Leyes de velocidad y estequiometria.

La constante de velocidad de reaccioó n depende de la temperatura y las

concentraciones.

C A , CB …
fn¿
−r A=[ k A (T ) ] ¿

Arrhenius desarrollo una ecuacioó n con la cual se relaciona la constante de velocidad

con la temperatura.
k A ( T )= A e− E/ RT

A esta ecuacioó n se le pueden aplicar las leyes de los logaritmos con el fin de
simplificar o graficar la reaccioó n.

Para reacciones reversibles se tiene la siguiente ecuacioó n general.

rA r r r
= B = C= D
−a −b c d

Ecuaciones de disenñ o de reactores.

Forma diferencial Forma algebraica Forma integral

Por Lotes (BATCH) N A0
dX
=−r A V
x
dX
dt t=N A 0 ∫
0 −r AV
Retromezcla FA 0 X
V=
(CSTR) −r A
Tubular (PFR) FA 0
dX
=−r A
x
dX
dV V =F A 0∫
0 −r A
Lecho Empacado FA 0
dX
=−r ´ A
x
dX
(PBR) dW W =F A 0 ∫
0 −r ´ A

NA N i 0 Ci 0 y i 0
Donde CA= ; Θ i= = =
V N A0 CA 0 y A 0

Cuando se tiene un volumen constante las ecuaciones de la concentracioó n quedan

dadas como:

N A 0 (1−X )
CA= =C A 0 (1−X )
V0
 C B=
[ ()] (
N A 0 Θ B−
b
a
X
b
=C A 0 Θ B− X )
V0 a

c
(
CC =C A 0 ΘC + X
a )
En un sistema de flujo, la concentracioó n en un punto dado se puede determinar a
partir del flujo molar FA y la velocidad del flujo volumeó trico v.

F A moles /tiempo moles

CA= = =
v litros /tiempo litro

Usando el grado de conversioó n para las concentraciones en general se tiene:

FA F A0
CA= = (1− X)
v v

F
C B= B =
F B 0− ( ba ) F A0 X

v v

F
CC = C =
FC 0+ ( ac ) F A0 X

v v

Para los líóquidos se tiene que: v =v 0

FA F A0
CA= = ( 1−X )=C A 0 ( 1−X )
v v

b
(
C B=C A 0 Θ B− X
a )
Para un sistema por lotes a volumen variable:

P0
V =V 0 ( )
P
(1+ εX )
T
T0

Para sistemas de flujo:

 v =v 0 ( PP ) ( 1+εX ) TT
0

La concentracioó n tambieó n puede expresarse en teó rminos del numero de moles (por
lotes) o de las velocidades de flujo molar (flujo).

FA P T0
Gas: C A =C T 0
FT P 0 T

FA
Liquido: CA=
v0

Diseño de reactores isotérmicos.

Secuencia para el disenñ o:

v
d NA
1.- Ecuacioó n general del balance de moles. F A 0−F A +∫ r A dV =
0 dt
2.- Ecuaciones de disenñ o. (BATCH, CSTR y PFR)
3.- Se da –rA?
4.- Determinar la ley de velocidad en teó rminos de la concentracioó n de las especies
reaccionantes.
5.- Usar la estequiometria para expresar la concentracioó n en funcioó n de la
conversioó n .(X)
6.- Combinar los pasos 4 y 5.
7.- Evalueó las ecuaciones para determinar el volumen de reactor o el tiempo de
proceso.