Chapter 1: Basic Concepts El término "catálisis" fue concebido por primera vez por J. J. Berzelius (1836).

Más del 90% de las reacciones industriales son heterogéneas: constan de al menos Primer ejemplo conocido de catálisis: fermentación de azúcar para producir alcohol
dos fases diferentes. etílico. La fermentación (conversión de carbohidratos en alcohol y dióxido de
La mayoría de los reactores heterogéneos son catalíticos: un catalizador, carbono) es catalizada por microorganismos como levaduras, bacterias y algas. La
generalmente un sólido, cataliza la reacción (es decir, acelera la velocidad de fermentación es conocida por 8000 años: producción de cerveza / vino en el Antiguo
reacción) de los fluidos (generalmente gases). Egipto, China,
Mesopotamia y Persia.
Algunas de las reacciones industriales más importantes dependen de los
catalizadores: ETAPAS DE LA CATALISIS
• Síntesis de amoniaco (NH3) AB
• Oxidación de amoníaco a óxido nítrico (NO) La catálisis es un proceso cíclico con los siguientes pasos:
• Agrietamiento y reformado de hidrocarburos.
• Síntesis de ácido sulfúrico (H2SO4) 1. Difusión (externa) de A (reactivo) del fluido hacia la
• Oxidación del naftaleno (C10H8) al ácido ftálico (C6H4(CO2) O) superficie externa de la partícula
PROCESOS
2. Difusión (interna) de A desde la superficie externa a la
FÍSICOS
La catálisis desempeña un papel importante también en la naturaleza, en casi todos parte interna de la partícula, hacia los poros (SI ES
los sistemas biológicos: enzimas (catalizadores biomoleculares) se utilizan para POROSA)
acelerar las reacciones bioquímicas. 3. (Química) Adsorción de A en los centros activos del
En los últimos años, la catálisis es un factor clave en el sector energético: catalizador
PROCESOS
• Refinamiento de petróleo (petróleo crudo) 4. Reacción en la superficie del catalizador (A → B). Los
QUIMICOS
• Producción de combustibles líquidos reactantes adsorbidos forman productos adsorbidos.
• Producción de productos petroquímicos. 5. Desorción de B (producto) de la superficie del catalizador
• Producción de combustibles sintéticos y en la protección del medio ambiente: 6. Difusión (interna) de B desde la parte interna de la
• Eliminación / reducción de contaminantes. Ejemplo ampliamente conocido: Uso partícula de catalizador a la superficie externa (SI ES
PROCESOS
de catalizadores en vehículos para eliminar contaminantes como el CO2 , NO POROSA)
FÍSICOS
e hidrocarburos. 7. Difusión (externa) de B desde la superficie externa de la
partícula hasta el fluido a granel
CATALIZADOR es una sustancia que acelera la velocidad de una reacción sin ser
consumido durante el proceso. Un catalizador puede estar en fase gaseosa, líquida
o sólida. En aplicaciones industriales, los catalizadores son, en la gran mayoría,
sólidos.

A partir de las palabras griegas “κατα” (hacia) y “λείω” (aflojar).

1

La catálisis heterogénea ocurre en la superficie de catalizadores sólidos. El cuerpo
principal del sólido no participa (directamente) en la catálisis, solo una pequeña
parte (no se sabe cuánto).
La presencia de un catalizador no cambia la posición del equilibrio en una reacción
reversible.
Se supone que existen sitios específicos en la superficie del catalizador que tienen
las características requeridas para catalizar la reacción. Estos sitios específicos, que
no siempre se pueden identificar con alta precisión, se llaman sitios activos. La
superficie sólida es heterogénea y anisotrópica porque es química y las propiedades
físicas difieren de un sitio a otro. Los sitios activos pueden consistir en un solo átomo
o un grupo de átomos vecinos en la superficie.
Un catalizador puede sufrir cambios significativos en su estructura o incluso en su
composición debido a la participación en la reacción. Tales cambios pueden ocurrir,
por ejemplo, en la estructura cristalina del catalizador o en la relación entre átomos
metálicos y de oxígeno. No existe una relación estequiométrica entre los cambios
en el catalizador y la estequiometría total de la reacción. Por esta razón, el
catalizador no aparece en la ecuación estequiométrica de la reacción.
Quimiadsorción disociativa: cuando un gas se disocia al quimiadsorberse
entonces necesitamos dos posiciones de adsorción para fijar los fragmentos
producidos.
¿Cómo aumenta el catalizador de platino (Pt) la velocidad de reacción de la
formación de H2O?
En primer lugar, a través de la quimisorción las dos especies reactivas se acercan
al ser adsorbidas en sitios vecinos. Los reactivos están en la superficie del
catalizador y el sistema pasa de 3-D a 2-D y la probabilidad de que las moléculas
reactivas se encuentren e interactúen aumenta. Aumenta también la probabilidad
de reacción debido al control espacial. Se forman H y O atómicos en la superficie
del platino, que son mucho más inestables que el H2 y O2 molecular; por lo tanto,
la energía de activación para la formación de H2O se reduce enormemente.
Importante
 Un catalizador no afecta los parámetros termodinámicos y el equilibrio de una
reacción.
 Para una reacción reversible si una sustancia cataliza la reacción directa,
entonces también cataliza la reacción hacia atrás con la misma velocidad.
 Los sitios activos en la superficie del catalizador reaccionan con al menos uno
de los reactivos; los sitios activos son regenerados con la formación de los
productos. En consecuencia, una condición necesaria, pero no suficiente, para
que una sustancia sólida sea un catalizador en la reacción es que el sólido
debería ser capaz de adsorber al menos uno de los reactantes (A, B).
 Pequeñas cantidades de un catalizador pueden producir cantidades muy
grandes de productos.
2
 El rendimiento de un catalizador es proporcional a su área superficial. La
mayoría de los catalizadores activos, tienen forma de cristales pequeños lo que
incrementa la superficie específica.
Partes de un catalizador
1) Soporte: generalmente es un material poroso con una superficie muy grande
(carbón activado, alúmina, sílice, zeolitas). Su superficie se usa para la dispersión
de la sustancia catalítica activa. El soporte puede o no interactuar con el reactivo.
2) Catalizador: La sustancia catalítica activa con los sitios activos para la
quimisorción y la reacción superficial. Puede ser de metal, semiconductor o aislante.
3) Promotor: ayuda al catalizador a mantener su estructura (para evitar la
sinterización-compactación). Se usa en concentraciones muy pequeñas (ppm).
Actividad catalítica: el aumento en la velocidad de reacción debido al catalizador;
la actividad es específica de la reacción y depende de las condiciones aplicadas. No
se puede generalizar a otras reacciones y otras condiciones. Para reacciones
múltiples, un catalizador afecta no solo la velocidad de reacción sino también la
distribución de productos.
Selectividad: del catalizador es una medida de la aceleración de la reacción que
da como resultado el producto deseado comparado con los de la (s) reacción (es)
que conducen a productos no deseados.
La selectividad varía primeramente en función del catalizador (ya que cada
catalizador adsorbe diferentes sustancias). Luego dependiendo de:
 La temperatura
 La composición de la entrada
 La presión
 La tasa de conversión.
Por lo tanto, dado un reactante a través de diferentes catalizadores, podemos
sintetizar diferentes productos.
Un catalizador con gran área superficial debido a sus poros se llama catalizador
poroso, al ser los poros muy pequeños únicamente permiten el ingreso de moléculas
de un tamaño específico. Se llaman también tamices moleculares y se derivan de
sustancias naturales (arcillas o zeolitas) o pueden ser totalmente sintéticos. Debido
a su naturaleza, los tamices moleculares pueden ser catalizadores muy selectivos.
DESACTIVACIÓN DE CATALIZADORES
Desactivación del catalizador: Es el proceso de reducción de actividad del
catalizador en el tiempo, debido a la alteración estructural y deterioro del catalizador
durante su periodo de uso.
Causas de la desactivación:
1) Envenenamiento: El veneno suele ser una sustancia que existe, en
concentraciones muy pequeñas, en la corriente de entrada ó se produce en la
reacción y se adsorbe químicamente en los centros activos de la superficie del
catalizador, por lo que algunos centros activos no están disponibles y la actividad
del catalizador se reduce.
Quimisorción del veneno  fuerte (irreversible)  Enve. permanente.
Quimisorción de veneno  débil (reversible), el veneno se libera de la superficie
una vez eliminado de la corriente de entrada y el catalizador vuelve a su estado
original.
3
Los venenos específicos afectan no solo la actividad del catalizador sino también
su selectividad.
La selectividad hacia los productos deseados puede verse aumentada por la
presencia de veneno. El veneno se puede agregar, a propósito, en la corriente de
entrada.
Ejemplo: Considere un sistema de dos reacciones independientes:
A X
B Y
La corriente de entrada consiste en A, B y P (veneno) con capacidad de absorción:
A> P> B
Mientras A exista en la mezcla de reacción en cantidad adecuada, se adsorbe P
sobre el catalizador superficie, dificultando la adsorción de B y por ende la
producción de Y.
Cuando A se consume en alto grado, entonces P se adsorbe en la superficie más
que B.
En ambos casos, si X es el producto de reacción preferido, el veneno (P) aumenta
la selectividad del catalizador.
Prevención de envenenamiento
1. Remoción de la sustancia venenosa del flujo de entrada
2. Instalación de un lecho, antes del lecho catalítico, para adsorber el veneno. Este
lecho debe que cambiarse periódicamente una vez que se satura por
envenenamiento.
2) Contaminación natural (envenenamiento): Disminución progresiva de la
actividad del catalizador debido a la cobertura de su superficie con diversas
partículas (polvo) y principalmente carbono. Las deposiciones son causadas por
reacciones de sustancias orgánicas a altas temperaturas (craqueo de hidrocarburos,
reformado, etc.). La deposición de partículas reduce la actividad del catalizador al
cubrir los sitios activos o al bloquear el poro de ingreso al catalizador lo que reduce
significativamente el área superficial total (disponible) y por lo tanto disminuye la
actividad del catalizador.
Los catalizadores desactivados debido a la deposición de carbono se pueden
regenerar por combustión. La incineración debe realizarse con precaución para que
la temperatura máxima del catalizador no excede los límites específicos.
3) Agregación de cristales: Los cristales (principalmente metálicos) crecen en
tamaño debido al desplazamiento y la agregación de pequeños cristalitos. Tal
fenómeno ocurre a altas temperaturas. Los cristalitos más grandes se forman a
partir de los más pequeños y esto minimiza el potencial químico del sistema. Dado
que los cristales grandes tienen una superficie más pequeña por unidad de masa,
la agregación cristalina conduce a la reducción de la actividad del catalizador.
Los promotores actúan como inhibidores de la agregación / sinterización cristalina.
MECANISMOS DE CATÁLISIS
El mecanismo de las reacciones catalíticas es específico para cada reacción y para
cada catalizador. No se puede generalizar. Sin embargo, existen características
específicas que nos ayudan a desarrollar un mecanismo típico. Para la reacción
general:
𝐴+𝐵 → 𝐶+𝐷
←
Podemos asumir los siguientes pasos:
1) Quimisorción de ambos reactivos sobre la superficie del catalizador. Asumimos
que los centros para la absorción de A (X1) son diferentes a los de la absorción de
B (X2).
A.X1: A absorbido
B.X2: B absorbido
𝐴 + 𝑋1 → 𝐴 ∙ 𝑋1
←
B + 𝑋2 → 𝐵 ∙ 𝑋2
←
2) Reacción superficial de las especies adsorbidas A.X1 y B.X2. (A y B tienen que
ser adsorbidas en sitios activos vecinos).
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El número completo y la secuencia de los pasos de reacción en la superficie pueden
ser muy grandes. Por simplicidad los representaremos en un solo paso:

𝐴 ∙ 𝑋1 + 𝐵 ∙ 𝑋2 → 𝐶 ∙ 𝑋1 + 𝐷 ∙ 𝑋2
←

3) Desorción de productos de reacción:

𝐶 ∙ 𝑋1 → 𝐶 + 𝑋1
←

𝐷 ∙ 𝑋2 → 𝐷 + 𝑋2
←

Con lo que los sitios activos de catalizador 𝑋1 y 𝑋2 se regenerarían después del

proceso de reacción.

 La suma de los pasos propuestos debe dar como resultado la

estequiometria original de la reacción. (Todas las reacciones son
reversibles).
 En cualquier reacción catalítica al menos un reactante debe ser adsorbido
en la superficie catalítica.

Ambos reactantes adsorbidos  Mecanismo Langmuir-Hinshelwood

Un reactante adsorbido Mecanismo Rideal-Eley

ESTEQUIOMETRÍA Y CONVERSIÓN

En un proceso químico, siempre hay una reacción principal y posiblemente

secundaria o lateral.
En sistemas industrialmente relevantes, numerosas reacciones ocurren
simultáneamente y / o secuencialmente; su número total puede oscilar entre
docenas y cientos.
En tales sistemas, el seguimiento de las reacciones no es trivial. Es conveniente, ESTEQUIOMETRÍA Y CONVERSIÓN
especialmente para cálculos numéricos asistidos por computadora, representar las
reacciones en forma algebraica. Para cuantificar el progreso de la reacción usamos la conversión, X.
En un sistema de 𝒏𝒔 entidades químicas (compuestos y elementos), las reacciones Seleccionamos uno de los reactivos como sustancia de referencia para calcular la
pueden escribirse en la forma: conversión.
Casi siempre la mejor opción es seleccionar el reactivo limitante como
referencia.
Considere la reacción general (en forma algebraica):

5
Termodinámica de las reacciones químicas

El análisis termodinámico de un sistema de reacción es la primera herramienta para

diseñar un reactor. Proporciona información sobre:
 Todas las reacciones posibles que pueden ocurrir en condiciones dadas.
 Máxima conversión (en equilibrio en reacciones reversibles).
 Calor de reacción en función de la temperatura y presión aplicadas.
 Composición de la mezcla de reacción en equilibrio.

Un catalizador no afecta los parámetros termodinámicos de una reacción.

La entalpía de un sistema cambia durante una reacción debido a la formación,

eliminación y transformación de enlaces químicos. En consecuencia, durante una
reacción el calor es absorbido o liberado. La cantidad de calor en condiciones
específicas de temperatura y presión se denomina calor de reacción, ∆𝐻𝑅0 .

RX endotérmica: sistema absorbe calor del ambiente, ∆𝐻𝑅0 > 0

RX exotérmica: el sistema libera calor al ambiente, ∆𝐻𝑅0 < 0.

6
El cambio de entalpía depende solo de los estados inicial y final de la transición, ¡y
no del camino de transición seguido!

Se han recopilado datos de calor de formación para compuestos de los elementos

constituyentes. Cualquier reacción puede tratarse como la suma algebraica de las
reacciones de formación de compuestos que participan en la reacción.

La entalpía (calor) estándar de la formación, ∆𝐻𝑓0 , es el cambio de entalpía

causado por la formación de un compuesto a partir de sus elementos en el
estado estándar (T = 298 K y P = 1 bar)

Todos los reactivos y productos existen en su estado natural en estas condiciones

(por ejemplo, O2 (g), Hg (l), C (s), etc.). La selección del estado estándar es
arbitraria. Con mayor frecuencia corresponde al estado natural de la entidad en T =
298 K y P = 1 bar. A menudo, la selección del estado estándar se basa en los datos La ecuación anterior no es válida si al menos uno de los reactivos o productos sufre
disponibles en las tablas termodinámicas. un cambio de estado entre 298 y T.
CALOR DE REACCIÓN El calor de reacción varía débilmente con la temperatura, generalmente un
10% por cada 500 K. Para temperaturas cercanas a 298 K, o para un cálculo
Para la reacción ∑ 𝒗𝒊 𝑿𝒊 = 𝟎
preliminar del calor de reacción, se puede ignorar el efecto de la temperatura.

El calor de reacción estándar se calcula de la siguiente forma:

Para la reacción ∑ 𝒗𝒊 𝑿𝒊 = 𝟎

7
 EQUILIBRIO QUÍMICO

Para la reacción ∑ 𝒗𝒊 𝑿𝒊 = 𝟎

8
9
10
VARIOS
Ejemplos de reacciones catalizadas.
Classwork, final de presentación

Termodinámica
Físico Química

https://www.upo.es/depa/webdex/quimfis/miembros/Web_Sofia/GRUPOS/Tema%2
04.pdf

Actividad (química)
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En termodinámica, la actividad es una medida de una "concentración

efectiva" de una especie. Surge debido a que las moléculas en
un gas o solución no ideal interactúan unas con otras. La actividad no
tiene dimensiones. Se hace adimensional utilizando la fracción molar para
su cálculo. La actividad depende de la temperatura, presión y
composición. Para los gases, la presión efectiva parcial se suele referir
como fugacidad.
Los efectos de la actividad son el resultado de las interacciones entre los
iones, tanto electrostáticas como covalentes. La actividad de un ion está
influida por su ambiente. La actividad de un ion en una jaula de moléculas
de agua es diferente de estar en el medio de una nube de contraiones.
Este tipo de actividad es relevante en la química para la constante de
equilibrio y la constante de velocidad. Por ejemplo, pueden existir grandes
desviaciones entre la concentración de iones hidrógeno calculada de un

11
ácido fuerte en solución, y la actividad de hidrógeno derivada de
un pHmetro, o indicador de pH.1

REVISAR QUE ES POTENCIAL QUIMICO

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