Sistema aislado que no esta en equilibrio material. Reacciones químicas espontaneas.

Son procesos irreversibles, que aumentan la entropía.

Estos procesos continúan hasta que la entropía se maximice  procesos adicionales solo
disminuyen s

Equilibrio material en un sistema cerrado se toma universo y alrededores, condición

para el equilibrio material en el sistema es la maximización de la entropía total del
sistema mas sus alrededores.

Ssis. + Salr un máximo equilibrio.

Equilibrio de reacción suele estudiarse en dos condiciones  gases se le permite alcanzar

el equilibrio a T y V constantes
 soluciones liquidas, presión atmosférica y se le permite alcanzar el quilibrio a T y P
constantes.

Si ocurre una reacción química endotérmica dqsis. Es positivo

Como el sistema y los alrededores están aislados dqalr=-dqsis. alrededores equilibrio
dinámico

Dsuniv. Positivo irreversible.

Alrededores están en equilibrio termodinamico a lo largo del proceso. La transferencia de

calor es reversible y
dsalr=dqalr/T

el sistea no esta en equlibrio termodinamico cambio irreversible en el sistema

ds>dqirrev/T

ds>=dq/T

para un sistema cerrado en equilibrio macanico y térmico se tiene

dU<= Tds+ dw

lAS ENERGIAS DE GIBBS Y HELMHOLTZ

dU<=Tds+ SdT – SdT + dw
d(u-TS)<=0 t y v constantes, sistema cerrado en equilibrio térmico y mecanico solo trabajo
p-v
la condición para el equilibrio material en un sistema cerrado cpaz de hacer solo trabajo
p-v y manteniendo a t y v constantes es la reducción al minimo de la función de estado del
sistema U-TS esta función de estado recibe el nombre de energía libre de Helmholtz
la condición para el equilibrio material con T y P constantes en un sistema cerrado que
solo hace trabajo p-v es la reducción al minimo de la función de estado del sistema H-TS.
Esta función de estado recibe el nombre de función de gibbs
G es extensiva
G disminuye durante la aproximación al equilibrio

RELACIONES TERMODINAMICAS PARA UN SISTEMA EN EQUILIBRIO

ECUACIONES BASICAS

Permiten encontrar las tasas de cambio

Dos formas de cambiar la composición
1. Agregar o quitar una o mas sustancias
2. Composición puede cambiar por reacciones químicas o por transporte de materia
de una fase a otra.

La ecuación dU=TdS- PdV no aplica a cambios irreversibles en un sistema cerrado

LAS ECUACIONES DE GIBBS

H=U+PV
dU=TdS-PdV