una relación
menor de 8:1 inhibe la actividad bacteriana debido a la formación de un excesivo
contenido de amonio.

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.4. Conversión biológica anaeróbica. Parámetros del proceso

Sustancias tóxicas:
•Los compuestos tóxicos, incluso en bajas concentraciones, afectan la digestión
y disminuyen los niveles de metabolismo. Las bacterias metanogénicas son las
más sensibles, aunque todos son afectados.
•Un nutriente esencial también puede ser tóxico si su concentración es muy alta.
En el caso del nitrógeno, mantener un nivel óptimo para garantizar un buen
funcionamiento sin efectos tóxicos es particularmente importante. Por ejemplo,
en alimentos de alto contenido de proteína para el ganado, un desbalance por
altos contenidos de nitrógeno y bajas disponibilidades energéticas, causa
toxicidad por generación de amonio. Usualmente, el nivel de amonio libre debe
ser mantenido en 80 ppm. Sin embargo, una concentración más alta, alrededor
de 1500-3000 ppm, puede ser tolerada.
•Se debe tener precaución para evitar la entrada al biodigestor de ciertos iones
metálicos, sales, bactericidas y sustancias químicas sintéticas.
•Se produce una reducción de gas cuando son utilizados excretas de animales
tratados con antibióticos.

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.4. Conversión biológica anaeróbica. Parámetros del proceso


Nivel de carga:
•Este parámetro es calculado como la materia seca total (MS) o materia orgánica
(MO) que es cargada o vertida diariamente por metro cúbico de volumen de
biodigestor.
•La MO o sólidos volátiles (SV) se refiere a la parte de la MS o sólidos totales
(TS), que se volatilizan durante la incineración a temperaturas superiores a
500ºC.
•Los SV contienen componentes orgánicos, los que teóricamente deben ser
convertidos a metano. Los residuales de animales pueden tener un contenido de
MS mayor del 10 % de la mezcla agua estiércol. Según los requerimientos
operacionales para un reactor anaerobio, el contenido de MS no debe exceder el
10 % de la mezcla agua estiércol en la mayoría de los casos. Por eso, los
residuales de granjas se deben diluir antes de ser tratados.
•La eficiencia de la producción de biogás se determina generalmente
expresando el volumen de biogás producido por unidad de peso de MS o SV.
•La fermentación de biogás requiere un cierto rango de concentración de MS que
es muy amplio, usualmente desde 1% al 30%. La concentración óptima depende
de la temperatura.
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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.4. Conversión biológica anaeróbica. Parámetros del proceso

Tiempo de retención:
•Existen dos parámetros para identificar el tiempo de retención de las sustancias
en el biodigestor:
o El tiempo de retención de los sólidos biológicos (TRSB) que se
determinan dividiendo la cantidad de MO o SV que entra al biodigestor
entre la cantidad de MO que sale del sistema cada día.
El TRSB es asumido para representar la media del tiempo de retención
de los microorganismos en el biodigestor.
o El tiempo de retención hidráulico (TRH) es la relación entre el volumen
del biodigestor (VD) y la media de la carga diaria.

Estos parámetros son importantes para los biodigestores avanzados de alto


nivel, los cuales han alcanzado un control independiente del TRSB y del TRH a
través de la retención de la biomasa. La medición del TRH es más fácil y más
práctico que el TRSB al nivel de las granjas.

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.5. Chemical Oxygen Demand (COD ó DQO). Conservación

• El COD ó DQO es la manera de evaluar la


totalidad de componentes orgánicos que
pueden ser plenamente oxidados a CO2 con
un agente oxidante y condiciones ácidas.
• Da una idea del potencial energético de un
proceso de biodigestión.
• Por cada kg de DQO eliminada se pueden
obtener hasta 0,35m3 de CH4 unos 3,5kWh de
energía potencial
• Biodegradabilidad: % del valor inicial de DQO degradada en CH4 ácidos
grasos volátiles (VFA) y microorganismos (5-15%)
• Metanogénesis: % del inicial de DQO convertido en metano CH4.
• Acidogénesis: % del valor inicial de DQO transformado en ácidos grasos
volátiles (VFA) y CH4

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.7. Conversión biológica anaeróbica. Tipos de reactores


• Existen muchos tipos distintos de reactores o biodigestores anaerobios en
operación y en estudio a escala de laboratorio.

• La forma más general de clasificarlos es agruparlos en


o Biodigestores de primera generación: Tanques sépticos, Lagunas
anaerobias, Minibiodigestores, Biodigestores convencionales

o Biodigestores de segunda generación:

 Con crecimiento en soporte: Híbrido, Lecho fijo, Lecho fluidizado o


expandido, Filtro anaerobio con carbón activado, Inmovilización de
microorganismos, Asociado a partículas suspendidas, Contactor
rotatorio anaerobio, Columna de plato

 Con crecimiento disperso: Lodo activado anaerobio, UASB, EGSB,


Circulación interna, Con ascensión de gas, Modificado de alta
velocidad, Membrana, Flujo horizontal con deflectores, Dos etapas,
Percoladores en serie, Tubular inclinado
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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.7. Conversión biológica anaeróbica. Tipos de reactores


• En los reactores de 1ra Generación, el tiempo de retención hidráulico es igual
al tiempo de retención de sólidos. En los de segunda generación, el tiempo
de retención de sólidos es mayor que el tiempo de retención hidráulico y
como consecuencia, el proceso es mucho más eficiente.

• Los sistemas de tratamientos anaerobios de segunda generación más


aplicados a escala real son los siguientes:
o reactor o biodigestor anaerobio de flujo ascendente con manto de lodo
(UASB),
o reactor anaerobio con lecho granular expandido (EGSB),
o reactor anaerobio con circulación interna (IC),
o reactor anaerobio de lecho fijo,
o proceso de contacto anaerobio o biodisco anaerobio o contactor rotatorio
anaerobio,
o reactor híbrido,
o lecho fluidizado y/o expandido.
http://www.sswm.info/sites/default/files/reference_attachments/MES%202003%20Chapter%204.%20Methane
%20production%20by%20anaerobic%20digestion%20of%20wastewater%20and%20solid%20wastes.pdf
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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.7.1. Conversión biológica anaeróbica. Tipos de reactores continuos


• Flujo ascendente (Upflow anaerobic sludge blanket digestion - UASB reactor)

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.7.1. Conversión biológica anaeróbica. Tipos de reactores continuos


• Lecho granular expandido (Expanded granular sludge bed digestion - EGSB
reactor)

Gestión de residuos orgánicos


de una fábrica de producción
de cerveza. Bari, Italia

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.7.1. Conversión biológica anaeróbica. Tipos de reactores continuos


• circulación interna (IC)

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.7.1. Conversión biológica anaeróbica. Tipos de reactores continuos


• Continuos de tanque agitado (Continuous stirred-tank reactor)

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.7.2. Conversión biológica anaeróbica. Tipos de reactores


Minidigestores:
•Obtención de biogás a partir de residuos domésticos (sirven a una familia) y/o
residuos agropecuarios (pequeñas instalaciones pecuarias). Son fosas o
pequeños tanques que funcionan de forma semicontinua.
•No son muy eficientes desde el punto de vista de la biodegradación y necesitan
elevados tiempo de retención para lograr un buen comportamiento.
•Operan bajo el principio hidrostático de que la entrada por gravedad de la carga
diaria de residuo al biodigestor hasta el fondo del tanque, produciendo agitación,
provocada la salida de un volumen equivalente de lodos digeridos.
•Los minibiodigestores más utilizados a nivel mundial son los de tipo hindú o los
del tipo chino, existiendo cientos de miles y millones, respectivamente.
• Tipo hindú consiste en un tanque reactor vertical que tiene instalado una
campana flotante recolectora de biogás. Presión del gas alrededor de
300mm. Con esta campana se logra, además, una presión constante, lo
que permite una operación eficiente de los equipos a los que alimenta.
La campana ayuda al rompimiento de la espuma que se forma en
muchos biodigestores. En este biodigestor se alcanzan productividades
volumétricas (Pv) de 0.5 a 1m3 de biogás/volumen reactor y día.
Basado en Ti
7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.7.2. Conversión biológica anaeróbica. Tipos de reactores


Minidigestores:

• Tipo hindú: No tiene campana flotante, sino techo fijo para la recolección
del biogás.
• Tanques redondos y achatados con el techo y el piso en forma de domo.
• A medida que aumenta la producción de gas, aumenta la presión en el
domo o cúpula fija, forzando al líquido en los tubos de entrada y salida a
subir, llegándose a alcanzar presiones internas de hasta más de 10 mm
de columna de agua. Como consecuencia de la variación de presión, la
que aumenta al generarse el gas y disminuye al consumirse éste, se
reduce la eficiencia en los equipos consumidores.
• La Pv en los biodigestores chinos está, generalmente, entre 0.15 y 0.2
m3 /m3 y día.
• Los tiempos de retención de operación para los de tipo chino son de 30
a 60 días  1/2 a 1/3 de los de tipo hindú para alcanzar la misma
eficiencia (máximo 50% de reducción de la materia orgánica).

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.1.7.2. Conversión biológica anaeróbica. Tipos de reactores


Minidigestores:

Minidigestor Tipo Chino

Minidigestor Tipo Hindú

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.2. Conversión biológica. Fermentación alcohólica - Bioetanol

• De la biomasa se pueden producir combustibles líquidos como etanol por


medio de la fermentación de azúcares.
• Esta tecnología se ha utilizado durante siglos para la producción de licores
• Estos combustibles se pueden utilizar en forma pura o mezclados con
gasolina, el gasohol o alconafta. Ej. E10 (etanol al 10%). Límite UE 7,8%
• También se puede utilizar como añadido para oxigenar la gasolina normal,
reemplazando al éter metil tert-butílico (MTBE) (muy contaminante)
• Y utilizarse como combustible en las celdas de combustible.
• En general, se utilizan tres tipos de productos para la obtención del alcohol:
o Azucares, procedentes de la caña o la remolacha, por ejemplo.
o Cereales, mediante la fermentación de los azúcares del almidón.
o Biomasa, por la fermentación de azúcares de la celulosa y hemicelulosa.

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.2.1. Conversión biológica. Fermentación alcohólica - Proceso

Remolacha
Caña Azúcar
Melaza
Maíz
Trigo
Cebada
Sorgo

Madera
Poda

• Durante la fermentación, la concentración de etanol llega entre el 3 y el 12%


• Después de una 1ª destilación (o stripping) se obtiene un líquido etanol enriquecido. El
resto es lignina y carbohidratos que no han reaccionado.
• Después de una 2ª destilación (rectificación) se obtiene un etanol de 95%.
• El 3r paso es la deshidratación (adsorbentes como zeolitas) para obtener etanol al 99,95%

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7.2.1. Conversión biológica. Fermentación alcohólica - Proceso

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7.2.1. Conversión biológica. Fermentación alcohólica - Proceso

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7. Biomasa. Conversión biológica

7.2.1. Conversión biológica. Fermentación alcohólica - Proceso

• Fermentación de los azúcares

o Desde la Glucosa (6C)

 Microorganismos como la levadura (Saccharomyces cerevisiae);


 bacterias (Zymomonas mobilis).
 92 a 95% del contenido energético se transforma en etanol

o Desde la Xylosa (5C)

 Microorganismos: levaduras (Candida shehatae, Pichia stipitis,


Pachysolen tannophilus).
 También hongos y bacterias, pero con bajos rendimientos

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7.2.2. Conversión biológica. Fermentación alcohólica - Subproductos


• Los tipos y el volumen depende de la materia prima utilizada.
o Materiales lignoceluliícos: tallos, bagazo, etc., correspondientes a las
partes estructurales de la planta. Combustión (cogeneración o para
cubrir las necesidades energéticas de la fase de destilación del
bioetanol). También puede dejarse en el campo como abono
o Materiales alimenticios: pulpa y granos de destilería de maíz desecados
con solubles (DDGS). Son los restos energéticos de la planta después de
la fermentación y destilación del bioetanol. Mercado de piensos animales
por su riqueza en proteína y valor energético.
o Caña de azúcar es muy aprovechable.
o Remolacha azucarera: 0,75 tn de pulpa por tn de bioetanol
o Trigo o maíz: 1,2 ton de DDGS por tonelada de bioetanol.
o El DDGS está compuesto de grasa "en un 10-15 %", de fibra neutra
detergente "en un 40-55 %", de proteína de crudo (CP) "en un 30-35
%" y de ceniza en un 5 %.
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