FUENTE 1

DEPENDENCIA DE LA ENTROPÍA CON LA

TEMPERATURA
En los estudios de termodinámica introductorios, se usa normalmente la
definición de temperatura en términos de la energía cinética molecular, la
"temperatura cinética". Pero en vista de las dificultades prácticas con ese
enfoque, a menudo se define la temperatura en función de otras dos variables
de estado, la entropía S y la energía interna U.

La temperatura se expresa como el inverso de la velocidad de cambio de la

entropía con respecto a la energía interna, manteniendo el volumen y el número
de partículas constantes. Ciertamente, esto no es tan intuitivo como la energía
cinética molecular, pero en las aplicaciones termodinámicas es mas fiable y mas
general. Esta fórmula de la temperatura se puede obtener de la identidad
termodinámica.
Para aplicar esta definición de temperatura a un gas ideal monoatómico,
necesitamos una expresión para la entropía de un gas ideal:

Luego, usando la definición de temperatura en términos de la entropía:

Esto da una expresión de la energía interna que es consistente con la

equipartición de energía.
con kT/2 de energía para cada grado de libertad de cada átomo.
Otro ejemplo de este enfoque de la temperatura es el sólido de Einstein con q
unidades de energía y N osciladores. La energía interna U se puede representar
por q multiplicado por la unidad de energía del oscilador hf= e. La entropía se
puede expresar como

Tomando la derivada da

Esto es lo que se espera de la equipartición de energía. Cada oscilador tiene dos

grados de libertad y cada uno representa kT/2 de energía, dando U=NkT
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DEPENDENCIA DE LA ENTROPÍA CON LA
TEMPERATURA
Dependencia de la entropía con la temperatura a p=cte en el equilibrio

Dependencia de la entropía con la temperatura a p=cte en el equilibrio

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DEPENDENCIA DE LA ENTROPÍA CON LA
TEMPERATURA
 CURIOSIDADES
El término entropía lo introdujo el físico alemán Rudolf J. E. Clausius en 1850
para representar el grado de uniformidad con el que está distribuida la energía,
sea de la clase que sea. Cuanto más uniforme es la distribución, mayor es la
entropía.
Cualquier diferencia de energía en un sistema tiende a igualarse por sí sola.
Pensemos en un objeto caliente (con mayor energía calórica) que entra en
contacto con uno más frío, el primero se va enfriando a medida que el segundo
se calienta, hasta que ambos alcanzan la misma temperatura; o en dos depósitos
de agua comunicados entre sí, uno con el nivel más alto que el otro (mayor
energía potencial o gravitatoria), el agua pasará de un depósito al otro hasta que
los niveles se igualen. Es decir, la naturaleza se encarga de igualar las diferentes
concentraciones de energía con el paso del tiempo, o lo que es lo mismo, que la
entropía aumenta con el tiempo.
Algo parecido ocurre con nuestro universo, en el que la energía que mana de las
estrellas se va distribuyendo por el vacío interestelar en un proceso conocido
por degradación, en el que la energía de todos los puntos del universo tienden
a la igualación, a la vez que su entropía aumenta.
El estudio de estos flujos de energía se realizó sobre la energía térmica, por lo
que recibió el nombre de termodinámica (movimiento de calor). Tan
importante es el concepto de que la entropía aumenta con el tiempo que se le
conoce como segundo principio de la termodinámica.
La entropía es también un indicador de desorden. Cuando la energía tiende a
igualarse, los átomos están más libres, menos condensados, con lo que el
desorden es mayor debido a sus movimientos aleatorios. En cualquier situación
es fácil observar el aumento del desorden y como para restaurar el orden en un
sistema es necesario realizar un esfuerzo especial, un trabajo fruto de una nueva
energía introducida en el sistema.
 FUENTE 1
TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La tercera ley de la termodinámica, a veces
llamada teorema de Nernst o Postulado de Nernst,
relaciona la entropía y la temperatura de un
sistema físico.
La tercera ley de la termodinámica afirma que no
se puede alcanzar el cero absoluto en un número
finito de etapas. La tercera ley de
la termodinámica también se puede definir como
que al llegar al cero absoluto, 0 grados kelvin,
cualquier proceso de un sistema físico se detiene
y que al llegar al cero absoluto la entropíaalcanza un valor mínimo y
constante.
Este principio establece que la entropía de un sistema a la
temperatura del cero absoluto es una constante bien definida. Esto s e
debe a que, a la temperatura del cero absoluto, un sistema se
encuentra en un estado básico y los incrementos de entropía se
consiguen por degeneración desde este estado básico.
El teorema de Nernst establece que la entropía de un cristal perfecto
de un elemento cualquiera a la temperatura de cero absoluto es cero.
Sin embargo, esta observación no tiene en cuenta que los cristales
reales han se ser formados a temperaturas superiores a cero. En
consecuencia, tendrán defectos que no serán eliminados al ser
enfriados hasta el cero absoluto. Al no ser cristales perfectos, la
información necesaria para describir los defectos existentes
incrementará la entropía del cristal.
Terorema de Nernst: Una reacción química entre fases puras
cristalinas que ocurre en el cero absoluto no produce ningún cambio
de entropía.
Enunciado de Nernst-Simon: El cambio de entropía que resulta de
cualquier transformación isoterma reversible de un sistema tiende a
cero según la temperatura se aproxima a cero.
Enunciado de Planck: Para T→0, la entropía de cualquier sistema en
equilibrio se aproxima a una constante que es independiente de las
demás variables termodinámicas.
Teorema de la inaccesibilidad del cero absoluto: No existe ningún
proceso capaz de reducir la temperatura de un sistema al cero absluto
en un número finito de pasos.
4º Postulado de Callen: La entropía de cualquier sistema se anula en
el estado para el cual
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TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La tercera de las leyes de la termodinámica, propuesta por Walter Nernst ,
afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero
absoluto mediante un número finito de procesos físicos. Puede formularse
también como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto,
su entropía tiende a un valor constante específico. La entropía de los sólidos
cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero
absoluto. No es una noción exigida por la termodinámica clásica, así que es
probablemente inapropiado tratarlo de «ley».

Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinámica son

válidas siempre para los sistemas macroscópicos, pero inaplicables a nivel
microscópico. La idea del demonio de Maxwell ayuda a comprender los límites
de la segunda ley de la termodinámica jugando con las propiedades
microscópicas de las partículas que componen un gas.

SISTEMA TERMODINAMIC O
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que está limitado por
una superficie, que le pone el observador, real o imaginaria. Si en el sistema no
entra ni sale materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema
aislado si no hay intercambio de materia y energía, dependiendo del caso. En
la naturaleza, encontrar un sistema estrictamente aislado es, por lo que sabemos,
imposible, pero podemos hacer aproximaciones. Un sistema del que sale y/o
entra materia, recibe el nombre de abierto. Ponemos unos ejemplos:

 Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de masa y de

energía con los alrededores; es por ejemplo, un coche. Le echamos
combustible y él desprende diferentes gases y calor.
 Un sistema cerrado: se da cuando no existe un intercambio de masa con el
medio circundante, sólo se puede dar un intercambio de energía; un reloj de
cuerda, no introducimos ni sacamos materia de él. Solo precisa un aporte de
energía que emplea para medir el tiempo.
 Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio ni de masa y
energía con los alrededores; ¿Cómo encontrarlo si no podemos interactuar
con él? Sin embargo un termo lleno de comida caliente es una aproximación,
ya que el envase no permite el intercambio de materia e intenta impedir que
la energía (calor) salga de él. El universo es un sistema aislado, ya que la
variación
Anuncios de energía es cero
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TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
 CURIOSIDADES
La tercera ley fue desarrollada por el químico Walther Nernst durante los años
1906-12, y por eso a menudo se la conoce como el teorema de Nernst o el
postulado de Nernst. La tercera ley de la termodinámicaestablece que la
entropía de un sistema en el cero absoluto es una constante bien definida. Esto
se debe a que existe un sistema a temperatura cero en su estado fundamental,
por lo que su entropía está determinada solo por la degeneración del estado
fundamental.
En 1912, Nernst declaró la ley así: "Es imposible que un procedimiento
conduzca a la isoterma T = 0 en un número finito de pasos".

Una versión alternativa de la tercera ley de la termodinámica según lo

establecido por Gilbert N. Lewis y Merle Randall en 1923: “Si la entropía de
cada elemento en algún estado cristalino (perfecto) se toma como cero en el
cero absoluto de temperatura, cada sustancia tiene una entropía positiva finita;
pero en el cero absoluto de la temperatura, la entropía puede volverse cero, y
lo es en el caso de las sustancias cristalinas perfectas.”
Esta versión indica que no solo Δ S alcanzará cero a 0 grados Kelvin, sino que
S también alcanzará cero siempre que el cristal tenga un estado fundamental
con una sola configuración. Algunos cristales forman defectos que causan una
entropía residual. Esta entropíaresidual desaparece cuando se superan las
barreras cinéticas para la transición a un estado fundamental.
NOVEDADES
Ciclo reversible: un ciclo ideal

¿Existiría una máquina capaz de no perder energía por fricción y además alcanzar ese cero
absoluto? Hay una teoría que proporciona un límite teórico para la eficiencia que es ideal y
menor al 100%, llamado así por el ingeniero Nicolás Leonard Sadi Carnot, quien
consideró que el ciclo más eficiente, para una máquina térmica, sería un ciclo ideal
reversible.

En este ciclo una maquina térmica recibe calor de un depósito de alta temperatura y
lo expulsa hacia un depósito de baja temperatura. Como se trata de depósitos térmicos, las
temperaturas de alta y baja son constantes, sinimportar la cantidad de calor recibido y
cedido por la máquina térmica y cuyosprocesos se denominan isotérmicos (igual
temperatura).

Como en el ciclo entre los dos depósitos en que funciona la máquina todo proceso
es reversible, el ciclo debe ser reversible, por lo que puede invertirse y la maquina
de calor se convierte en un refrigerador.