Área Superficial

Se denomina superficie específica al área de la superficie por unidad de masa (m2/g). Constituye la suma del
área de la superficie de todas las partículas que forman un gramo de material (Amaringo y Hormaza, 2013).
La superficie es el parámetro más importante que caracteriza y diferencia los sólidos entre si desde el punto
de vista de su capacidad adsorbente. Su evaluación se suele realizar a partir de las isotermas de adsorción
de gases y vapores. Como también se ha comentado anteriormente, las isotermas de adsorción se pueden
obtener siguiendo un procedimiento gravimétrico (elongación de un muelle con el aumento de peso) o
volumétrico (cambio en el volumen de un sistema por adsorción del gas o vapor sobre el carbón), eligiéndose
uno u otro en función del área de cada sólido y de los medios disponibles en cada laboratorio.

La ecuación de Langmuir o isoterma de Langmuir o ecuación de adsorción de Langmuir relaciona la

adsorción de moléculas en una superficie sólida con la presión de gas o concentración de un medio que se
encuentre encima de la superficie sólida a una temperatura constante. La ecuación fue determinada por Irving
Langmuir por concentraciones teóricas en 1916. Es una ecuación mucho más exacta para las isotermas de
adsorción del tipo 1.

Para ello postuló que: «Los gases, al ser adsorbidos por la superficie del sólido, forman únicamente una capa
de espesor mono molecular». Además, visualizó que el proceso de adsorción consta de dos acciones opuestas,
una de condensación de las moléculas de la fase de gas sobre la superficie, y una de evaporación de las situadas
en la superficie hacia el gas. Cuando principia la adsorción, cada molécula que colisiona con la superficie
puede condensarse en ella, pero al proseguir esta acción, cabe esperar que resulten adsorbidas aquellas
moléculas que inciden en alguna parte de la superficie no cubierta todavía, pero además una molécula es capaz
de liberarse por la agitación térmica escapándose hacia el gas. Cuando las velocidades de condensación y de
liberación se hacen iguales entonces se establece el equilibrio.

La expresión de la ecuación es la siguiente:

donde

 Ө es la fracción de superficie
 Pes la presión del gas
 es la constante de adsorción de Langmuir, que es mayor cuanto mayor sea la energía de ligadura de la
adsorción y cuanto menor sea la temperatura.

Volumen de espacios vacíos y densidad del sólido

El volumen de espacios vacíos o volumen de poros de una partícula catalítica se puede estimar hirviendo una
muestra previamente pesada sumergida en un líquido como el agua. Después de que se ha desplazado el aire
de los poros, la muestra se seca superficialmente y se pesa. El aumento de peso dividido entre la densidad del
líquido, es igual al volumen de los poros.
Un procedimiento más preciso es el método de helio-mercurio. Se mide el volumen de helio desplazado por
una muestra de catalizador; después se elimina el helio y se mide el volumen de mercurio desplazado. Puesto
que el mercurio no llena los poros de la mayoría de los catalizadores a presión atmosférica, la diferencia de
volúmenes da el volumen de poros de la muestra de catalizador. El volumen de helio desplazado es una medida
del volumen ocupado por el material sólido. A partir de esto y del peso de la muestra, se puede obtener la
densidad de la fase sólida, ρs. Entonces, la fracción de espacios vacíos o porosidad de la partícula puede
determinarse con la ecuación

ingeniería avanzada de reacciones- Ortiz Santos Edgar UAM-A

donde mg, es la masa de la partícula y Vg, es el volumen de espacios vacíos por gramo de partículas. Si se
pesa la muestra de partículas, la masa dividida entre el volumen de mercurio da la densidad de las partículas
porosas ρp. Nótese que la porosidad se puede obtener también de la densidad por medio de la expresión.

Densidad de la partícula (ρp)

La Figura A.1 muestra una partícula irregular con poros internos. La densidad de la partícula se define como:

donde m es la masa de la partícula (g), p V es el volumen de la partícula completo (sin restarle los poros)
(cm3partícula) y ρp es la densidad de la partícula y tiene unidades de g/ cm3 partícula.

Densidad del sólido (ρs) la densidad del sólido se define como (A.2):

donde m es la masa de la partícula (g), p V es el volumen de la partícula sólida (descontando los poros) (cm3
sólido) y ρs es la densidad del sólido y tiene unidades de g/cm3 sólido.
Densidad del lecho (ρB)
En la Figura A.2 se muestra un tubo empacado con partículas sólidas, esta configuración se denomina lecho
empacado o lecho fijo.
La densidad del lecho se define como sigue:

donde mB representan metros del lecho (bed). Esta densidad es el peso del sólido por unidad de volumen de
la unidad donde se encuentran empacados los sólidos. Una manera práctica de determinar esta densidad es
empacar la unidad seleccionada con las partículas (puede lograse diferentes grados de compactación, por
ejemplo, golpeando las paredes del recipiente) y luego pesar la unidad empacada. Haciendo el cociente del
peso del material sólido dividido el volumen interno de la unidad se establece la densidad del lecho.

Diámetro de poro
Método de deserción de nitrógeno. A medida que se continúa el experimento de adsorción de nitrógeno a
temperaturas bajas hasta llegar a presiones más altas, se presenta una adsorción en capas múltiples y en última
instancia, las capas adsorbidas son suficientemente gruesas para llenar completamente el poro. Entonces, la
subsecuente acumulación de nitrógeno resultara en una condensación capilar. Puesto que la presión de vapor
disminuye a medida que el tamaño del capilar se hace más pequeño, dicha condensación se presentará primero
en los poros más pequeños. La condensación será completa, esto es, p/p0 → 1. O, cuando la totalidad de la
región de espacios vacíos esté llena de nitrógeno condensado. Ahora, si la presión se reduce en una cantidad
pequeña, se evaporará un poco del nitrógeno del menisco formado en los extremos de los poros más grandes.
Los poros que queden vacíos de condensado por este proceso, serán aquellos en los que la presión de vapor
del nitrógeno sea mayor que la presión seleccionada. La ecuación de Kelvin proporciona la relación entre la
presión de vapor y el radio de la superficie cóncava del menisco de líquido.
Puesto que parte del nitrógeno se adsorbe en la superficie y, por consiguiente, no está presente como
condensación capilar, la relación de Kelvin debe corregirse con respecto al espesor δ de las capas adsorbidas.
Con esta corrección, el radio del poro queda expresado en función de la relación de presión de saturación
(presión de vapor en el poro, p, dividida entre la presión de vapor normal, p0) por medio de
Puesto que el nitrógeno moja completamente la superficie cubierta con la capa adsorbida, Ө = 0° y cos Ө = 1.
El espesor δ depende de p/p0. La relación exacta ha sido motivo de muchos estudios, pero generalmente se
usa la forma de Wheeler:

con el valor de δ dado por la Ec (8-14)

Para un determinado valor de p/p0 las Ecs. (8-15) y (8-14) dan el radio de poro por encima del cual todos los
poros estarán vacíos de condensado capilar. Por tanto, si se mide la cantidad de deserción para varios valores
de p/p0, se puede evaluar el volumen de los poros correspondientes a diversos radios.

Bibliografía
https://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/4291/5/adsorcion_fisica_3.pdf
http://www.criba.edu.ar/cinetica/solidos/Capitulo4.pdf