Propiedades de Materiales Funcionales

Síntesis, Caracterización y
Propiedades de Materiales
Funcionales
Javier Méndez Pérez-Camarero
Instituto de Ciencia de Materiales de Madrid (ICMM)

Consejo Superior de Investigaciones Científicas (CSIC)
Síntesis, Caracterización y Propiedades
de Materiales Funcionales
I. Clasificación de los materiales en función de sus propiedades

Con Propiedades Mecánicas
Con Propiedades Eléctricas
Con Propiedades Magnéticas
Con Propiedades Optoelectrónicas
Materiales Catalíticos
Biomateriales
Materiales Verdes
Materiales Nanoestructurados
II. Proyecto de Investigación

Introducción: Sexto Programa Marco
Objetivo
Herramientas
Grupo de Estructura de Sistemas Nanoestructurados
Colaboraciones
Futuras Líneas de Actuación

Con Propiedades Mecánicas: Recubrimientos, Cerámicas, Vidrios,
Materiales de Construcción
Estado del Arte
Recubrimientos
 Síntesis
 Caracterización
 Propiedades

Biomateriales
Materiales Verdes

Materiales prop. Mecánicas
Estado del arte
• Materiales para el espacio
• Fulerenos
• Recubrimientos
• Láminas delgadas
• Cerámicos (Biomateriales)
• Conductores
Materiales para el espacio, Montero (ICMM)
Nanotubos
SEM: Recubrimiento de diamante, Albella (ICMM)
Recubrimientos Síntesis
 Métodos Físicos (PVD)

– Deposición por Haz de Iones
(IBAD)
– Bombardeo (Sputtering)
Sistema IBAD (ICMM)

 Métodos Químicos (CVD)
– Deposición en Fase Vapor de
Baja Presión (LPCVD)
– Deposición en Fase Vapor por
Plasma (PACVD):
• RF, microondas
SEM: recubrimiento de óxido silicio (superficie) (ICMM)

Recubrimientos Caracterización
 Microestructural: SEM, TEM,

AFM
 Térmica: conducción térmica,

expansión térmica
 Mecánica: deformación, impacto,

indentación
 Análisis de superficies: XPS, SEM: recubrimiento de óxido silicio (ICMM)

fotoemisión, Auger
Recubrimientos Propiedades
 Resistencia mecánica
 Resistencia térmica
 Resistencia a la corrosión:
inertes
Láminas delgadas
Multicapas
TEM (transversal)
Multicapas TiN/AlN (ICMM)

Con Propiedades Eléctricas: Baterias, Ferroeléctricos
Piezoeléctricos y Piroeléctricos, Superconductores...
Estado del Arte
Pizoeléctricos
 Síntesis
 Propiedades

Biomateriales
Materiales Verdes

Materiales prop. Eléctricas
Estado del arte
 Piezoeléctricos (PZT)
- Memorias FRAM
- Tecnologías de gran precisión
- Sensores
Nanoposicionado
Cristal ferroeléctrico: el átomo
del centro se mueve
Piezoeléctricos PZT Síntesis
 Métodos Físicos
- Mezcla
- Molido
- Granulación
- Compactado
Piezoeléctricos PZT
 Métodos Térmicos
- Calcinado
Recubrimientos (Electrodos):
- Sinterizado
• Bombardeo
• Por Impresión
 Métodos Químicos:
- Sol-gel
Piezoeléctricos PZT Caracterización
 Mecánicas: resolución, histéresis
 Térmica: dependencia con

temperatura
Desplazamiento (resolucion <1nm)
Dependencia con la temperatura
Histéresis
Piezoeléctricos PZT Propiedades
 Piezoeléctricidad
- Temperatura de Curie
- Coeficiente de enlongacion
- Voltaje de ruptura
Apilamiento de discos piezoeléctricos
Piezoeléctricos PZT
Con Propiedades Magnéticas: Multicapas ferromagnéticas,
polímeros ferromagnéticos, partículas...
Estado del Arte
Multicapas
 Síntesis
 Propiedades

Biomateriales
Materiales Verdes
Materiales prop. Magnéticas
Estado del arte
 Nanopartículas magnéticas
con usos médicos
 Multicapas: válvulas de spin
 Memorias monodominio
Resonancia magnética del cerebro
Memoria de
monodominios
“Spin valve”: multicapas Nanopartículas de óxido de hierro
 GMR
Multicapas Síntesis
 Epitaxia de haces
moleculares (MBE)
– Co/Cu/Co
– FeNi/Cu/FeNi
– FeNI/Co/Cu/Co/FeNi
– Bombardeo
Multicapas ferromagnéticas
Multicapas Caracterización
 Ciclo de histéresis
Parkin PRL 71 (93)

Multicapas Propiedades
 Magnetoresistencia gigante
 Acople (espesor del separador)
Acople ferro o antiferromagnético en función

Magnetoresistencia gigante en multicapas
del espesor del separador
Multicapas Aplicaciones
• Válvulas de spin,
• memorias
• lectores
Sensor GMR: Geometría CIP
Lector de disco magnético
Válvula de spin

Con Propiedades Optoelectrónicas: Materiales Orgánicos,
Semiconductores, Cristales Fotónicos...
Estado del Arte
Dispositivos Orgánicos
 Síntesis
 Propiedades
Biomateriales
Materiales Verdes
Materiales prop. Optoelectrónicas
Estado del arte
• Dispositivos orgánicos
• displays
• TFT (polímeros)
• CCD
• Cristales fotónicos
Dispositivo basado en una única molécula orgánica
CCD
Cristal fotónico (ópalo) de esferas de sílice

Dispositivos Orgánicos Síntesis
 Bombardeo de iones (mascaras)

 Estampado
 Interferometría
 Autoorganización
Bombardeo de iones
Estampado de un Interferometría
polímero
Dispositivos Orgánicos Caracterización
 Estructural: STM, AFM
 Electrónica: diagrama de
conducción, teoría
 Óptica: elipsometría, IR,

Fotoluminiscencia Imagen AFM: transistor formado con un nanotubo
Transmission Coefficient
Energy [eV]
Simulación teórica: transmisión en benceno, A. Di Carlo

Conducción PTCDA sobre S-GaAs, Park (TUC)
Dispositivos Orgánicos Propiedades
 Alta luminosidad
 Crecimiento
Autoensamblado
 Flexibilidad
 Bajo coste
 Ecológicos
Display basado en materiales orgánicos
OLED
Visión de Futuro: el ordenador orgánico

Materiales Catalíticos: Zeolitas Metales y Aleaciones,...
Estado del Arte
Zeolitas
 Síntesis
 Propiedades
Biomateriales
Materiales Verdes

Estado del arte
• Metales y aleaciones
• Paladio, Platino
• ternarios
• Zeolitas
Zeolitas
Aluminosilicatos
hidratados
Materiales híbridos
Zeolitas Síntesis
• Naturales
• Magmas ricos en sílice
• Sol-gel
- NaOH
- NaAl(OH)4
- Na2(SiO3)
gel
zeolita + nutriente
Síntesis de una zeolita

Zeolitas Caracterización
 Estructural: SEM, TEM
 Composición de los
productos de la reacción o
filtrado
SEM: Faujasita X
Disminución de residuos al aumentar % zeolita

Zeolitas Propiedades
Materiales porosos
 Catálizadores
 Filtros
 Absorbentes
 Ópticas (colores
vivos) Estrucutra de poros en una zeolita
Porcentajes de Aromáticos a partir de metanol

Síntesis, Caracterización y Propiedades de
Materiales Funcionales
Biomateriales: Metales y Aleaciones, Recubrimientos
Cerámicos...
Estado del Arte
Biomateriales
 Síntesis
 Propiedades
Materiales Verdes

Biomateriales
Estado del arte
• todo tipo de implantes

• biocompatibilidad
Futuros dispositivos implantados
Camino de perfección
Biomateriales
Biomateriales Síntesis
 Recubrimientos
• ablación láser
• proyección por plasma
• oxidación
• evaporación
Evitar corrosión Biomateriales para implantes

Biomateriales
Biomateriales Caracterización
 Técnicas electróquímicas
 Técnicas de fotoemisión y
espectroscopía Auger
 SEM, AFM, difracción de rayos X
 Estudio de dureza, tracción mecánica,
desgaste,...
Rayos X de una prótesis
Estudios in vivo
Biocompatibilidad
Regeneración del Crecimiento de tejido en
tejido torno a un implante
SEM: implante en el interior de un hueso

Biomateriales
Biomateriales Propiedades
 Cerámicas
• Bioinertes
• Biactivas
• Biodegradables
Biomaterial para implante

Biocompatibilidad
Aplicaciones
 Implantes osteoarticulares

Biomateriales
Materiales Verdes

Materiales Verdes
Estado del arte
• química verde
• materiales biodegradables
• biocompatibilidad
Materiales verdes

Biomateriales
Materiales Verdes
Materiales Nanoestructurados: Láminas Delgadas, Puntos Cuánticos,
Nanopoartículas...
Estado del Arte
Puntos Cuánticos
 Síntesis
 Propiedades

Estado del arte
• Nanopartículas
• Puntos cuánticos
Ge/Si: Cuantum dot

CdSe: Nanocristales semiconductores
Alivisatos, MRS Bull. XX (95)
Puntos Cuánticos Síntesis
• Epitaxia de haces
moleculares (MBE)
• Bombardeo
• Litografía
MBE: 1 atomic layer materials
Propiedades de crecimiento
GeSi: la tensión superficial induce nanopiramides

Teichert Phys Rep 365 (02)
Puntos Cuánticos Caracterización
• Fotoluminiscencia
• Capacitancia
• AFM, TEM, STM
Fotoluminiscencia excitada, AlGaAs

Weman
AFM, InAs/GaAs
J.M.García APL 71 (97)
Puntos Cuánticos Propiedades
• Estados localizados
• Autoorganización 3D
• Amplificación de las propiedades
Fotoluminiscencia (laser, LED)
Fotoluminiscencia a RT, J.M.García APL 71 (97)
Estado localizado: Fe/Cu(111) a 4 K, Eigler

GeSi: crecimiento autoorganizado, Teichert Phys Rep 365 (02)

• Con Propiedades Mecánicas
• Con Propiedades Eléctricas
• Con Propiedades Magnéticas
• Con Propiedades Optoelectrónicas
• Materiales Catalíticos
• Biomateriales
• Materiales Verdes
• Materiales Nanoestructurados

Líneas de Evolución de los
Multifuncionalidad Multidisciplinariedad

Objetivo: "Crecer y estudiar Materiales Orgánicos
Nanoestructurados"
Etapas
Requisitos
Proyecto de Investigación
Introducción VI Programa Marco
Líneas de Investigación
Genomic Tecnología de Nanotecnología Seguridad

Materiales Aeronáutica y Desarrollo Ciudadanos y
BioTecnología la sociedad de Espacio alimentaria y Sostenido
inteligentes Gobernancia
para la salud la información riesgos
N. Procesos
1. Nanotecnología 2. Materiales 3. Nuevos

y Nanociencia Multifuncionales Dispositivos
Fenómenos a Nuevos Instrumentación Nuevos

escala molecular Materiales Procesos
Conocimiento
básico
Objetivo
Crecer y estudiar “Materiales
Nanoestructurados Orgánicos”
• Propiedades específicas de las

moléculas
• Amplificación de las propiedades

por el carácter local (OQD) y por
el carácter periódico
• Propiedades nuevas del cristal

Introducción
¿Cómo conecta con los materiales funcionales?

Biomateriales
Materiales Verdes
Objetivo Idea - Motivación
• Redes de agregados de plata

sobre aleación de Ag-Pt(111)
H.Brune Surface Science Reports 31 (98)


Objetivo: "Crecer y estudiar Materiales Orgánicos
Nanoestructurados"
Etapas
Fundamentos
Posibilidades
Integración
Aplicaciones
Recursos
Etapas
Fundamentos Posibilidades Integración Aplicación

A.1. Superficies
reconstruidas 1. Reconstrucciones Formar Multicapas de Dispositivos orgánicos
material orgánico basados en Materiales
A.2. Reconstrucciones 2. Reconstrucciones orgánicos
Inducidas Nanoestructurado
inducidas
nanoestructurados
Adsorción 3. Superficies
Redes Ordenadas
Escalonadas
B. Barreras de Difusión 4. Materiales

Nanoestructurados
Adsorción
Redes Ordenadas 5. Propiedades del
Material Orgánico
C. Superficies
Escalonadas
Hilos
Fundamentos A.1
Superficies reconstruidas
Relajación de tensiones
(strain-relief)
Mínimos en la
Las esquinas de reconstrucción
Energía
son mínimos locales de la
energía, “atrapan” los adátomos
o moléculas en difusión
J.Soler
JMéndez
Au (111) (223)
Fundamentos A.2 Reconstrucciones Inducidas
Superficies heterogéneas con
distintos parámetros de red
en Metales en Semiconductores
Belk et al. JVSTA (97)

Brune
2MLAg/Pt(111) InAs/GaAs(111)
Dislocaciones y zonas InAs/GaAs(110)
de distinto apilamiento
Adsorción Redes Ordenadas
Nucleación en las esquinas
Padovani et al. JMéndez JVSTB 14 (96)
Co/Au(111) Difusión inducida en Au(111)

Formación de redes de
agregados metálicos
Fundamentos B. Barreras de Difusión
0.66 eV 0.62 eV
0.30 eV 0.28 eV
Faulted half Unfaulted half
J.-L. Li et al. PRL 88(2002) In/Si(111)

300K 108K
Oscar Custance
Pb/Si (111)
Adsorción preferente en una semicelda de la reconstrucción debido a una

ligera diferencia energética entre ambas
Adsorción: Redes ordenadas
Redes metálicas
Vitali et al. PRL 83 (99) J.-L. Li et al. PRL 88(2002)
Tl/Si(111) In/Si(111)
Fundamentos C. Superficies Escalonadas
Adsorción preferente en los escalones:

decoración de los escalones
Resultado: Hilos
CaF2/CaF1/Si
Posibilidades 1. Reconstrucciones
+ Moléculas
Red Orgánica Ordenada

(Cristal Bidimensional Orgánico CBO)
Posibilidades 2. Reconstrucciones Inducidas
Red Orgánica Ordenada

Brune (Cristal Bidimensional Orgánico CBO)
2MLAg/Pt(111)
Posibilidades 3. Superficies Escalonadas
Chema Gómez-R.
Vicinal Surface
Hilos Orgánicos
Posibilidades 5. Propiedades del material orgánico
• Magnéticas
• Ópticas
• Químicas
• Electrónicas
• ...
JMéndez ASS 142 (99)
Brune
Fe/Cu/Pt(111) Cr-Al2O3(110)
Integración Formar Multicapas de
Material Orgánico Nanoestructurado
Teichert, Phys. Rep. 365 (2002) Ge/Si

Aplicaciones Dispositivos orgánicos basados en
Materiales orgánicos
nanoestructurados
Dispositivo OQD
GaAs (dopado n+)
• OLED (Organic Light Emission Devises)

• Sensores
• OQD (Organic Quantum Dots)
GaAs (dopado n+)

Jorge García
Requerimientos
Conocimiento Básico
• Dónde se sitúan las moléculas
• Síntesis de las moléculas
• Propiedades
Caracterización
• Formación de nanoestructuras
Determinación de las Propiedades

• Ópticas
• Eléctricas
Recursos:
Grupo de Estructura de Sistemas Nanométricos
Equipo Especialidades
José Ángel Martín Gago Radiación Sincrotrón

Elisa Román Fotoemisión rayos X
Pedro de Andrés Teoría
Francisca López Análisis Electroquímico
José Luis Sacedón Análisis de Rugosidad
Javier Méndez STM, STS
Celia Rogero LEED I/V, STM
Proyecto CiCYT: Sistemas Moleculares Nanoestructurados: estructura,

propiedades y su respuesta al campo electromagnético
Recursos: Herramientas Sistema de Ultra-alto Vacío
• Microscopio de Efecto Túnel (STM)

• Espectroscopía Auger
• Difracción de electrones (LEED)
• Evaporadores (PVD)
Sistema UHV
Recursos: Colaboraciones
 Dentro del CSIC
 Dr. Ana Ruiz, Dr. Fernando Agulló
(iniciándose)
 Dr. Jorge García (INMM) Integración en Redes:
 España • Nacionales
 Dr. Juan José Palacios (Alicante) • Nanociencia
• Nanospain
 Prof. Arturo Baró, Prof. Flores,
Prof. Soler (UAM)
• Internacionales
• Phantoms
 Internacionales
 DIODE: Gales, Roma, Paderborn,
Madrid...
 Prof. Joost Wintterlin (Munich)
 Prof. Horst Niehus (Humboldt)
 Solicitar al VI Programa Marco a través del proyecto DIODE :
 Red Marie Curie: “Adsorción de moléculas orgánicas es

superficies Nanoestructuradas”
 Red de Excelencia: “Silicio Bio-Activo” BIAS

(Sistema Híbridos: biológicos – inorgánicos)
 Establecer una Red española de “Electrónica Molecular”

Conclusiones
 Línea de Investigación punteras:

 Prioritarias dentro del VI Programa Marco
 Plan Quinquenal del MCyT
 Realizables dentro del grupo al que pertenezco

Síntesis, Caracterización y
Propiedades de Materiales
Funcionales
Javier Méndez Pérez-Camarero
Instituto de Ciencia de Materiales de Madrid (ICMM)

Consejo Superior de Invesitgaciones Científicas (CSIC)
Recursos:
Grupo de Estructura de Sistemas Nanométricos
• Electroquímica en superficies Integración en Redes:

• Crecimiento y Caracterización de Aleaciones
Bi-dimensionales • Nacionales
• Adsorción e interacción de moléculas • Nanociencia
orgánicas e inorgánicas sobre superficies • Nanospain
• Siliciuros de tierras raras crecidos
epitaxialmente sobre Si • Internacionales
• Phantoms
• Sistemas Inteligentes para Simulación y
Visualización de Información Científica
http://www.icmm.csic.es/esisna/
Síntesis, Caracterización y Propiedades de

Objetivo: Crecer y estudiar Materiales Orgánicos
Nanoestructurados
Etapas
Recursos
Requerimientos
Herramientas
Grupo de Estructura de Sistemas Nanoestructurados
Colaboraciones
Conclusiones
Posibilidades 4. Materiales Nanoestructurados
Kern et al. PRL 67 (91)
O-Cu(110)
Crecimiento
preferencial
Gillarowski & Méndez SS 448 (2000) Gillarowski & Méndez SS 448 (2000)
Ir(100) Cu - Ir(100)
Materiales Orgánicos
Nanoestructurados

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Javier Méndez Pérez-Camarero

Instituto de Ciencia de Materiales de Madrid (ICMM)

I. Clasificación de los materiales en función de sus propiedades

II. Proyecto de Investigación

I. Clasificación de los materiales en función de sus propiedades

Con Propiedades Eléctricas

II. Proyecto de Investigación

Materiales para el espacio, Montero (ICMM)

 Métodos Físicos (PVD)

Sistema IBAD (ICMM)

SEM: recubrimiento de óxido silicio (superficie) (ICMM)

 Microestructural: SEM, TEM,

 Térmica: conducción térmica,

 Mecánica: deformación, impacto,

 Análisis de superficies: XPS, SEM: recubrimiento de óxido silicio (ICMM)

I. Clasificación de los materiales en función de sus propiedades

Con Propiedades Magnéticas

II. Proyecto de Investigación

 Mecánicas: resolución, histéresis

 Térmica: dependencia con

Dependencia con la temperatura

Apilamiento de discos piezoeléctricos

Con Propiedades Optoelectrónicas

Resonancia magnética del cerebro

Parkin PRL 71 (93)

 Acople (espesor del separador)

Acople ferro o antiferromagnético en función

Sensor GMR: Geometría CIP

Lector de disco magnético

I. Clasificación de los materiales en función de sus propiedades

Dispositivo basado en una única molécula orgánica

Cristal fotónico (ópalo) de esferas de sílice

 Bombardeo de iones (mascaras)

 Óptica: elipsometría, IR,

Simulación teórica: transmisión en benceno, A. Di Carlo

Display basado en materiales orgánicos

I. Clasificación de los materiales en función de sus propiedades

II. Proyecto de Investigación

Síntesis de una zeolita

 Estructural: SEM, TEM

Disminución de residuos al aumentar % zeolita

Porcentajes de Aromáticos a partir de metanol

II. Proyecto de Investigación

• todo tipo de implantes

Futuros dispositivos implantados

Evitar corrosión Biomateriales para implantes

Rayos X de una prótesis

SEM: implante en el interior de un hueso

Biomaterial para implante

I. Clasificación de los materiales en función de sus propiedades

II. Proyecto de Investigación

I. Clasificación de los materiales en función de sus propiedades

II. Proyecto de Investigación

Ge/Si: Cuantum dot

MBE: 1 atomic layer materials

GeSi: la tensión superficial induce nanopiramides

Fotoluminiscencia excitada, AlGaAs

Fotoluminiscencia a RT, J.M.García APL 71 (97)

Estado localizado: Fe/Cu(111) a 4 K, Eigler

I. Clasificación de los materiales en función de sus propiedades

II. Proyecto de Investigación

I. Clasificación de los materiales en función de sus propiedades

II. Proyecto de Investigación

Genomic Tecnología de Nanotecnología Seguridad

1. Nanotecnología 2. Materiales 3. Nuevos

Fenómenos a Nuevos Instrumentación Nuevos