FISICOQUÍMICA

"la fisicoquímica es cualquier

cosa interesante"
Gilbert Newton Lewis

Gilbert Newton Lewis

(Weymouth, Massachusetts, 23 de octubre de 1875

- Berkeley, 23 de marzo de 1946)

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Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 2
La Química Física es el estudio de los principios
fundamentales que gobiernan las propiedades y los
comportamientos de los sistemas químicos "

Marco Rosero Espín, UCE-2015,Pág 3

 Las moléculas, junto con los átomos, electrones y
sus nucleos no obedecen a las leyes mecánica
clásica.

Sus movimientos vienen gobernados por las leyes

de la mecánica cuántica.

TERMODINÁMICA MECÁNICA ESTADÍSTICA QUÍMICA CUÁNTICA

CINÉTICA

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 4

 Variables de estado

Las variables P,T,V, C definen el estado de la materia:

Presión.- La presión esta definida como la fuerza sobre la

unidad de área. Ejm: Pc, Posm, Patm,Pvap, Pi, Pg, Pést,
Pabs.

Temperatura.- Magnitud termodinámica que mide el nivel

térmico de un cuerpo. Establece el equilibrio térmico entre
sistemas. Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero
estan en equilibrio térmico entre sí.Tc,Tabs,otras.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 5

Volumen.- Espacio que ocupa un cuerpo.

Concentración (contenido de moles).- Determina la

cantidad de sustancia en un volumen determinado.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 6

Estados de agregación de la materia

Sólido: Forma y volumen constantes, las partículas unidas

por unas fuerzas de atracción grandes de modo que
ocupan posiciones casi fijas, solamente pueden moverse
vibrando u oscilando.

Líquido: Los líquidos, al igual que los sólidos, tienen

volumen constante. Fuerzas de atracción menores que en
los sólidos. El número de partículas por unidad de volumen
es muy alto, por ello son muy frecuentes las colisiones y
fricciones entre ellas. Así se explica que no tengan forma
fija. También se explican propiedades como la fluidez o la
viscosidad.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 7

Gas: No tienen forma fija ni volumen fijo. En los gases, las fuerzas
que mantienen unidas las partículas son muy pequeñas. En un gas el
número de partículas por unidad de volumen es también muy
pequeño.

Las partículas se mueven de forma desordenada. Esto explica las

propiedades de expansibilidad y compresibilidad que presentan los
gases: sus partículas se mueven libremente, de modo que ocupan
todo el espacio disponible. La compresibilidad tiene un límite, si se
reduce mucho el volumen en que se encuentra confinado un gas
éste pasará a estado líquido.

Plasma: El plasma es gas ionizado, donde algunos electrones se han

separado de sus átomos. Estado parecido al gas pero compuesto
por aniones y cationes, separados entre sí y libres, por eso es un
excelente conductor y son fuertemente influidos por los campos
magnéticos.
Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 8
 Fuerzas de agregación de la materia

Estados de agregación motivo de estudio inicial de la materia

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 9

 Otros estados de agregación...
Condensado de Bose-Einstein, (Obtenida el 5 de julio
de 1995, por los físicos Eric Cornell, Wolfgan Ketterle y
Carl Wieman, Premio Nobel de física en 2001).
Condensado de Fermi, (por primera vez en 1999, a
diferencia de los condensados de Bose-Einstein, los
fermiones condensados se forman utilizando fermiones
en lugar de bosones).

Supersólido, Este estado es en un todo un solido sin

embargo no significa que se encuentra estacionario, sino
que en algun momento sus atomos se mueven sin
fricción, como un superfluido

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pag 10

Gas, Gas ideal
Gas ideal o perfecto, no estima fuerzas
intermoleculares y el volumen ocupado por sus
moléculas es despresiable frente al total. Ningun gas
cumple con estas condiciones, el hidrógeno, nitrógeno
y helio se aproximan en rangos de presiones bajas y
temperaturas elevadas.

Leyes generales de los gases

Las leyes de los gases son producto de siglos de

experimentación sobre la propiedades fisicas de los
gases y marcan cada uno una epoca de la química

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 11

Ley de Boyle(Siglo XVII), presión-volumen

Establece la relación inversa entre la presión y el volumen

cuando se mantiene constante la temperatura y la cantidad
de materia no cambia.

P:f(1/V) P=K1(1/V)

P*V=K1

P1V1=P2V2

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 12

Ley de Charles-Gay Lussac (publicada en 1803-1787,
volumen-temperatura)

Relaciona el volumen y la temperatura, a una presión

constante, mediante una constante de proporcionalidad
directa y si la cantidad de materia no cambia.

V:f(T) V=K2(T)

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 13

Ley de Amedeo Avogadro(hipótesis 1811), volumen-
cantidad.

Volúmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos

en las mismas condiciones de presión y temperatura,
contienen el mismo número de moléculas.

V:f(n) V=K3n

Ejm: 3H2(g)+N2(g) 2NH3(g)

3 moles 1 mol 2 moles

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 14

Ecuación general de los gases ideales.

Resumiendo:

Ley de Boyle: V: f(1/P) (a n y T constante)

Ley de Charles: V: f(T) (a n y P constante)

Ley de Avogadro: V: F(n) (a P y T constantes)

Es posible combinar estas leyes en una sola:

V: f (nT/P) V=R (nT/P)

PV = nRT

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 15

Constante de los gases, R

Planteamos un sistema de referencia:

Verdad experimental:
“Aunque en la naturaleza no existe un gas ideal, las discrepancias en
el comportamiento de los gases reales en margenes razonables de
temperatura y presión no alteran sustancialmente los cálculos”

Entonces para una mol:

–T= 273.15°C
–P= 1 atm R= 0,082057 [(l*atm)/(K*mol)]
–V= 22,41 litros (exp)

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 16

Si: existe Cambio de presión, temperatura y volumen, o incluso, cambio
de cantidad de gas:

Entonces:

R= P1V1/n1T1 (antes del cambio)

R= P2V2/n2T2 (después del cambio)

P1V1 / n1T1 = P2V2/n2T2

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 17

Ejemplo:

Juanito ha sintetizado un compuesto gaseoso amarillo

verdoso de cloro y oxigeno, del conoce que hay una
gran demanda para desinfección, y encuentra que su
densidad es 7,71 g/l a 36°C y 2,88 atm. Calcule la masa
molar del compuesto y determine su formula molecular.
67,9 g/mol

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 18

 Mezcla de gases ideales

Para 1810, Dalton encontró que la presión de una mezcla de gas es

igual a la suma de las presiones de cada gas que lo compone si este
estuviera solo en el recipiente. Limite de veracidad cuando la P= 0.
P=ntotal *RT/V
Presión Parcial:
Pi=XiP
Pi=ni RT/V
PT= P1+P2
La presión total es la suma de las presiones individuales que
cada gas ejercería si estuviera solo y ocupara el mismo
volumen.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 19

Cálculo de densidad y masa molecular, d y M

Adecuando la ecuación general de los gases:

n/v = P/RT ; n= m/M

m/MV = P/RT ; d= m/V
Entonces:

d= m/v= PM/RT

M= dRT/P

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 20

Tarea:
a)Determinar el comportamiento de un termometro de
agua en la medición de dos sistemas uno a 28.7 °C y
otro sistema a -3 °C:

b)El carter de un compresor de 1,5 litros de volumen

se debe purgar con nitrógeno con una presión
manométrica de 0,5 atm. En la purga de la camara se
introducen sin intención 0,012 moles de oxígeno
provocando el calentamiento de la camara, para
mantener la presión se requiere enfriar hasta 10°C.
Calcular n y T.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 21

c)Una burbuja se eleva desde el fondo del Lago San
Pablo en Imbabura a una profundidad donde las
condiciones de T, P son de 8°C y 6,4 atm y un volumen
de 2,0 ml, hasta la superficie donde al medio día la
temperatura promedio es 25°C y una presión de 0,95
atm. Calcular el volumen en la superficie.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 22

 Velocidad de un gas:

Velocidad media cuadrática de las moléculas:

Velocidad media de las moléculas de un gas:

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 23

Gases Reales

En un gas real las moléculas del gas interactúan entre

ellas, se atraen cuando se acercan y se repelen cuando
colisionan. Existen desviaciones importantes a elevadas
presiones y bajas temperaturas, ejemplo: Licuefacción del
gas.
Factor de compresibilidad
Cuando se comprime un gas, las moléculas se acercan
unas a otras y el gas se desvia del comportamiento
ideal.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 24

 Z= PV/nRT = PVmolar/RT

Cuando P se aproxima a cero: Z=1

Gas ideal: Z=1
Gas mas fácil de comprimir: Z<1

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 25

Ecuación de Johannes Diderik Van der Waals, 1837-
1923:

Donde a y b son coeficientes para cada gas y nb

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 26

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 27
Ecuación de Reilech Kwong.-

Es una ecuación muy útil en amplios rangos de presión y

temperatura.

Los parametro a y b son diferentes a los mismos de la

ecuación de Van der Waals.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 28

Ecuación viral de estado.-

donde: Z=1+(B/Vm)+(C/Vm2)+(D/Vm3)

Los términos B y C se los conoce

como coeficientes del viral.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 29

Ejemplo:

Calcular el volumen molar del metano a 300°K y 100

atm, dado que el segundo coeficiente viral de ese
gas (B) es -0.042 L mol-1. Comparar el resultado
con el que se obtendría con el modelo del gas
ideal.
Mezcla de gases.

En las mezclas de gases reales el volumen depende de las

fracciones molares tanto de la T como de la P.

Donde X1 y X2 son las fracciones molares de los

componentes y b con el tamaño molecular. La relación de
las atracción molecular esta relacionado con el parámetro
a. Entonces el volumen molar medio estará definido por:

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 31

Ejercicios (Clase)

1. Para sintetizar amoniaco mediante el proceso Haber, se

calientan 2 000 moles de nitrógeno en un volumen de
800 ml a 625°C. Calcule la P del gas si el N2 si comporta
como: (a) un gas ideal (b) un gas de van der Waals.

2. Calcule el volumen molar del metano a 300 °K y 100

atm, dado que el segundo coeficiente viral de ese gas
(b) es –0,042 Lmol-1. Comparar el resultado con el que
se obtiene al utilizar la ecuación de los gases reales.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 30

Lecturas: Libro guía, Ira Levine, capítulos 6 y 8.