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N N
BENCENO PIRIDINA
H H H H
H H H N
H H H H
Existen algunas diferencias entre el benceno y la piridina:
-La piridina tiene un par de e- en el plano del anillo, donde en el benceno existe un enlace C-H
-Las distancias de enlace son diferentes, por ejemplo el enlace C-N es más corto
-La distribución electrónica no es uniforme ( en benceno si) debido a la distorsión provocada por el N
Habría que combinar todos los OA para generar todos los OM, pero en la
aproximación de Hückel se tiene una idea de la situación considerando
únicamente los OA "p" (ortogonales al resto y con los que no
interaccionan) para dar los OM "π"
π6 π6
N
π5 π4 π5
π4
N N
π2 π3 π2 π3
N N
π1 π1
N
Diferencias:
- Los OM de la piridina son de menor energía
- En el benceno π2 y π3; y π4 y π5 están degenerados (igual energía) pero en la piridina no
COMPUESTOS AROMÁTICOS:
Otros heterociclos pentagonales con otros átomos. Los del grupo VI (O, S)
solo pueden dar 3 enlaces si poseen carga
O Si P S As
H
Catión Silabenceno Fosfabenceno Catión Arsabenceno
Pirilio Tiopirilio
N O S
H
H H H H H H
H H H N H H O
H H H
=
N N N N N
H H H H H N
H
π5
π4 N Los tres son aromáticos:
H furano, tofeno y pirrol, pero
N
de ellos el furano es el
H menos aromático, debido a
π3 que el oxígeno retiene los
electrones más y hace que
π2 N contribuyan menos a la
N H estabilización aromática
H N H
π1
N H N
H
Univ. Salamanca. Fac. Farmacia - Química Orgánica II - M. Medarde, R. Peláez, R. Álvarez 9
TEMA 5: ESTRUCTURA Y PROPIEDADES GENERALES
Sistemas π-excedentes (5 miembros)
1.090 1.067
1.087 1.078
N O
1.647 1.710
H
Univ. Salamanca. Fac. Farmacia - Química Orgánica II - M. Medarde, R. Peláez, R. Álvarez 10
TEMA 5: ESTRUCTURA Y PROPIEDADES GENERALES
Sistemas π-excedentes (5 miembros)
N N
Isoxazol O Oxazol S Isotiazol
O
N N
N
Tiazol N Imidazol N Pirazol
S
H H
N N
N N
N N O O
H H
NH NH O O
N N
S S N N
H H
H H
N N N N N N
N N N N
N N N N N N N N N N
Longitudes de enlace:
En los compuestos no aromáticos se alternan los enlaces dobles y
sencillos, reflejándose en la alternancia de enlaces cortos y largos, mientras
que en los compuestos aromáticos los enlaces son intermedios entre
dobles y sencillos y lo mismo sucede con su longitud
C C 1.48 C C 1.34
C N 1.45 C N 1.27
C O 1.36 C O 1.22
C S 1.75 C S 1.64
N N 1.41 N N 1.23
H H
H H
H H
CAMPO
MAGNÉTICO
EXTERNO
7.10 5.50
H 6.41 H 4.95 H 7.13 H 5.63
H H
H 6.78 H 5.50
H H H H
O O S S
7.46 6.31 7.35 6.17
N H 8.56 N H 7.63
Espectroscopía UV:
Medidas termoquímicas:
+ 3 x H2 - 49.7 Kcal/mol
35,6
-85,3
+ 3 x H2 - 85.3 Kcal/mol
3x 3x (-28.3 x 3)
Energías de resonancia
( empíricas )
Benceno 35.6
Piridina 27.9
Quinolina 48.4 (24.2)
Pirrol 21.6
Indol 46.8 (23.4)
Tiofeno 29.1
Furano 16.2
X X
N X N X
N
H H
H N
RMN-15N N N N N
N S N S N S N S
H 179.7 H Me180.1 63.7 Me
ppm ppm ppm
Las diferencias de enrgía entre las dos formas tautómeras no son muy
grandes, pues ambos compuestos tienen carácter aromático, en
consecuencia influye mucho más la disolución
N O N O N O
H H H
El compuesto que predomina en equilibrio tampoco determina el tautómero
que reacciona, ya que esto depende de la reactividad (de los dos tautómeros
reacciona el que lo hace más deprisa) H H
N N N N N N
OH O
N N N
N N H
O H O
H
HH H
S S H
OEt OEt
N N O H O
H H
O O H
1.-Predecir si los compuestos siguientes son aromáticos. En el caso que sea necesario situar cargas en las posiciones
correspondientes de la estructura que se representa debajo.
O N N N N H3 C CH3
N N N N
O
S O O N
H3C CH3
N
H O
2.-En los casos que se
presentan a continuación, OH
representar la otra estructura NH2 S O
OH
tautómera de igual o mayor N O
estabilidad O
NH2 OH O