FORMULARIO TÉRMICO (TERMODINÁMICA)

Modelos termodinámicos de sustancias ................................................................................................................. 2

Modelo de gas perfecto ...................................................................................................................................... 2
Modelo de líquido perfecto ................................................................................................................................ 2
Modelo de sustancia pura perfecta ..................................................................................................................... 2
Modelo de mezcla homogénea perfecta ............................................................................................................. 2
Modelo de mezcla bifásica binaria ideal ............................................................................................................ 3
Energía .................................................................................................................................................................... 4
Trabajo ................................................................................................................................................................ 4
Calor ................................................................................................................................................................... 4
Ecuación de la energía mecánica y ecuación de la energía interna .................................................................... 4
Balance energético en sistemas abiertos............................................................................................................. 4
Entropía y exergía................................................................................................................................................... 5
Irreversibilidad y rendimientos........................................................................................................................... 5
Balances de magnitudes aditivas en volumen de control ( v A =0 si VC fijo) ...................................................... 5
Potenciales, ecuaciones de estado, y coeficientes .................................................................................................. 6
Cambio de fase en sustancias puras........................................................................................................................ 7
Mezclas ................................................................................................................................................................... 8
Mezclas monofásicas .......................................................................................................................................... 8
Mezclas bifásicas ................................................................................................................................................ 9
Equilibrio líquido-vapor ................................................................................................................................. 9
Equilibrio líquido-sólido_no_volátil .............................................................................................................. 9
Equilibrio líquido-gas_condensable ............................................................................................................... 9
Equilibrio líquido-gas_no_condensable ......................................................................................................... 9
Propiedades coligativas .................................................................................................................................. 9
Aire húmedo ..................................................................................................................................................... 10
Mezclas reactivas. Combustión ........................................................................................................................ 11
Máquinas térmicas: motores, frigoríficos y bombas. Rendimientos .................................................................... 12

Transmisión de calor (conducción, convección, radiación, cambiadores)

Modelos termodinámicos de sustancias
Modelo de gas perfecto
Gas perfecto = gas ideal (moléculas independientes, i.e. pV=mRT) y caloríficamente perfecto (T lineal con Q,
i.e. cv=cte). p y T han de ser valores absolutos (0 ºC273,15 K), y RRu/M, con Ru=8,3 J/(mol∙K). (Ver datos)
Ecuación de estado (térmica): pV=mRT=nRuT o p=RT.
Ecuación de estado energética: U=mcvT.
Evolución adiabática y sin fricción: pV=cte (o T/p=cte), con cp/cv y cpcv=R.
T p
Entalpía y entropía específicas: h=cpT, s  c p ln  R ln .
T0 p0

Modelo de líquido perfecto

Líquido perfecto = líquido ideal (incompresible e indilatable, i.e. =cte) y caloríficamente perfecto (T lineal
con Q, i.e. c=cte). (Ver datos). El modelo de sólido perfecto es similar (Ver datos).
Ecuación de estado (térmica): =cte.
Ecuación de estado energética: U=mcT.
Ecuación de la hidrostática: p=gz (para gases es la misma en forma diferencial).
p T
Entalpía y entropía específicas: h  c  , s  c ln .
 T0

Modelo de sustancia pura perfecta

Combinación de los modelos de líquido perfecto y de gas perfecto, y de la ecuación de Clapeyron. No vale
cerca del punto crítico ni a muy altas presiones. Queda definido por las constantes: M (masa molar), cp
(capacidad térmica del gas), Tb (temperatura de ebullición, a p0=100 kPa), hLVb (entalpía de ebullición), 
(densidad del líquido), y c (capacidad térmica del líquido). La ecuación de Clapeyron es:
 
 p  h  1 1  p  B 
ln  sat   LVb    (se usa más la correlación de Antoine: V  exp  A  )
 p0  R  T Tb  p u  T
C
 Tu 
Funciones termodinámicas tomando como referencia el estado líquido en el punto triple (hliq,tr=0 y sliq,tr=0; el
punto triple se puede aproximar por la temperatura de fusión, TtrTf, y la presión de vapor correspondiente,
ptr=pV(Tf)):
 Entalpía y entropía específicas en estado líquido (i.e. cuando p>psat(T), incluyendo líquido saturado):
p  ptr T
h  c T  Ttr   , s  c ln .
 Ttr
 Entalpía y entropía específicas en estado vapor (i.e. cuando p<psat(T), incluyendo vapor saturado):
T h T p hLV ,tr T p
h=c(TbTtr)+hLVb+cp(TTb), s  c ln b  LVb  c p ln  R ln   c p ln  R ln .
Ttr Tb Tb p0 Ttr Ttr ptr
 Entalpía y entropía específicas en estado bifásico (i.e. cuando p=psat(T)), en función de x≡mV/(mV+mL):
h=(1x)hL+xhV, s=(1x)sL+xsV, siendo L y V los estados saturados calculados como se ha indicado.

Modelo de mezcla homogénea perfecta

Una mezcla homogénea multicomponente monofásica (de gases o líquidos) se dice que es ideal si al mezclarse
no se calienta/enfría ni se expande/contrae. Para cálculos volumétricos y energéticos puede aplicarse el modelo
de sustancia pura perfecta con: v T , p, xi    xi vi* T , p  , c p T , p0 , xi    xi c*pi T , p0  , pero la entropía de la
mezcla es mayor que la de los componentes por separado, con un Smixing  nR  xi ln xi , siendo xi las
fracciones molares. Con fracciones másicas también vale v   yi vi* y c p   yi c*pi , pero
Smixing  nR  xi ln xi solo vale con fracciones molares.
,
Medida de la composición:
 ni y / Mi m xM m n  xi
xi  i , yi  i  i i , i  i  yi  , ci  i  i  
 ni  yi / M i  mi  xi M i V V M i  xi M i
m 1
Masa molar media: M    xi M i 
n y
 i
Mi
Modelo de mezcla ideal (MMI) monofásica:
IMM IMM IMM
v T , p, xi    xi vi* T , p  , c p T , p0 , xi    xi c*pi T , p0  , s T , p, xi    xi si* T , p   R xi ln xi
Nota. Con el modelo MMI, el cp molar de la mezcla en la forma cp=xicp,i, necesita los cp,i molares de cada
sustancia. El cp másico de la mezcla también se puede poner en la forma cp,mas=yicp,i,mas. Si se dispone de
los cp,i,mas, el cp molar de la mezcla es cp,mol=xicp,i,masMi, o bien cp,mol=cp,masMmix.
Densidad de una mezcla binaria. De v=x1v1+x2v2, Mm/m=x1M1/1+x2M2/2, que en gases queda Mm/m=RuT/p.
Densidad de una mezcla binaria, en fracciones másicas: 1/m=y1/1+y2/2. Mm=x1M1+x2M2=1/(y1/M1+y2/M2).

Modelo de mezcla bifásica binaria ideal

m=mL+mV, V=VL+VV, H=HL+HV, S=SL+SV (i.e. despreciando fenómenos interfaciales).

xV 1 p1* (T ) 1  xV 1 p2* (T )
Equilibrio líquido-vapor de una mezcla binaria ideal (ley de Raoult):  , 
xL1 p 1  xL1 p
Fracciones molares totales: x01  xV 1 xV 0  xL1 1  xV 0  , 1  x01  (1  xV 1 ) xV 0  (1  xL1 ) 1  xV 0 

x01M1  x02 M 2 x M x M  RT
v(T , p, xij )  xV 0  xV 1vV 1  xV 2vV 2   xL0  xL1vL1  xL2vL2    xL 0  L1 1  L 2 2   xV 0
m  1 2  p
h(T , p, xij )  xV 0  xV 1hV 1  xV 2hV 2   xL0  xL1hL1  xL 2hL 2 

  
s(T , p, xij )  xV 0 xV 1sV 1  xV 2 sV 2  ΔsmixingV  xL 0 xL1sL1  xL 2 sL 2  Δsmixing L 
fase gaseosa (ref. sat-líq.j): vV T , p, xVj    xVj , hV T , p, xVj    xVj  hLV ,ref , j  c p ,Vj (T  Tref , j ) 
RT RT

p p
fase líquida (ref. sat-líq.j): vL T , p, xLj    xLj , hL T , p, xLj    xLj cLj (T  Tref , j )
Mi
 Lj (T )
Energía
Trabajo
 0, E  0, p  0
Trabajo (mecánico): W    Fint  dr  Fext  dr  W    pdV
E

mdf m

frontier non disipative frontier

Trabajo eléctrico: W ≡ ∫V(t)I(t)dt. Trabajo contra un muelle: W   k  x  xn  dx

Trabajo útil: Wu  W   patm dV

Energía (total) de una masa de control (Primer Principio MC): EW|Q=0. E|aislado=0. E=W+Q

(Magnit. conservativas: m   mi  cte , P   mi vi   mi ri  mvcm  cte , L   ri  mi vi  cte y E=cte.)

i

Energía mecánica (MC): Em  W   pdV E 0

mdf

Calor
Calor: Q  E  W   Qdt  KA T  T  dt

Proceso adiabático y sin fricción de un gas perfecto de MC: pV=cte, o TV=cte. Para MC o VC: T/p=cte.
aberturas
Balances másico: m    dme , i.e. incremento de masa del sistema entre dos instantes = aporte neto.
tiempo

Ecuación de la energía mecánica y ecuación de la energía interna

Energía mecánica degradada por fricción (MC): Emdf  W   pdV  Em 0
MSP
Energía interna (MC): U  E  Em  Q  Emdf   pdV . Modelo de sustancia perfecta: U  mcv 

Balance energético en sistemas abiertos

aberturas
Balance energético:   W  Q    ht ,edme (la entalpía es suma de la energía más el trabajo de flujo)
tiempo

Entalpía y entalpía total: HU+pV, h=u+pv, hth+em=e+pv=u+pv+em. (para VC mejor usar 1/v).

Velocidad media, v, caudal, V , y gasto másico, m , de un flujo fluido a través de A: m   vA  V .

Balance energético para un volumen de control en régimen estacionario (una entrada y una salida): ht=q+w.

dp
Balance energético mecánico VC en RE (ecuación de Bernoulli generalizada): w    em  emdf

1
Balance energético térmico VC en RE: q  emdf  u   pd  

1
Estado total o de remanso de un líquido incompresible (VC en RE): pt  p   v 2   gz , TtT
 1 2
p   T v2  1 2  v
Estado total o de remanso de un gas perfecto (VC en RE):  t   t  1   1 M M  
 p T  1 2c pT  1 2  c
T p  m 
Despresurización rápida y sin fricción de un depósito de gas: 2   2    2 
T1  p1   m1 
Presurización rápida (con fricción) de un depósito de gas: m2(u2u0)m1(u1u0)=(hteu0)(m2m1)
Entropía y exergía
1 p C  Q
Variación general de entropía: dS  dU  dV   i dni , ( S  k  pi ln pi o S   rev )
T T i 1 T T
Q0
-de una fuente térmica: S0 
T0
T
-de un líquido perfecto: S  S0  mc ln
T0
 T p  T V   V p
-de un gas perfecto: S  S0  m  c p ln  R ln   m  cv ln  R ln   m  c p ln  cv ln 
 T0 p0   T0 V0   V0 p0 
dQ
Generación de entropía: S gen  S   0
T

Variación general de exergía:   Wu Suniv  0

 Wu ,min

Irreversibilidad y rendimientos
Irreversibilidad: I  Wu  Wu Suniv  0
0

Variación general de exergía de una masa de control sin cambio de composición:     E  p0V  T0 S 

W  T
Rendimientos energético y exergético de un motor térmico: e  ,  x  e , e max  1  2
Q1 e max T1
Q  T2
Rendimientos de un refrigerador: e  2 ,  x  e , e max 
W e max T1  T2
Q  T1
Rendimientos de una bomba de calor: e  1 ,  x  e , e max 
W e max T1  T2
Balances de magnitudes aditivas en volumen de control ( v A =0 si VC fijo)
Magnitud Acumul. Produción Flujo impermeable Flujo permeable
masa dm = 0 +0 +dme
momento d(m v ) = mg dt + FA dt + ve dmepeAe ne dte
energía d(me) = 0 +dW+dQ +htedmepeAe  ne  vA  dte
entropía d(ms) = dSgen +dQ/T +sedme
exergía d(m) = -T0dSgen +dWu+(1-T0/T)dQ +edme
 T  aberturas
Balances exergético:   Wu  Q 1  0   T0 S gen     e dme
 T  tiempo

Exergía unitaria de un flujo (másico o molar) sin cambio de composición: htT0s=e+pvT0s

Balances de magnitudes aditivas para un volumen de control en régimen estacionario con 2 aberturas:
Magnitud Ecuación de balance estacionario
masa 1v1A1=2v2A2
momento FA  mg  m  v2  v1   ( p2 A2 n2  p1 A1n1 )
energía ht2  ht1  w  q
entropía sgen=s2s1q/T
exergía wu=21+T0sgen(1T0/T)q
Potenciales, ecuaciones de estado, y coeficientes
Energía interna: dU=TdSpdV+idni (ec. Gibbs). Euler: U=TSpV+ini. Gibbs-Duhem: 0=SdTVdp+nidi

Entalpía: HU+pV, dH=TdS+Vdp+idni

Función de Helmholtz: AUTS, dA=SdTpdV+idni

Función de Gibbs: GU+pVTS=HTS=ini, dG=SdT+Vdp+idni

 2G  2G  ( S ) V
Relaciones de Maxwell: e.g.   
 T  p  p T  p T ,n  T p ,n i

s h s u  2 vT
i
c
Capacidad térmica: c p  T  , cv  T  ,   p , c p  cv 
 T p ,n  T p ,n
i i
 T v  T V ,n i
cv 
1 V MGI 1
Coeficiente de dilatación térmica:   
V  T p ,n i
T
1  V MGI 1 p 1 MGI
Coeficiente de compresibilidad, y velocidad del sonido:    , c    RT
V  p T ,n p  s  s
(1   T )v
i
T
Coeficiente de Joule-Thomson: JK  
p h
cp
cp
Expresiones generales en variables T,p: dv   vdT   vdp , dh  c p dT  (1  T )vdp , ds  dT   vdp
T
 Z  dp
pv Δh cc
Z dpR Δs cc
Factor de compresibilidad: Z   TR2  pRR0   pRR0  Z  1  TR  R
p p
, ,
RT RTCR  TR pR R   TR  pR
pR  pR 

Ecuación de estado de una sustancia linealmente dilatable: (T,p)=0[1- (T-.T0)]

 a
Ecuación de estado de van der Waals:  p  2   v  b   RT
 v 
Ecuación de estado en variables reducidas, f(p/pCR,v/vCR,T/TCR,)=0:
 3  1 8 1 9 1
Modelo de van der Waals:  pR  2   vR    TR  Z 
 vR  3 3 1
1 8 vRTR
3vR
Modelo de estados correspondientes (MEC).
Cambio de fase en sustancias puras

dp hV  hL vV vL , vV  RT / p , hLV const  p  h  1 1 

Ecuación de Clapeyron (gL=gV):   ln    LV   
dT sat T (vV  vL )  p0  R  T T0 

 p  B
Ecuación de Antoine: ln    A  (pu y Tu son valores unitarios; A, B y C dependen de ellos)
 pu  T
C
Tu
 p   Tcr 
Ecuación de Guggenheim: ln    K 1   con K6
 pcr   T 

mV
Fracción másica de vapor: x  . La densidad media es 1/m=(1x)/L+x/V=(1x)/L+xRT/p (R=Ru/M)
mV  mL

Fracción volumétrica de vapor (void fraction): VV/(VL+VV). La densidad media es m=(1)L+V.

H mV hV  mL hL
Entalpía de una mezcla bifásica: h    xhV  (1  x)hL  hL  xhLV
m mV  mL

 v 
Calor necesario para mantener un flujo de salida de vapor: Q  m hLV 1  L   m hLV
 vLV 
Mezclas
Mezclas monofásicas
Medida de la composición. Fracciones molares xi, fracciones másicas yi, concentración ci, masa molar M:
ni y / Mi m xM m n  xi m 1
xi   i , yi  i  i i , i  i  yi  , ci  i  i   , M    xi M i 
 ni  yi / M i  mi  xi M i V V M i  xi M i n
 i
y
M
Modelo de mezcla ideal monofásica (MMI o IMM; al mezclarse, ni se calienta/enfría ni se expande/contrae): i
IMM IMM IMM
v T , p, xi    xi vi* T , p  , c p T , p0 , xi    xi c*pi T , p0  , s T , p, xi    xi si* T , p   R xi ln xi

Densidad de una mezcla binaria. De v=x1v1+x2v2, Mm/m=x1M1/1+x2M2/2, que en gases queda Mm/m=RuT/p.
Densidad de una mezcla binaria, en fracciones másicas: 1/m=y1/1+y2/2. Mm=x1M1+x2M2=1/(y1/M1+y2/M2).
IMM
 ht ,edme , h T , p, xi    xi hi T , p 
aberturas aberturas
Balances másico y energético: m    dme ,   W  Q  
*

tiempo tiempo
S  2
Potencial químico: i  T
ni U ,V ,n
1
 
Equilibrio:   i  M i gz  M i   r   0 , sin campos externos: i=0
 2 

j
1 p C
Variación general de entropía: dS  dU  dV   i dni , U  TS  pV   i ni , G  H  TS   i ni
T T i 1 T

Varianza: V=2+CF (los 2 por T y p, los C por los xi, los F porque en cada fase hay una ec. Gibbs-Duhem)
IMM
Potencial químico en una mezcla ideal: i T , p, xi   i* T , p   RT ln xi

i RT

 xi p ,T , n j
xi
 PLM M i p  p
    (T , p , x )   
(T , p 
)   RT ln xi
i V 
i i i
 / M
 v  Li Li i

 p T ,ni  ni T , p i PGM RT p
  i (T , p, xi )  i  (T , p  )  RT ln   RT ln xi
 p p

i  S i  i
   si  gi  i  hi  Tsi  hi  T  T  hi
 T T ,ni  ni T , p  T T ,ni 
1
T T ,ni
p
Potencial químico de un gas ideal: i (T , p, xi )  i  (T , p  )  RT ln   RT ln xi
p
p  p
Potencial químico de un líquido incompresible: i (T , p, xi )  i  (T , p  )   RT ln xi
 Li / M i
 T 
Balance exergético:     E  p0V  T0 S n   ni  i  i 0 T , p  Wu   1  0  dQ  T0 S gen    e ne dt
aberturas

i 0 0
 T 
Exergía que fluye por un conducto por unidad de gasto molar:    ht  T0 s n   xi  i  i 0 T , p
i 0 0

Exergía química molar de un componente puro de la mezcla de referencia sin cambio de fase:  i 0   RT0 ln xi 0

p* (T0 ) p0  p* (T0 ) x p
Exergía de un componente condensable:  i 0   RT0 ln xi 0  RT0 ln    RT0 ln *i 0 0
p0 L / M p (T0 )
Mezclas bifásicas
EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR
Modelo de mezcla ideal bifásica binaria: m=mL+mV, V=VL+VV, H=HL+HV, S=SL+SV
x01M1  x02 M 2 x M x M  RT
v(T , p, xij )  xV 0  xV 1vV 1  xV 2vV 2   xL0  xL1vL1  xL2vL2    xL 0  L1 1  L 2 2   xV 0
m  1 2  p
h(T , p, xij )  xV 0  xV 1hV 1  xV 2hV 2   xL0  xL1hL1  xL 2hL 2 

  
s(T , p, xij )  xV 0 xV 1sV 1  xV 2 sV 2  ΔsmixingV  xL 0 xL1sL1  xL 2 sL 2  Δsmixing L 
fase gaseosa (ref. sat-líq.j): vV T , p, xVj    xVj , hV T , p, xVj    xVj  hLV ,ref , j  c p ,Vj (T  Tref , j ) 
RT RT

p p
fase líquida (ref. sat-líq.j): vL T , p, xLj    xLj , hL T , p, xLj    xLj cLj (T  Tref , j )
Mi
 Lj (T )
x p* (T ) 1  xV 1 p2* (T )
Equilibrio líquido-vapor de una mezcla binaria ideal (ley de Raoult): V 1  1 , 
xL1 p 1  xL1 p
Fracciones molares totales: x01  xV 1 xV 0  xL1 1  xV 0  , 1  x01  (1  xV 1 ) xV 0  (1  xL1 ) 1  xV 0 

EQUILIBRIO LÍQUIDO-SÓLIDO_NO_VOLÁTIL
Solubilidad: xL,s  Ksdis, x (T ) or cL,s  Ksdis,c (T )
*
pdis  T *
pdis T  1  x
disolvente  L,dis  V ,dis  xV ,dis 
p
xL ,dis 
p
 L ,s 
 g S aq , s  d ln xL, s hS aq ,s 
soluto S* , s   L, s   L, s  RT ln xL ,s  ln xL ,s   xL ,s  K sdis, x (T )   
RT  d(1/ T ) R 

EQUILIBRIO LÍQUIDO-GAS_CONDENSABLE
p cL, s
Solubilidad (ley de Henry): xL, s  K sdis, xx (T ) xG , s o  H s (T ) o  L, s  S s (T ) pG , s
p cG , s
*
pdis T  x  pdis *
T  1  x
disolvente  L ,dis  V ,dis  xV ,dis 
p
L , dis
p
 L ,s 
xG , s p xL , s p   gG aq , s
soluto G , s   L , s   
L,s  RT ln xL , s   
G ,s  RT ln 
 ln   ln K sdis, xx (T )
p xG , s p RT
EQUILIBRIO LÍQUIDO-GAS_NO_CONDENSABLE
e.g. H2O + aire_seco. Disolución del aire en agua a 25 ºC: H≡cL/cG, HN2=0,018, HO2=0,036. xV ,v  pv* (T ) p .

PROPIEDADES COLIGATIVAS

Presión de gases ideales: p   ni RT / V

Presión de vapor con soluto no volátil: pv  pv* (1  xs )

RTb*2
Temperatura de ebullición con soluto no volátil: Tb  Tb*  xs
hLV
RT f*2
Temperatura de congelación con soluto volátil o no volátil: T f  T f*  xs
hSL
Presión osmótica: p  p*  ns RT / V .
Aire húmedo
Equilibrio líquido (H2O) + gas_no_condensable (aire_seco). Aire en agua: H≡cL/cG, HN2=0,018, HO2=0,036.
p* (T )
Fracción molar de vapor de agua en saturación (equilibrio líquido-vapor, ley de Raoult): xv,sat 
p p
x x *
p (T )  h  1 1     1 1 
Humedad relativa:   v  * v   exp  LV      exp 3985    
xv,sat p (T ) M va  1  R  T Tdew     T  39 Tdew  39  
p w
mv M va M va M va
Humedad absoluta o relación de mezcla: w    
ma 1 p p
1 1 1
xv  p (T )
* *
p (Tdew )
Tdew 1 1
Temperatura rocío (Tdew): p* (Tdew )   p* (T )    C , Tdew   39
Tu 1 ln  1 ln 
 
T
C B T  39 3985
Tu
H PGM
Entalpía del aire húmedo por unidad de masa de aire seco: h   c pa T  T0   w  hLV0  c pv T  T0  
ma

Temperatura de saturación adiabática o de bulbo húmedo (Twet): h  p, T ,    h  p, Twet ,1 :

M va
c pa T  T0   w  hLV0  c pv T  T0    c pa Twet  T0  
 hLV0  c pv Twet  T0  
p
1
p* (Twet )
Exergía (por unidad de masa de aire seco) del aire húmedo respecto al aire ambiente en condiciones (p0,T0,0:
T T  1  w0 w
   c pa  wc pv  T0 
p
 1  ln   1  w RaT0 ln  RaT0 1  w ln  w ln 
 T0 T0  p0  1 w w0 
donde w ≡nv/na=w/Mva es la relación molar de mezcla. Respecto a esa referencia, la exergía de un flujo de agua
T T 
pura (a Tw, sea líquido o vapor) es:  w  (h  T0 s)  RvT0 ln 0  cLT0  w  1  ln w   RvT0 ln 0
 T0 T0 

dT   1 dp dp p dT g
Gradiente adiabático atmosférico:  ,   g   g,        9.8 º C/km
T  p dz RT dz cp
Mezclas reactivas. Combustión
C C C
Estequiometría:  ir' M i   ir'' M i o 0   ir M i para el conjunto de reacciones independientes r=1..R
i 1 i 1 i 1

ni  ni 0 C
Grado de avance , y afinidad A, de una reacción dada (0=∑iMi):   , A    i  i
i i 1

C
Potencial de Gibbs: G  U  pV  TS  H  TS   ni i ,
i 1

C G A S A V
dG  SdT  Vdp   i dni  SdT  Vdp  Ad    A,  , 
i 1  T , p T p ,  T,p
p T ,  T,p

Entalpía de formación: hf  298 K, 100 kPa, elemento  0, hf  298 K, 100 kPa, compuesto  por calorim.

T  298 K c p T , p  
Entropía absoluta: s  0 K, p, compuesto   0, s 
 298 K, 100 kPa, compuesto    dT
T =0 K T
C
Función de Gibbs de formación: g f  h f  T   i si para la reacción de formación del compuesto
i 1

ni hfi
H
 PCS; PCI si h 
C C
Entalpía de reacción y poder calorífico: h  
  i h   
  PC 


r fi f H2O ( v )
p ,T 
i 1 i 1 n fuel ,in
G C
Función de Gibbs de reacción y trabajo máximo: gr    A   i gi  hr  T  sr  wu,min   r
 p ,T 
i 1

C C
Balance energético y temp. de comb. adiabática para la reacc. aM fuel  bM air  cM other   xi M i ,  xi  1
i 1 i 1

       
Cprod
0  q  a hfuel  c p fuel (Te, f  T  )  b hair

 c pair (Te,a  T  )  c hother

 c pother (Te ,other  T  )   xi hi  c pi (Ts  T  )
i 1

Cexhaust
 q  aPCI  (ac p fuel  bc pair  cc pother )(Te  T  )   xi c pi (Ts  T  )
i 1


aPCI  ac p fuel (Te fuel  T  )  bc pair (Teair  T  )  cc pother )(Teother  T  ) Te T 
aPCI
Tad  T  Cexhaust
 T 
 xi c pi c pair
i 1 
 xi p 
i
C  g h  T   
C
Composición de equilibrio (fase gas.): 0= A    i i       K (T , p  )  exp  r  r  1  
i 1 i 1  p   RT RT  T 
C C  d dni dc  E   i'
Velocidad de reacción (  ir' M i   ir'' M i ):    i  k (T , p) ci i  Ba exp  a
'

  ci
i 1 i 1 V Vdt V i dt  i dt  RT 
Máquinas térmicas: motores, frigoríficos y bombas. Rendimientos

Wneto  T
Rendimiento energético de un motor térmico: e  ,  x  e , e,max  1  0
Qentra e max T1

W34  W12 T4  T3   T2  T1  T 1

Rendimiento energético del ciclo Otto: e,Otto    1  1  1   1
Q23 T3  T2 T2 r

1 rc  1 1 rp rc  1
Rendimiento energético del ciclo Diesel: e, Diesel  1   1 , mixto e,dual  1   1
r  (rc  1) r  rp (rc  1)  rp  1

W T 1  T  2 1
Rendimiento energético de un ciclo Brayton: e, Brayton  net  1  1  1   1 ;  wmax
 CT 3 
Q pos T2 
  T1 

MSP
vapor
WT  WB h3  h4 c p (T3  T4 )
seco
Rendimiento energético de un ciclo Rankine: e, Rankine   =
Qcaldera h3  h2 hlv1  c p (T3  T2 )
 1
 p2t  

w h2'  h1t PGM c p T2t'  T1t

Rendimiento isentrópico de un compresor: C  s  t 
  



p1t 
1

w h2t  h1t c p T2t  T1t   T2t

1
T1t

T2t
1
Rendimiento isentrópico de una turbina: T   

w h1t  h2t PGM c p T1t  T2t

 T1t
ws h1t  h2'
t
c p T1t T2' 
 p2  
1  t 
t
 1

 p1 
  t1 
 p2t  

Rendimiento isentrópico de un difusor:  D   


es h2t'  h1 PGM c p T2t'  T1


 p1 
 1

e h2t  h1 
c p T2t  T1 T2t1
T1

T2
1
Rendimiento isentrópico de una tobera:  N 
e h1t  h2 PGM c p T1t  T2
 
 
 T1t
es h1t  h2' 
c p T1t  T2' p   1

1  2 
 p1 
 t
Potencia necesaria para la propulsión de un vehículo: Wtotal  Waccel  Wclimb  Wroll  Wfluid-drag
1
con Waccel  mav, Wclimb  mgv cos  , Wroll   mgv cos  , Wfluid-drag  cD A  v3
2
Potencia propulsante: Wprop  Fv0 , siendo v0 la velocidad de avance y F el empuje, que para sistemas
propulsivos con ruedas o hélices es proporcional al par motor, para cohetes es Frocket  mpve   pe  p0  Ae , y
para aerorreactores simples es Fturbojet   ma  mf  ve  ma v0   pe  p0  Ae ma  ve  v0  , donde ve es la
velocidad de escape.

Q2  T2
Rendimientos energético y exergético de un refrigerador: e  ,  x  e , e max 
W e max T1  T2
Q1  T1
Rendimientos energético y exergético de una bomba de calor: e  ,  x  e , e max 
W e max T1  T2