Capítulo 5.

Unsteady-state molecular difusión

Ejemplo 1

Considere la píldora de liberación de drogas cronometrada ilustrada a continuación. La píldora

se ingiere en el estómago. La píldora es una placa, de 0,36 cm por lado, que tiene una matriz
de 16 poros cilíndricos. Cada poro es de 0,4 mm de diámetro y 2,0 mm de profundidad. El
fármaco sólido puro A se carga en cada poro hasta una profundidad de 1,2 mm, lo que
proporciona una carga inicial total del fármaco de 2,65 mg en todos los poros. La densidad del
fármaco sólido A es de 1,10 g / cm3. La droga se disuelve en el líquido dentro del estómago,
que se aproxima a las propiedades del agua (componente B). La solubilidad máxima del
medicamento A en agua es de 2 × 10-4 gmol / cm3 (es decir, no muy soluble) y el coeficiente
de difusión del medicamento es de 2 × 10-5 cm2 / s a una temperatura corporal de 37 ° C. El
peso molecular del fármaco es de 120 g / mol.

a. Comenzando con la ecuación diferencial general para la transferencia de masa y la ecuación

de flujo de Fick, desarrolle un modelo simple, en forma integrada final, para predecir el flujo
del fármaco desde un poro. Puede suponer que el proceso de difusión es un estado
pseudoestable, el líquido del estómago sirve como un sumidero infinito para el medicamento
de modo que cA,∞= 0, y el medicamento no se degrade químicamente dentro del poro.

b. A partir de su modelo, determine la tasa de transferencia total inicial del medicamento de la

píldora completa, WA, al cuerpo cuando cada poro de 0,2 cm se llena hasta una profundidad
de 0,12 cm con el medicamento sólido.

c. ¿Cuántas horas tomará para que se libere todo el medicamento?

Ejemplo 2

La formación de una película delgada de óxido de silicio (SiO2) sobre una superficie de oblea
de silicio (Si) es un paso importante en la fabricación de dispositivos microelectrónicos de
estado sólido. Una película delgada de SiO2 sirve como aislante dieléctrico para aislar varios
dispositivos que se forman en la oblea. En un proceso común, el silicio se oxida por exposición
al gas de oxígeno (O2) a temperaturas superiores a 700 ºC.

El O2 molecular se disuelve en el sólido de SiO2, se difunde a través de la película de SiO2 y

luego reacciona con Si en la interfaz Si / SiO2, como se muestra en la figura. Suponiendo que la
difusión de O2 a través de la película de SiO2 limita el proceso de oxidación, desarrolle un
modelo para predecir el espesor de la capa de SiO2 (alfa) en función del tiempo a 1000 ºC. La
densidad del SiO2 sólido es de 2.27 g / cm3, y el peso molecular del SiO2 es de 60 g / mol. El
coeficiente de difusión molecular de O2 en SiO2 es de 2.7 * 10-9 cm2 / sa 1000 ºC, y la
solubilidad máxima de O2 en SiO2 es de 9.6 * 10-8 mol O2 / cm3 de sólido a 1000 ºC y 1 atm
de presión parcial de O2.

La figura compara el espesor de película previsto frente al tiempo para procesar los datos
proporcionados por Hess *

Ejemplo 3

Una forma de administrar una dosis programada de un medicamento dentro del cuerpo
humano es ingerir una cápsula y permitir que se asiente en el sistema gastrointestinal. Una vez
dentro del cuerpo, la cápsula libera lentamente el medicamento mediante un proceso de
difusión limitada. Un portador de fármacos adecuado es una perla esférica de un material
gelatinoso no tóxico que puede pasar a través del sistema gastrointestinal sin desintegrarse.

Considere un caso limitante en el que la transferencia de masa de resistencia del fármaco a

través de la capa límite del líquido que rodea la superficie de la cápsula al fluido a granel es
despreciable. Además, suponga que el medicamento se consume o se elimina inmediatamente
una vez que alcanza la solución a granel. Se desea diseñar una cápsula esférica para la
liberación programada de la droga comúnmente llamada Dramamine, que se usa para tratar el
mareo por movimiento. Una dosis total conservadora para una cápsula es de 10 mg, donde el
50% del medicamento debe ser liberado al cuerpo dentro de las 3 h. Determine el tamaño de
la cuenta y la concentración inicial necesaria para lograr esta dosis. El coeficiente de difusión
de Dramamine en la matriz de gel es de 3 * 10-7 cm2 / s a 37ºC. El límite de solubilidad de
Dramamine en el gel es de 100 mg / cm3, mientras que la solubilidad en agua es de solo 3 mg /
cm3.

Ejemplo 4

Un cilindro de arcilla, 30 cm de largo y 10 cm de diámetro para secarse en una corriente de

aire seco. La composición uniforme inicial es del 14% en peso, y la composición central final
deseada será del 7% en peso. Bajo las condiciones de secado especificadas, el secado será
controlado por la difusión interna de agua líquida a la superficie. La difusividad del agua a
través de la arcilla se estima en 1.3 * 10-8 m2 / s. El contenido de humedad de la superficie se
mantendrá constante durante todo el proceso al 3% en peso. Determine el tiempo de secado
requerido.

Capítulo 6

Ejemplo 1

Ejemplo 2

En un proceso de fabricación, se usa un solvente orgánico (metil etil cetona, MEK) para
disolver un recubrimiento delgado de un polímero lejos de una superficie plana no porosa de
2.0 m de longitud. y ancho 10 cm. El grosor de la película de polímero es inicialmente uniforme
a 0.2 mm. En el proceso, el disolvente MEK hace fluir un caudal de 15 cm / s sobre la placa
plana abierta. Puede suponer que la concentración del polímero disuelto en el disolvente a
granel es esencialmente cero, cA∞ = 0, aunque en realidad la concentración en el disolvente
aumenta muy ligeramente a medida que fluye sobre la bandeja. A la temperatura y presión del
proceso, los siguientes datos están disponibles:
1. Determine el flujo promedio, WA, desde la superficie.

2. Determine el coeficiente de transferencia de masa 50 cm río abajo del borde anterior.

El coeficiente de transferencia de masa para una capa límite turbulenta sobre una placa plana
viene dado por:

Por lo tanto, el número promedio de Sherwood para una capa límite mixta se escribe como:

Ejemplo 3

Una "bolsa de enfriamiento", comúnmente utilizada para almacenar agua en ambientes áridos
y cálidos, está hecha de una tela porosa delgada. Una pequeña cantidad de agua se difunde a
través de la tela y se evapora de la superficie de la bolsa. La velocidad de evaporación se
controla mediante la transferencia de masa por convección desde la superficie exterior de la
tela al aire seco circundante. La energía para la evaporación es suministrada por el aire
caliente circundante. La evaporación del agua enfría el agua líquida restante dentro de la bolsa
y se establece una fuerza impulsora de la temperatura. Determine la temperatura del aire
ambiente mediante consideraciones de transferencia de masa, si se cumplen los siguientes
valores:

Ejemplo 4

Capítulo 7

Ejemplo 1

En un estudio experimental de la absorción de NH3 por el agua en una columna de pared

húmeda, se encontró que el valor de KG era de 2.78 * 10-4 kmol / (m2 * s * atm). En un punto
de la columna, el gas contenía 8% en moles de NH3 y la concentración de la fase líquida fue de
0,14 mol / m3 de solución. La temperatura fue de 20ºC, y la presión total fue de 1 atm. Se
encontró que el 85% de la resistencia total a la transferencia de masa estaba en la fase
gaseosa. Si la constante de Henry es 0,004 atm / (mol NH3 / m3 de solución), calcule el
coeficiente de la película interfacial y las composiciones interfaciales.

Ejemplo 2

Considere la operación de tratamiento de residuos propuesta en la siguiente figura. En este

proceso, las aguas residuales que contienen una concentración de TCE de 50 gmol / m3 entran
en un clarificador, que es esencialmente un tanque poco profundo y bien mezclado con una
superficie líquida expuesta. El diámetro total es de 20 my la profundidad máxima del líquido en
el tanque es de 4 m. El clarificador está cerrado para contener los gases (a menudo bastante
olorosos) que se emiten desde las aguas residuales. Se introduce aire fresco en este recinto
para barrer los gases emitidos por el clarificador y luego se envía a un incinerador. El contenido
de TCE en el gas efluente es del 4,0% en moles, mientras que el contenido de TCE en la fase
líquida del efluente es de 10 gmol de líquido TCE / m3. El clarificador funciona a 1.0 atm y una
temperatura constante de 20ºC.

En estudios de planta piloto independientes para TCE, el coeficiente de transferencia de masa

de película líquida para el clarificador fue, kx = 200 gmol / m2, mientras que el coeficiente de
transferencia de masa de película de gas para el clarificador fue ky = 0.1 gmol / m2. Los datos
de equilibrio para el sistema de aire-TCE-agua a 20ºC están representados por la ley de Henry
en la forma pA = HxA con H = 550 atm. La densidad molar del líquido efluente es de 66 gmol /
m3.

a. ¿Cuál es el coeficiente global de transferencia de masa basado en la fase líquida, KL?

b. ¿Cuál es el flujo de TCE desde la superficie del líquido clarificador?

c. ¿Cuál es el caudal volumétrico de entrada de aguas residuales, en unidades de m3 / h,

necesario para asegurar que el efluente líquido TCE la concentración es de 10 gmol TCE / m3?

Ejemplo 3

Deseamos diseñar una zanja de remediación aireada para tratar aguas residuales
contaminadas con tricloroetileno (TCE) a una concentración de 50 mg / L. La zanja es un
conducto abierto de ancho (W) de 1 m y profundidad (H) de 2 m, y el caudal volumétrico de las
aguas residuales agregadas a la zanja es de 0,1 m3 / s. El aire se rocía en la parte inferior del
conducto a una velocidad que proporciona una retención de gas de 0,02 m3 de gas / m3 de
agua, y el diámetro promedio de la burbuja es de 1 cm. Determine la longitud de la zanja
necesaria para reducir la concentración de TCE en el efluente a 0.05 mg / L. La temperatura del
proceso es de 293 K y la presión total del sistema es de 1 amt. DAB = 8,9 × 10-10 m2 / s. El TCE
es escasamente soluble en agua. Además, suponga una presión parcial despreciable de TCE en
la fase gaseosa.

Ejemplo 4

Ejemplo 5

El sistema de aireación de membrana y tubo que se muestra a continuación se utiliza para

transferir gas de oxígeno a agua líquida. El agua completamente libre de oxígeno disuelto se
agrega al lado del tubo en la entrada. El gas de oxígeno puro, mantenido a una presión
constante de 1,0 atm, fluye a través del espacio anular. El diámetro interior del tubo es de 1,0
cm. La pared del tubo está hecha de silicona, un polímero que es altamente permeable al gas
O2 pero no al vapor de agua. Las propiedades de transferencia de O2 asociadas con la pared
delgada se descuidan, de modo que la concentración de O2 disuelto en el agua en la superficie
interna de la pared se establece por la presión parcial de O2 en el interior del tubo. La longitud
del tubo es de 500 cm, y la velocidad a granel del líquido a través del tubo es de 50 cm / s. El
proceso se mantiene a 25ºC, donde la constante de la ley de Henry para el gas O2 disuelto en
el agua es de 0.78 atm / (mol / m3) y el coeficiente de difusión para el O2 disuelto en el agua
es 2.1 * 10-5 cm2 / s, y la viscosidad cinemática de agua es 9.12 * 10-3 cm2 / s. (a) ¿Cuál es la
concentración de salida prevista de oxígeno disuelto? (b) ¿Cuál sería la longitud requerida de la
tubería para alcanzar el 60% de la saturación de O2 disuelto?
Ejemplo 6

Ejemplo 7

Se utiliza un stent para "sostener" una arteria obstruida para permitir que la sangre pase a
través de ella. Pero los stents también se pueden cargar con medicamentos para facilitar la
liberación programada del medicamento en el cuerpo, especialmente si el medicamento no es
muy soluble en los fluidos corporales. Considere el diseño de stent muy simple como se ilustra
a continuación. El polo del stent, que tiene un diámetro de 0,2 cm y una longitud de 1,0 cm,
está recubierto con el medicamento contra el cáncer Taxol. El espesor del recubrimiento es de
0,01 cm y se carga un total de 5,0 mg de Taxol. La sangre fluye a través del vaso sanguíneo
cilíndrico de 1.0 cm de diámetro a un caudal volumétrico de 10.0 cm3 / s. El taxol no es muy
soluble en ambientes acuosos; La solubilidad máxima de Taxol en sangre es de 2,5 × 10-4 mg /
cm3. La viscosidad de la sangre es de 0.040 g / cm s y su densidad es de 1.05 g / cm3. La
sangre es un fluido complejo, pero puede suponer que su peso molecular promedio es cercano
al del agua líquida. El coeficiente de difusión molecular de Taxol en sangre fluida es DAB = 1.0 ×
10-6 cm2 / s.

a.¿Cuál es el coeficiente de transferencia de masa por convección, kc, alrededor de la

superficie exterior de la porción cilíndrica del stent, para el soluto de Taxol?

b.¿Cuál es el tiempo mínimo que tardará en descargarse completamente el Taxol del stent?

Ejemplo 8