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ENLACE QUÍMICO 2018-19

PROBLEMA 19
Se conocen los siguientes datos, referidos a la formación del óxido de
sodio:
- Entalpía de formación estándar del compuesto: - 99,4 kJ mol-1
- Entalpía de sublimación del sodio: 230 kJ mol-1
- Energía de ionización del sodio: 495,2 kJ mol-1
- Energía de disociación de la molécula de oxígeno: 119,1 kJ mol-1
- Afinidad electrónica de oxígeno (1ª + 2ª): - 639 kJ mol-1

a) Justifique, a partir de la energía de red, si el óxido de sodio debería


ser un compuesto iónico estable.
b) Razone empíricamente, si los óxidos de cesio y de calcio, tendrán
mayor o menor estabilidad que el de sodio.
a) Justifique, a partir de la energía de red, si el óxido de sodio debería
ser un compuesto iónico estable.

Reacción de formación del Na2O:


2 Na (s) + ½ O2 (g) → Na2O (s) HF= -99,4 kJ mol-1

Vaporización del Sodio:


Na (s) → Na (g) Hsub Na = 230 kJ/mol
Ionización del sodio:
Na (g) → Na+ (g)+ e- Hion Na = 495.2 kJ mol-1
Disociación del oxígeno:
O2 (g) → 2 O (g) Hdis O2= 119.1 kJ mol-1

Formación del anión de oxígeno:


O (g)+ 2e- → O2- HAEO1-2= 639 kJ mol-1

O (g)+ e- → O- HAEO= -141 kJ mol-1


Etalpía de formación
2 Na (s) + 1/2 O2 (g) Na O (s)
2

Energía reticular = U
Disociación
Sublimación

ciclo de Born-Habber

Ionización

2 Na (g) + O (g) 2 Na+(g) + O2-(g)


Afinidad
electrónica

ΔHf0 = 2· ΔHsNa + ½ ΔHDO2 + 2·ΔEIonNa + ΔHAEO12 + U


U = ΔHf - 2· ΔHsNa - ½ ΔHDO2 - 2·ΔEIonNa - ΔHAEO12
U = -99.4 - 2· 230 + ½ 119.1 – 2· 495.2 - 639 kJ/mol
U = -2248,4 kJ/mol exotérmico  Na2O estructura iónica estable
b) Razone empíricamente, si los óxidos de cesio y de calcio, tendrán
mayor o menor estabilidad que el de sodio.

Los compuestos Cs2O y CaO (alcalino y alcalinotérreo) son semejantes


al Na2O por lo que también deben ser iónicos.
La energía de red está dada por la expresión:
q1 = z1· e
A  NA q1 q2  1
U=-K 1  
r0  n q2 = z2· e

la energía de red se hace más negativa


al aumentar la carga de los iones (z+ z-) y al disminuir la distancia de
enlace (r0)
Na2O z+= 1 z-= 2 r0 = R(Na+) + R(O2-)
Cs2O z+= 1 z-= 2 r0 = R(Cs+) + R(O2-)
CaO z+= 2 z-= 2 r0 = R(Ca2+) + R(O2-)
R(Na+) =95 pm R(O2-) < R(Na+) < R(Cs+)
R(Cs+)=169 pm
R(Ca2+)=99 pm  |Ured|: CaO > Na2O > Cs2O
R(O2-)=140 pm
PROBLEMA 20
Estudie la estructura molecular de los siguientes compuestos, así como su
posible polaridad: PH3, F2CO, PCl4+, NO2-
Molécula PH3  NH3
Configuración electrónica externa
H: 1s1 (necesita compartir 1 e-)
P: 3s2 3p3 (necesita compartir 3 e-)
P será el átomo central (necesita compartir mayor número de electrones).
2 e-
H
Estructura de Lewis:
2 e- 2 e-
H P H
8 e-

P: 1 par e- libres + 3 H unidos  hibridación sp3 en el átomo central


P: 3s2 3p3  P*: 3 (sp3)2 (sp3)1 (sp3)1 (sp3)1
Solo 3 de los 4 híbridos sp3 tienen 1 e- para formar enlace
sp3 (P) - 1s (H)
elPcuarto híbrido esta lleno con un par de e-
Enlaces y orbitales asociados:
3 enlaces σ entre (sp3 )1 del P – 1s1 del H
-
H2e
PROBLEMA 21
2 e- 2 e-
H P H
8 e-

sp3 (P)1s
 sp3(P)- - 1s(H) 
(H)
P sp3sp3(P)- 1s (H)
(P) - 1s (H)

H H
sp3 (P) - 1s (H)
 sp3(P)- 1s (H)
H

Es una molécula piramidal y polar


Molécula F2CO
Configuración electrónica externa:
F: 2s2 2p5 (necesita compartir 1 e-)
8 e-
C: 2s2 2p2 (necesita compartir 4 e-)
O: 2s2 2p4 (necesita compartir 2 e-) O

El C será el átomo central. 8 e-


8 e-
24 electrones C
F F
La estructura de Lewis es: 8 e-

F 
sp2(C)–2p (F)
Hibridación sp2 en el átomo central

2p2(F) → C*: 2 (sp2)1 (sp2)1 (sp2)1 (2p)1
C: 2ssp2 (C)–2p
2

C
Los enlaces y orbitales Oa los mismos son
asociados
2 enlaces σ entre (sp2)1 del C - 2p1 del F

1 enlace σ entre (sp2)1 del C - 2p1 del O
2
1 enlace π entre 2p1 del C - 2p1 del O
sp (C)–2p (F)

F 
2p (C) – 2p (F)
-
F28 eCO 8 e-
F C F
8 e-

F sp (C)–2p (F)


2


 2
sp (C)–2p (F)

C O

sp (C)–2p (F)


2

F
2p (C) – 2p (F)

Es una molécula plana triangular y polar


Molécula PCl4+
Configuración electrónica externa: 8 e-
+
P: 3s2 3p3 (necesita compartir 3 e-) Cl
P+: 3s2 3p2 (necesita compartir 4 e-)
Cl: 3s2 3p5 (necesita compartir 1 e-) 8 e- 8 e-
Cl P Cl
El P será el átomo central.Cl 8 e-

28 + 5 -1 = 32 electrones
Cl
La estructura de Lewis es: 8 e-


sp3 (P) – 3p (Cl)
Hibridación sp3 P
P+: 3s2 3p2 → 3 (sp3)1 (sp3)1 (sp3)1 (sp3)1
Cl
Enlaces y orbitales:
Cl Cl
4 enlaces σ entre
(sp3)1 del Cl
P- 3p1 del Cl P
 
sp 3 (P) – 3p (Cl)

Cl Cl
Cl

Molécula tetraédrica apolar


Molécula NO2-
Configuración electrónica externa: .. .. ..
N: 2s2 2p3 (necesita compartir 3 e-) .. O
O: 2s2 2p4 (necesita compartir 4 e-)
.. .. N
.. .. O..
.. 20e-

N átomo central. 12 + 5 + 1= 18 electrones. La estructura de Lewis:


8 e- 10 e- 8 e- - 8 e-
8 e-
8 e- 8 e- 8 e- 8 e- -
O N O O N O
8e- 10 e- - O 8 e-
N 8 e- O8 e -
8 e-

O N O O N O
No válida
NO aceptable .. .. .. .. .. ..
N- : 2s2 2p4 (necesita compartir 2e-) [ :O-N=O:  :O=N-O: ]- NO aceptable

.. ..
- -
resonancia
N 1 par e- + 2 átomos O  Hibridación sp2

N- 2s2 2p4 → 2 (sp2)2 (sp2)1 (sp2)1 p1
Los enlaces y orbitales:  sp2(N)–2p (O)
Forma resonante
2 enlaces σ entre (sp2)1 delN- 2p1 del O N O
O N O
1 enlace  entre
sp (N)–2p (O) 2

p1(N)- 2p1 del O


N O  sp2(N)–2p (O)

O 
2p (N) – 2p (O)

Molécula polar

PROBLEMA 21
Estudie la arquitectura molecular y polaridad de la molécula NOF
a) Estructura de Lewis, hibridación, enlaces, orbitales que intervienen
b) Determine el valor del momento dipolar real del enlace N-F, sabiendo que
el momento dipolar del enlace N-O es de 0,968 D, que el del total de la
molécula es 1,365 D y que el ángulo experimental de la misma (F-N-O) es
de 110,1º
Datos: qe = 1.6 l0 -19 C <> 4.8 l0 -10 uee d (F-N) = 1.38 Å

a) Molécula NOF
Configuración electrónica externa de los átomos:
N: 2s2 2p3 (necesita compartir 3 e-)
F: 2s2 2p5 (necesita compartir 1 e-)
O: 2s2 2p4 (necesita compartir 2 e-)
El N será el átomo central.
18 electrones

.. .. ..
.. ..F .. N
.. .. O..
.. 20e-
8 e- 8 e-
La estructura de Lewis: 8 e-

F N O

N: 1 par e- libres + F + O  hibridación sp2 en el átomo central


8 e- 8 e-
8 e-

N: 2s2 2p4  2 (sp2)2 (sp2)1 (spF2)1 (2p)


N 1 O

Los enlaces y orbitales son:


1 enlace σ entre (sp2)1 del N - 2p1 del F
1 enlace σ entre (sp2)1 del N - 2p1 del O
1 enlace π entre 2p1 del N - 2p1del O 


sp2(N)–2p (O) (O)
sp2(N)–2p

 
N O
sp2(N)–2p (F) N
sp2(N)–2p (F)
O

NOF F 
2p (N) – 2p (O)

F 
b) Determine el valor del momento dipolar del enlace N-F N-F
Datos: Momento dipolar l total de la molécula es 1,365 D, momento dipolar
del enlace N-O es 0,968 D, ángulo de enlace (F-N-O) es de 110,1º
qe = 1.6 l0 -19 C <> 4.8 l0 -10 uee d (F-N) = 1.38 Å
Y
N μN=O
N=O
O X T   N  F   N O
α Tx   Nx  F   Nx O    N  F cos   N O
μ  y
TT   
  N O    N  F sen   0
y y
μN-F
N-F  T N F

F
T   
2
T   
x 2 y 2
T

T     N  F cos    N O      N  F sen 
2 2 2

 2 N  F   2 N O cos  N  F   2 N O  T 2  0

 2 N  F   2  0.968  cos 180  110.1 º  N  F  0.968 2  1.365 2  0

 2 N  F  0.6653 N  F  0.9262  0  N  F  1.351 D


PROBLEMA 22
Dada las siguientes combinaciones del oxígeno con el carbono:
CO, CO2, CO32-, explicar razonadamente:
a) Tipo de enlaces y geometría molecular para cada sustancia.
b) ¿Qué moléculas son polares?
c) ¿En cuál de ellas es más fuerte el enlace C-O?
d) Dadas las siguientes distancias de enlace C-O:
d1= 1,131Å, d2= 1,1163Å, d3 = 1,290Å,
asígnelas a cada una de las moléculas anteriores.
a) La configuración electrónica externa de los átomos es:
C: 2s22p2(necesita compartir 4 e-)
O: 2s22p4(necesita compartir 2 e-) con estructuras de Lewis
CO CO2 CO32-
8 e-
8 e- 8 e-
8 e- 8 e-
8 e-
8 e- 8 e- O C O
C O O C O X 3 formas
resonantes

O 8 e-

O sp2(C)–2p (O)
Forma resonante

O C O

sp2(N)–2p (O)

C O O


sp2(C)–2p (O)

O 
2p (C) – 2p (O)

b) Solo el CO es polar
c) CO triple enlace,
CO2 doble enlace
CO32-, el equivalente a 1+1/3 de enlace
 fortaleza de enlace: CO > CO2 > CO32-

d) La distancia de enlace disminuye al aumentar la intensidad del enlace:


CO < CO2 < CO32-
CO (1,116 Å)<CO2 (1,131)< CO32- (1,290 Å)
Hay que tener cuidado con el razonamiento sobre cuál es la molécula
que necesita una mayor energía de disociación total (todos los átomos
separados)

CO :   2  CO : E 2 
 
CO2 : 2  2  E  E 2
  CO2 : E 3 
 
CO32 : 3    CO32 : E 3.5 
PROBLEMA 23
Considere la molécula H3C-C CF (1 fluoro-propino)
1) Escriba la estructura de Lewis.
2) Determine la hibridación y los ángulos teóricos de los enlaces
3) Dibuje un esquema aproximado del conjunto de la molécula: geometría de la misma.
4) Razone si esta molécula es polar
H 2 e-
RESOLUCIÓN
Configuración electrónica externa: 2 e-
H 2 e- 8 e- 8 e- 8 e- 8 e-
C: 2s2 2p2 (necesita compartir 4 e-) 2 e- H C C C F
8 e- 8 e- 8 e- 8 e-
F: 2s2 2p5 (necesita compartir 1 e-) H C C C F

H: 1s1 (necesita compartir 1 e-)


H
2 e- 2 e-
Hibridación: H
2p (C) – 2p (C)
CH3 – C (sp3) 3H + C unidos  2p (C) – 2p (C)
C – C  C (sp) 2 C unidos H sp (C)–1s (H)
C  C - F (sp) 1 C + 1F unidos
3

 sp (C)–sp (C) 3

Enlaces y orbitales :
H C C
3Hsp (C) – sp (C)
sp (C)–1s (H)
C F
sp (C) – 2p (F)
3 enlaces σ entre: sp3 (C)-1s (H) H  3
sp (C)–sp (C)
1 enlace σ entre: sp3 (C)- sp (C)
H 2p (C) – 2p (C)
C C
1enlace σ entre: sp (C)- sp (C) C
1 enlace σ entre: sp (C)- 2p (F) Molécula lineal C-C C-F, con 
un grupo
sp (C) – sp (C)
2 enlaces  entre: 2p (C)- 2p (C) tetraédrico CH3 en un extremo. Es polar.
PROBLEMA 24
Dada la siguiente serie de compuestos: K, NH3, SiO2, H2, CaCl2, identifique,
cuáles pueden formar moléculas aisladas a temperatura ambiente, e indique
si hay momentos dipolares permanentes en las mismas. A continuación,
rellene el cuadro adjunto, asignand Tfusión :
Tfusión (ºC) 1713 -259 98 772 -78

Conductividad
Temp. Fuerza Tipo de Partículas en los
eléctrica en
fusión intermolecular sólido nudos de la red
sólido

Enlace
K 98 Metálico Átomos de K SI
metálico
NH3 -78 Disp+dip+EH Molecular Moléculas NH3 No
Enlace Atomos de Si y
SiO2 1713 Covalente No
covalente de O
H2 -259 Disp. Molecular Moléculas H2 No

CaCl2 772 Enlace iónico Iónico Iones Ca2+ yCl- No

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