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Trabajo Práctico N° 12
Introducción
La reacción de hidrólisis de la sacarosa puede escribirse como
HCl
C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6
(1-x) Co Sacarosa x Co glucosa + x Co fructosa
(dextrosa) (levulosa)
dC
v=− = kC (1)
dt
Donde k es la constante de velocidad. Como se ha visto tanto en Análisis Matemático cómo en el
curso de Química General, esta ecuación puede reordenarse para ser integrada de la siguiente forma
Ct dC t
∫Co C
= ∫ − kdt
0
(2)
Ct = (1 − x)Co (4)
ln (1 − x ) = − kt (5)
ln 2
t1/2 = (6)
k
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Rotación óptica
Las sustancias ópticamente activas desvían el plano de la luz polarizada. Así, si un haz de luz linealmente
polarizada recorre una distancia l (camino óptico) dentro de una solución de una sustancia
ópticamente activa, “i”,de concentración Ci , el plano de polarización de la luz se desvía en un ángulo
α tal que
T
α = [α i ]λ .l.Ci (7)
T
Donde [α i ]λ se conoce como rotación específica y es una propiedad intrínseca de cada sustancia,
aunque también depende del solvente empleado, la temperatura y la longitud de onda de la luz de
T
análisis. Las unidades de [α i ]λ dependen de las unidades empleadas para la concentración y el
camino óptico. En polarimetría suele emplearse un lámpara de sodio, por lo que la longitud de onda
corresponde a la línea D del sodio ( λ = 589,3 nm); la longitud del camino óptico se mide generalmente
en decímetros y las concentraciones suelen medirse en % p/v (gr de soluto por cada 100ml de
solución). Así, los valores de rotación específica de soluciones acuosas que aparecen en tablas suelen
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indicarse como [α i ]D en º / dm.( g /100ml ) , lo que indica que corresponden a una lámpara de sodio y
20ºC. La tabla I muestra los valores de literatura de la rotación específica para las especies químicas de
interés en este trabajo práctico.
Tabla I.
Compuesto 20
[ i ]D
α /º.dm −1.( gr / 100ml )−1
Sacarosa +66.47
Glucosa +52.7
Fructosa -92.0
Para simplificar la escritura, nos referiremos a la rotación específica como [α i ] y en lo que sigue
expresaremos las concentraciones en unidades molares. Supongamos que se prepara una solución de
sacarosa y se mide el ángulo de rotación inicial, α o . Éste valor está relacionado con la concentración
molar inicial de sacarosa según
α o = [α S ].l.Co (8)
Luego de algún tiempo, una fracción x se habrá descompuesto y en la mezcla de reacción habrá
sacarosa (S) , glucosa (G) y fructosa (F), cuyas concentraciones serán
CS = (1 − x )Co
CG = xCo
CF = xCo
Finalmente, cuando la reacción termine (si la reacción es completa, como en este caso);o sea, a
tiempo infinito, el ángulo de rotación será
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Por lo tanto,
α ∞ − αt
= (1 − x) (13)
α∞ − αo
α − αt
ln ∞ = − kt (14)
α∞ − αo
α∞ − αt
Esta expresión indica que un gráfico de ln en función del tiempo debería ser una recta de
α
∞ − α o
El grado de descomposición puede calcularse entonces a partir de los ángulos medidos como
α∞ − αt α − αo
x = (1 − )= t (15)
α∞ − αo α∞ − αo
Fig.1
En la figura 2b y2c se muestra lo que ocurre cuando se interpone entre el polarizador y el analizador una
celda con una muestra ópticamente activa, capaz de variar el ángulo de rotación en una cantidad α.
La componente de la luz emergente de la celda según el eje de transmisión del analizador alcanzará al
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detector (fig. 2b). Para volver a la condición inicial (fig. 2a) deberá rotarse el analizador según un
ángulo α (fig. 2c). Este arreglo tiene la principal desventaja que sólo presenta un campo óptico y es
dificultoso diferenciar los cambios cuando se pasa del campo oscuro al iluminado.
Vector
eléctrico
2a
oscuro
â=90o
Eje de transmisión óptico
α 2b
Disolución azúcar
iluminado
2c
oscuro
rotación del analizador en α
Fig. 2
Esta dificultad es superada si se usa un equipo en el que la disposición de las partes ópticas sigue el
arreglo de Lippich (Fig. 3). En este arreglo el haz emergente del polarizador se divide en dos haces
interponiendo un pequeño prisma de Nicol que cubre la mitad de la apertura del prisma polarizador. La
luz que pasa por este pequeño prisma se varía en fase media longitud de onda, pero conserva el plano
de polarización, de esta forma se consigue dos haces de luz polarizada; y si el polarizador se gira para
que el plano de polarización forme un ángulo δ con el eje óptico del prisma de Nicol, los planos de
polarización quedaran también inclinados igual a 2δ, este es el ángulo de semisombra.
Fig. 3
Al hacer girar el analizador se encontrará una posición en la que uno de los haces esté completamente
extinguido y el otro parcialmente, por consiguiente medio campo visual aparecerá oscuro mientras el
otro medio aparecerá iluminado (ver Fig. 3). Al continuar girando el analizador se comprobará que es el
segundo haz el que ahora se extingue. Sin embargo existe una posición intermedia en la que el campo
visual aparecerá iluminado uniformemente y esta es la posición de lectura.
De esta manera, se toma como "cero" (cuando no hay sustancias ópticamente activas, o como lectura
si la hay), la posición que corresponda a la igualación en intensidad de los dos campos.
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Experiencia
Determinación de αo
Encender la lámpara de sodio 15 minutos antes de comenzar a medir. Mezclar en un erlenmeyer con
tapa esmerilada 25 ml de solución de sacarosa al 40% p/v con 25 ml de agua. Enjuagar con esta
solución el tubo del polarímetro y llenarlo hasta el borde, ajustando luego la tapa a rosca (debe quedar
una burbuja de aire en el tubo, ¿por qué?).
Hacer varias lecturas en el dial con campo oscuro, hasta igualar ambas mitades sombreadas. Se debe
acostumbrar la visión hasta que dos lecturas no difieran más de dos divisiones del nonius. Esta lectura
corresponde al αo.
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Nombre:____________________________________________________
Turno:_________________________Comisión:______________________
Fecha:_________________________
Objetivo:_______________________________________________________________
Medidas Experimentales
(1) Complete las siguientes tablas con los datos experimentales
Temperatura de trabajo:____________
Concentración inicial de sacarosa:_____________
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B) Gráficos.
En el informe deben incluirse los siguientes gráficos:
[ ]
ln (α o − α ∞ ) / (α t − α ∞ ) en función de t para cada concentración de HCl.
x y (1 − x ) en función de t para cada concentración de HCl.
C) Discusión.
Discuta brevemente los resultados del Trabajo Práctico.
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