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Ingeniería de las Reacciones Químicas
OCTAVE LEVENSPIEL – INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS – TERCERA EDI-

CIÓN – CAPÍTULO 3 – INTERPRETACIÓN DE DATOS OBTENIDOS EN REACTORES IN-
TERMITENTES
PROBLEMA 3.1
Si –rA = -(dCA/dt) = 0,2 mol/litro.s, cuando CA=1 mol/litro. ¿Cuál será la velocidad de reacción cuan-
do CA=10 mol/litro?
Nota: No se conoce el orden de reacción.
SOLUCION 3.1
Según la siguiente reacción:
A→B
• La velocidad de 𝑅𝑥𝑛 es:
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 𝑘𝐶𝐴 𝑛
𝑑𝑡
• Según dato:
𝑑𝐶𝐴 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝐶𝐴

-� � �𝐶𝐴 = 1 = 0.2 ; -� � �𝐶𝐴 = 10 =?
𝑑𝑡 𝐿.𝑆 𝑑𝑡
• Tomando logaritmos:
𝑑𝐶𝐴
log �− � = log 𝐾 + 𝑛. log 𝐶𝐴
𝑑𝑡
Para: n = 1
log(0,2) = log 𝐾 + 1. log 1
→ 𝑘 = 0.2𝑠 −1
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Donde:
𝑑𝐶𝐴
log �− � = log 0,2 + 1 log(10)
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴
→− = 0,2 (10)1
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐴 𝑚𝑜𝑙
→ −� � �𝐶𝐴=10 = 2
𝑑𝑡 𝐿. 𝑆
Nota: Para valores de n>1; la velocidad de reacción crece exageradamente. Por lo tanto n = 1.
PROBLEMA 3.2
El líquido A se descompone con una cinética de primer orden. En un reactor intermitente se con-
vierte 50% de A en 5 minutos. Calcular el tiempo necesario para que la conversión sea del 75 por
ciento.
SOLUCIÓN 3.2
Se define la siguiente reacción:
𝑘
𝐴→𝐵
Para una cinética de primer orden
𝑑𝐶𝐴
(−𝑟𝐴 ) = − � � = 𝑘. 𝐶𝐴 … … … … … … (𝑃𝑟𝑖𝑚𝑒𝑟 𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛)
𝑑𝑡
Integrando:
𝐶𝐴 𝑑𝐶 𝑡 𝐶𝐴
𝐴
� = −𝐾 � 𝑑𝑡 → −𝑙𝑛 � � = 𝐾. 𝑡
𝐶𝐴𝑜 𝐶𝐴 0 𝐶𝐴𝑜
Además:
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑋𝐴 ) … … … … … … (𝑋𝐴 : 𝐶𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐴)

Entonces:

𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑋𝐴
−𝑙𝑛 � � = 𝐾. 𝑡
𝐶𝐴𝑜
Reemplazando:
𝑋𝐴 = 0,5
𝑡 = 300 𝑚𝑖𝑛
−𝑙𝑛(0,5) = 𝐾 (300) → 𝐾 = 0.0023𝑠 −1

Pero, ahora para:
𝑋𝐴 = 0,75
−𝑙𝑛(0,25) = (0,0023) 𝑡
𝑡 = 602,7 𝑠𝑒𝑔.
PROBLEMA 3.3
Repetir el problema anterior para una cinética de segundo orden.
SOLUCIÓN 3.3
Para una reacción de segundo orden:
2𝐴 → 𝐶
𝑑𝐶𝐴
(−𝑟𝐴 ) = − � � = 𝐾. 𝐶𝐴 2 = 𝐾. 𝐶𝐴𝑜 2(1 − 𝑋𝐴 )2
𝑑𝑡
Quedando:
1 𝑋𝐴
� � = 𝐾. 𝑡
𝐶𝐴𝑜 1 − 𝑋𝐴
Del problema anterior:
𝑋𝐴 = 0,5; 𝐾 = 0,0023𝑠 −1; 𝑡 = 300 𝑚𝑖𝑛

1 0,5
� � = 0,0023(300) → 𝐶𝐴𝑜 = 1,45 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐶𝐴𝑜 0,5
Luego:
1 0,75
� � = 0,0023. 𝑡
(1,45) 1 − 0,75
𝑡 = 900 𝑠
PROBLEMA 3.4
En un experimento de 10 minutos, se ha encontrado que 75% del reactivo líquido se convierte en

producto con un orden de reacción igual a 1 1�2. ¿Cuál será la fracción convertida en media hora?
SOLUCIÓN 3.4
Para la siguiente reacción:
𝐴 → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
𝑑𝐶𝐴
(−𝑟𝐴 ) = − � � = 𝐾. 𝐶𝐴 𝑛 … … … … … … (𝑛 = 1,5)
𝑑𝑡
𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴 𝑡
� 1,5 = 𝐾 � 𝑑𝑡
𝐶𝐴𝑜 𝐶𝐴 0
Quedando:
𝑋𝐴 = 0,75, 𝑡 = 600 𝑠𝑒𝑔
−2 1
� 0,5� � − 1� = 𝐾(600) … … … … … . . (𝐼)
𝐶𝐴𝑜 (1 − 0,75)0,5
Luego:
𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑡 = 1800 𝑠𝑒𝑔
−2 1
� 0,5� � − 1� = 𝐾(1800) … … … … … . . (𝐼𝐼)
𝐶𝐴𝑜 (1 − 0,75)0,5
Dividiendo (I) / (II)
−2 1
� 0,5� � − 1�
𝐶𝐴𝑜 (1 − 0,75)0,5 𝐾(600)
=
−2 1 𝐾(1800)
� 0,5 � �(1 − 𝑋 )0,5 − 1�
𝐶𝐴𝑜 𝐴
𝑋𝐴 = 0,9375
PROBLEMA 3.5
En una polimerización homogénea e isotérmica en fase líquida desaparece 20% del monómero en
34 minutos, para una concentración incial del monómero de 0,04 mol/litro y también para una de
0,8 mol/litro. Encontrar una ecuación de velocidad que represente la desaparición del monómero.
SOLUCIÓN 3.5
La velocidad de reacción es:
𝑑𝐶𝐴
(−𝑟𝐴 ) = − � � = 𝐾. 𝐶𝐴 . 𝐶𝐵
𝑑𝑡
Hallando el Reactivo Limitante:
𝐴 + 𝐵 → … … ….
𝐶𝐴𝑜 = 0,04 𝐶𝐵𝑜 = 0,8
Entonces
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝐴𝑜 . 𝑋𝐴 𝑑𝐶𝐴 𝑑𝑋𝐴

� ⇒ −� � = 𝐶𝐴𝑜
𝐶𝐵 = 𝐶𝐵𝑜 − 𝐶𝐴𝑜 . 𝑋𝐴 𝑑𝑡 𝑑𝑡

Luego:
𝐶𝐵𝑜
𝑆𝑒𝑎: 𝑀= �𝐶
𝐴𝑜
−𝑑𝐶𝐴
� = 𝐾 � 𝑑𝑡
𝐶𝐴𝑜 2(1 − 𝑋𝐴 )(𝑀 − 𝑋𝐴 )
𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 𝑡
� = 𝐾 � 𝑑𝑡
0 𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑋𝐴 )(𝑀 − 𝑋𝐴 ) 0
1 1 − 𝑋𝐴
� � �𝑙𝑛 � �� = 𝐾. 𝐶𝐴𝑜 . 𝑡
1−𝑀 𝑀 − 𝑋𝐴
Donde:
𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐵𝑜 0,8

𝑋𝐴 = 0,2; 𝑡 = 34(60) = 2040 𝑠; 𝐶𝐴𝑜 = 0,04 ;𝑀= = = 20
𝐿 𝐶𝐴𝑜 0,04
→ 𝐾 = 0,0021 𝑠 −1. 𝑚𝑜𝑙−1. 𝐿
∴ (−𝑟𝐴 ) = 0,0021. 𝐶𝐴 . 𝐶𝐵
PROBLEMA 3.6
Después de 8 minutos en un reactor intermitente, un reactivo (CAo=1 mol/litro) alcanza una con-
versión de 80%. Después de 18 minutos la conversión es de 90%. Encontrar una ecuación cinética
que represente esta reacción.
SOLUCIÓN 3.6
𝑘
𝐴 → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝐶𝐴𝑜 = 1 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑑𝐶𝐴
(−𝑟𝐴 ) = − � � = 𝐾. 𝐶𝐴 𝑛
𝑑𝑡
Integrando:

𝐶𝐴 −𝑑𝐶
𝐴
� 𝑛 = 𝐾 � 𝑑𝑡
𝐶𝐴𝑜 𝐶𝐴
𝐶𝐴1−𝑛 𝐶𝐴𝑜 1−𝑛

− + = 𝐾. 𝑡
(1 − 𝑛) (1 − 𝑛)
Además:
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑋𝐴 )
𝐶𝐴𝑜 1−𝑛 [1 − (1 − 𝑋𝐴 )1−𝑛 ] = 𝐾. 𝑡 (1 − 𝑛)

Ahora, para:
𝑡 = 8(60) = 480 𝑠 ; 𝑋𝐴 = 0,8
𝑡 = 18(60) = 1080 𝑠 ; 𝑋𝐴 = 0,9

Luego:
[1 − (0,2)1−𝑛 ] 𝐾 (480)(1 − 𝑛)
= →𝑛=2
[1 − (0,1)1−𝑛 ] 𝐾 (1080)(1 − 𝑛)
∴ (−𝑟𝐴 ) = 𝐾. 𝐶𝐴 2
PROBLEMA 3.7
Snake – Eyes Magoo es un hombre metódico. Todos los viernes por la noche llega a una casa de
juego llevando su sueldo semanal de 180 dólares: apuesta durante dos horas a un juego de azar y
cuando ha perdido 45 dólares, regresa a casa. Siempre apuesta cantidades proporcionales al dine-
ro que lleva consigo, por lo que sus pérdidas son predecibles (“la velocidad de pérdida”) de dinero
es proporcional al dinero que llevan. Esta semana Snake-Eyes Magoo recibió un aumento de suel-
do, por lo que jugó duarnte 3 horas, pero como de costumbre regresó a casa con los 135 dólares
de siempre. ¿A cuánto ascendió su aumento de sueldo?
SOLUCION 3.7
Sea: �−𝑟𝑝 �: Velocidad de pérdida de dinero

𝑐𝐴 : Cantidad de dinero en un instante.
𝑑𝐶𝐴
�−𝑟𝑝 � = − = 𝑘. 𝐶𝐴 (𝐶𝐴 = $135)
𝑑𝑡
Donde:
𝐶𝐴
− ln � � = 𝑘. 𝑡
𝐶𝐴0
135
Para: 𝐶𝐴0 = $180 − ln � � = 𝑘(2)
180
t = 2 horas
⇒ 𝑘 = 0,1438 ℎ−1
Para: t = 3 horas
𝐶𝐴0 = ?
135
− ln � � = 0,1438(3) ⇒ 𝐶𝐴0 = (135). 𝑒 3(0,1438)
𝐶𝐴0
⇒ 𝐶𝐴0 = $ 207,8
PROBLEMA 3.8
Calcular el orden global de la reacción irreversible
2𝐻2 + 2𝑁𝑂 → 𝑁2 + 2𝐻2𝑂
SOLUCION 3.8
𝑑𝐶𝐴 �
−� � = 𝑘𝐶𝐴 𝑚 𝐶𝐵 𝑛�
𝑑𝑡
Por ser equimolar:

𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘 𝐶𝐴 𝑛
𝑑𝑡
A presiones parciales:
1 𝑑𝑃𝐴 𝑘. 𝑃𝐴 𝑛
�− � � �=
𝑅𝑇 𝑑𝑡 (𝑅𝑇)𝑛
Luego, Integrando:
𝑃𝐴 𝑑𝑃 𝑡
𝐴
(𝑅𝑇 )𝑛−1 � 𝑛 = −𝑘 � 𝑑𝑡
𝑃𝐴0 𝑃𝐴 0
(𝑅𝑇)𝑛−1
→ . �(0.5)1−𝑛 . 𝑃𝐴0 1−𝑛 − 𝑃𝐴0 1−𝑛 � = 𝑘. 𝑡
(𝑛 − 1)
Definiendo, el tiempo de vida media:
(𝑅𝑇)𝑛−1[(0.5)1−𝑛 − 1]
𝑡1� = . 𝑃𝐴0 1−𝑛
2 𝑘 (𝑛 − 1)
��
M
log 𝑇1� = log 𝑀 + (1 − 𝑛) log 𝑃𝐴0
2
(𝑦 = 𝑎0 + 𝑎1 . 𝑥 )
Ajustando a un polinomio de 1er grado:
𝑥(log 𝑃𝐴 ) 𝑦 �log 𝑡1� �

2
2,30 2,42
2,38 2,27
2,45 2,06
2,51 2,02
2,56 1,83
Por lo tanto:
𝑎0 = log 𝑀 = 7,47
�
𝑎1 = 1 − 𝑛 = −2,192
𝑛 = 3,192

PROBLEMA 3.9
En un reactor intermitente se efectúa la siguiente reacción reversible de primer orden en fase lí-
quida:
A → R, 𝐶𝐴0 = 0.5 mol/litro, 𝐶𝑅0 = 0
Después de 8 minutos se alcanza una conversión del 33.3%, mientras que la conversión de equili-
brio es de 66.7%. Encontrar la ecuación cinética para esta reacción.
SOLUCION 3.9
𝐴
𝐶𝐴0
⇌ 𝐶𝑅 (1er orden) 𝐶𝐴0 = 0,5 mol/L
𝑅0
𝐶𝑅0 = 0
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝑋𝐴
− = 𝐶𝐴0 . = 𝐾1. 𝐶𝐴 − 𝐾2 . 𝐶𝑅
𝑑𝑡 𝑑𝑡
= 𝐾1�𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴0 . 𝑋𝐴 � − 𝐾2 �𝐶𝑅0 + 𝐶𝐴0 . 𝑋𝐴 � … … … (𝛼 )
Además:
𝐾1 𝐶𝑅𝑒 �𝐶𝐴𝑒0 � �𝑀 + 𝑋𝐴𝑒 � 𝐶𝑅0

𝐾𝑐 = = = … … . (𝛽 ) ; 𝑀= =0
𝐾2 𝐶𝐴𝑒 �𝐶𝐴𝑒0 � �1 − 𝑋𝐴𝑒 � 𝐶𝐴0
Agrupando las expresiones (α) y (β), tenemos:

𝑋𝐴 𝐾1 𝑡
𝑑𝑋𝐴 𝐾1 𝑑𝑋𝐴
= . �𝑋𝐴𝑒 − 𝑋𝐴 � ⇒ � = � 𝑑𝑡
𝑑𝑡 𝑋𝐴𝑒 0 �𝑋𝐴𝑒 − 𝑋𝐴 � 𝑋𝐴𝑒 0
Quedando:
𝑋𝐴 𝐾1
−ln �1 − �= .𝑡
𝑋𝐴𝑒 𝑋𝐴𝑒
Para: t = 480s
𝑋𝐴 = 0,333 ⇒ 𝐾1 = 9,61𝑥10−4𝑠 −1
𝑋𝐴𝑒 = 0,667

Ahora, hallando 𝐾2 :
�1 − 𝑋𝐴𝑒 �
𝐾2 = 𝐾1 ⇒ 𝐾2 = 4,79𝑥10−4𝑠 −1
𝑋𝐴𝑒
La velocidad de reacción, será:
(−𝑟𝐴 ) = 9,61𝑥10−4. 𝐶𝐴 − 4,79𝑥10−4. 𝐶𝑅
PROBLEMA 3.10
El reactivo acuoso A reacciona para dar R (A → R) y en el primer minuto su concentración en un

reactor intermitente disminuye desde 𝐶𝐴0 = 2.03 mol/litro hasta 𝐶𝐴𝑓 = 1.97 mol/litro. Encontrar
la ecuación de velocidad si la cinética es de segundo orden respecto al reactivo A.
SOLUCION 3.10
Según la reacción: A→R (2do orden)
t=0 → 𝐶𝐴0 = 2,03 mol/L
t = 60s → 𝐶𝐴𝑓 = 1,97 mol/L
Tenemos la velocidad de 𝑅𝑥𝑛 :
𝑑𝐶𝐴 𝐶𝐴𝑓 𝑑𝐶𝐴 𝑡

− = 𝐾. 𝐶𝐴 2 ⇒ � − = 𝑘 � 𝑑𝑡
𝑑𝑡 𝐶𝐴0 𝐶𝐴 2 0
Resultando:
1 1
− = 𝑘. 𝑡
𝐶𝐴𝑓 𝐶𝐴0
Para:
𝐶𝐴0 = 2,03
𝐶𝐴𝑓 = 1,97 ⇒ 𝐾 = 2,5𝑥10−4 𝐿. 𝑚𝑜𝑙−1. 𝑠 −1
𝑡 = 60 s
La velocidad de reacción será:
(−𝑟𝐴 ) = 2,5𝑥10−4. 𝐶𝐴 2
PROBLEMA 3.11
Se introduce reactivo acuoso A con una concentración inicial 𝐶𝐴0 = 1 mol/litro en un reactor in-
termitente, donde reacciona para formar el producto R de acuerdo con la estequiometria A → R.
La concentración de A en el reactor es monitoreada en distintos tiempos, obteniéndose:
t, min 0 100 200 300 400
𝐶𝐴 , mol/𝑚 3 1000 500 333 250 200
Encontrar la conversión del reactivo después de 5 horas en el reactor para un experimento con
𝐶𝐴0 = 500 mol/𝑚3 .
SOLUCION 3.11
𝑚𝑜𝑙
Según la reacción: A → R 𝐶𝐴0 = 1
𝐿
Tenemos que:
𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘. 𝐶𝐴
𝑑𝑡
𝐶
− ln �𝐶 𝐴 � = 𝑘 . 𝑡
𝐴0
y m. x
De los datos:
𝑡(𝑚𝑖𝑛) 𝐶𝐴 (𝑚𝑜𝑙/𝑚3 ) − ln�𝐶𝐴 /𝐶𝐴0 �

0 1000 0
100 500 0,69
200 333 1,09
300 250 1,38

400 200 1,61
Luego:
Para :
t = 5 horas = 30 min
𝐶𝐴0 = 500 𝑚𝑜𝑙/𝑚3
− ln(1 − 𝑋𝐴 ) = 𝑘. 𝑡 ⇒ 𝑋𝐴 = 1 − 𝑒 −𝑘𝑡
Por lo tanto:
𝑋𝐴 = 0,745
PROBLEMA 3.12
Encontrar la velocidad de reacción del problema 3.11.
SOLUCION 3.12
De la reacción anterior:
𝑚𝑜𝑙
A → R �𝐶𝐴0 = 0,5 �
𝐿

Para una reacción de 1er orden:
𝑑𝐶𝐴
(−𝑟𝐴 ) = − � � = 𝑘. 𝐶𝐴
𝑑𝑡
Tuvimos que:
𝑘 = 0,00455𝑚𝑖𝑛−1
Además:
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )
⇒ 𝐶𝐴 = 0,5(1 − 0,745)
𝑚𝑜𝑙
⇒ 𝐶𝐴 = 0,1275
𝐿
Por lo tanto:
(−𝑟𝐴 ) = (0,00455)(0,1275)
⇒ (−𝑟𝐴 ) = 5,8 𝑥 10−4 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1𝑚𝑖𝑛−1
PROBLEMA 3.13
A Betahundert Bashby le gusta acudir a las mesas de juego para relajarse. No espera ganar y no lo
hace, de modo que elige juegos en los cuáles las pérdidas sean una fracción pequeña del dinero
apostado. Juega sin interrupción y sus apuestas son proporcionales al dinero que lleva encima. Si
jugando a la ruleta tarda 4 horas para perder la mitad de su dinero y necesita 2 horas para perder
la mitad de su dinero jugando a los dados, ¿cuánto tiempo puede jugar simultáneamente a ambos
juegos si empieza con 1000 dólares, y se retira cuando le quedan 10, los justo para beber un trago
y pagar el autobús de vuelta a casa?
SOLUCION 3.13
Sea: −𝑟𝑃 : Velocidad de pérdida de dinero
(−𝑟𝑃 )𝑖 : Velocidad de pérdida de dinero en el juego “i”.
𝐶𝑖 : Cantidad de dinero (i = A, B) en un instante.

Dónde:
𝐶𝐴0
𝑑𝐶𝐴 2 𝑑𝐶𝐴 𝑡
(−𝑟𝑃 )1 = − = 𝐾1. 𝐶𝐴 ⇒ � − = 𝐾1 � 𝑑𝑡 (t = 4 horas)
𝑑𝑡 𝐶𝐴0 𝐶𝐴 0
ln 0,5
⇒− = 𝐾1;
4
∴ 𝐾1 = 0,173ℎ−1
𝐶𝐵0
𝑑𝐶𝐵 𝑑𝐶𝐵 𝑡
2
(−𝑟𝑃 )2 = − = 𝐾2 . 𝐶𝐵 ⇒ � − = 𝐾2 � 𝑑𝑡 (t = 2 horas)
𝑑𝑡 𝐶𝐵0 𝐶𝐵 0
ln 0,5
⇒− = 𝐾2;
2
∴ 𝐾2 = 0,346ℎ −1
Ahora, en forma simultánea, sería:
𝑑𝐶𝐴
(−𝑟𝑃 ) = − = (𝐾1 + 𝐾2 )𝐶𝐴
𝑑𝑡
𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴 𝑡 𝐶𝐴
� − = (𝐾1 + 𝐾2 ) � 𝑑𝑡 ⇒ −ln � � = 0,519𝑡
𝐶𝐴0 𝑑𝑡 0 𝐶𝐴0
10
⇒ −ln � � = 0,519𝑡
1000
∴ t = 8.873 horas
PROBLEMA 3.14
Para las reacciones elementales en serie
𝑘1 𝑘2 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0,
A �⎯⎯� R �⎯⎯⎯� S, 𝑘1 = 𝑘2, para t = 0 �
𝐶𝑅0 = 𝐶𝑆0 = 0
Encontrar la concentración máxima de R y en qué tiempo se alcanza.

SOLUCION 3.14
𝐾1 𝐾2 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0
A �⎯⎯⎯� R �⎯⎯⎯⎯� S; 𝐾1 = 𝐾2 ; 𝑡 = 0 �
𝐶𝑅0 = 𝐶𝑆0 = 0
𝑑𝐶𝐴
𝑟𝐴 = = −𝐾1 𝐶𝐴
� 𝑑𝑡
𝑑𝐶𝑅
𝑟𝑅 = = −𝐾1𝐶𝐴 − 𝐾2 𝐶𝑅
𝑑𝑡
Sabemos que:
𝑑𝐶𝐴 𝐶𝐴
= −𝐾1𝐶𝐴 ⇒ − ln � � = 𝐾1 . 𝑡
𝑑𝑡 𝐶𝐴0
⇒ 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 . 𝑒 −𝐾1 .𝑡
También:
𝑑𝐶𝑅
+ 𝐾2𝐶𝑅 = 𝐾1. 𝐶𝐴0 . 𝑒 −𝐾1 .𝑡 ; 𝐾1 = 𝐾2 = 𝐾
𝑑𝑡
Es una ecuación diferencial de 1er orden:
Cuya solución es:
𝐶𝑅 . 𝑒 ∫ 𝐾2 .𝑑𝑡 = � 𝐾1. 𝐶𝐴0 . 𝑒 −𝐾1 .𝑡 . 𝑒 ∫ 𝐾2 .𝑑𝑡 . 𝑑𝑡 + 𝐶
Como:
𝐾1 = 𝐾2 = 𝐾
𝐶𝑅 . 𝑒 𝐾𝑡 = � 𝐾. 𝐶𝐴0 . 𝑒 −𝐾𝑡 . 𝑒 𝐾𝑡 . 𝑑𝑡 + 𝐶
𝑡 = 0 → 𝐶𝑅 = 0
𝐶𝑅 . 𝑒 𝐾𝑡 = 𝐾. 𝐶𝐴0 . 𝑡 + 𝐶 … … … … �
∴𝐶=0
Entonces, tenemos:
𝐾. 𝐶𝐴0 . 𝑡
𝐶𝑅 =
𝑒 𝐾𝑡
Hallando 𝐶𝑅 máx.:
𝑑𝐶𝑅 𝑑𝐶𝑅
=0; = �𝐾. 𝐶𝐴0 �[1. 𝑒 −𝐾𝑡 + 𝑡. 𝑒 −𝐾𝑡 . (−𝐾 )] = 0
𝑑𝑡 𝑑𝑡
1
⇒𝑡=
𝐾
𝐶 𝐶𝐴
𝑅 𝑚á𝑥 = 𝑒 0
∴� 1
𝑡𝑚á𝑥 =
𝐾
PROBLEMA 3.15
La sacarosa se hidroliza a la temperatura ambiente por la acción catalítica de la enzima sacarosa

del siguiente modo:
𝑠𝑎𝑐𝑎𝑟𝑎𝑠𝑎
Sacarosa �⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯� productos
Partiendo de una concentración de sacarosa 𝐶𝐴0 = 1.0 mol/litro y de una concentración de enzi-
ma 𝐶𝐸0 = 0.01 milimol/litro, se obtuvieron los siguientes datos cinético en un reactor intermiten-
te (las concentraciones se han calculado a partir de mediciones del ángulo de rotación óptica):
𝐶𝐴 , milimol/litro 0.84 0.68 0.53 0.38 0.27 0.16 0.09 0.04 0.018 0.006 0.0025
t, h 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Comprobar si estos datos se pueden ajustar por una ecuación cinética del tipo de la Michaelis-
Menten, o
𝑘3𝐶𝐴 𝐶𝐸0
−𝑟𝐴 =
𝐶𝐴 + 𝐶𝑀
donde 𝐶𝑀 = Constante de Michaelis
Si el ajuste es razonable, calcular los valores de 𝑘3 y 𝐶𝑀 . Utilizar el método integral.
SOLUCION 3.15

𝐶𝐴0 = 1𝑚𝑚𝑜𝑙/𝐿
A → B
𝐶𝑒0 = 0,01 𝑚𝑚𝑜𝑙/𝐿
Dónde:
𝐾3. 𝐶𝐴 . 𝐶𝑒0 𝑑𝐶𝐴
(−𝑟𝐴 ) = =−
𝐶𝐴 + 𝐶𝑀 𝑑𝑡
Integrando:
𝐶𝐴 𝐶𝐴 + 𝐶𝑀 𝑡
� −� � . 𝑑𝐶𝐴 = 𝐾3 . 𝐶𝑒0 � 𝑑𝑡
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 0
Quedando:
𝐶𝐴
�𝐶𝐴 − 𝐶𝐴0 � + 𝐶𝑀 . 𝐿𝑛 � � = −𝐾3 . 𝐶𝑒0 . 𝑡
𝐶𝐴0
Acomodando los términos:
�𝐶𝐴 − 𝐶𝐴0 � 𝑡
𝐶𝑀 = − − 𝐾3 . 𝐶𝑒0 .
𝐶 𝐶
ln �𝐶 𝐴 � ln �𝐶 𝐴 �
𝐴0 𝐴0
Ajustando a un polinomio de 1er grado:
�𝐶𝐴 − 𝐶𝐴0 � 𝑡
= −𝐶
� 𝑀 + ��
�𝐾3. 𝐶𝑒0 �
𝐶 𝐶𝐴
ln � 𝐴 � 𝑎 𝑎 ln � �
��𝐶𝐴��
0
0 1 ��𝐶𝐴0
𝑦 𝑥
𝑦 = �𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 �/ ln�𝐶𝐴0 /𝐶𝐴 � 𝑥 = 𝑡/ ln�𝐶𝐴0 /𝐶𝐴 �

0.918 5.735
0.829 5.186
0.740 4.725
0.641 4.134
0.558 3.818
0.458 3.274
0.378 2.907
0.298 2.485
0.244 2.240

0.194 1.955
0.166 1.836
𝑦 = 𝑎0 + 𝑎1 . 𝑥
 𝑎0 = −𝐶𝑀 = −0.1885
𝑚𝑚𝑜𝑙
∴ 𝐶𝑀 = 0.1885
𝐿
 𝑎1 = 𝐾3 . 𝐶𝑒0 = 0.1958
∴ 𝐾3 = 19.58 ℎ −1
PROBLEMA 3.16
Repetir el problema anterior, pero resolverlo esta vez por el método diferencial.
SOLUCION 3.16
𝐴→𝐵
𝐶𝐴 . 𝐶𝑒𝑜 1 1 𝐶𝑀
(−𝑟𝐴 ) = 𝐾3 ⇒ = +
(𝐶𝐴 + 𝐶𝑀 ) (−𝑟𝐴 ) 𝐾3 . 𝐶𝑒𝑜 𝐾3 𝐶𝐴 𝐶𝑒𝑜
1 1 CM 1
−𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒: = +� ��
−rA ) K
(�� 3 Ceo
�� K 3 Ceo �
�� CA
Y a0 a1 X
− Por el Método Diferencial: (Sólo se trazarán las tangentes a los puntos que estén encima de la cur-
va).

𝐭(𝐡) 𝐂𝐀 (𝐦 𝐦𝐨𝐥/𝐡) (−𝐫𝐀 ) 𝐘 = 𝟏/(−𝐫𝐀 ) × = 𝟏/𝐂𝐀

2 0.68 0,1125 8,889 1,471
4 0.38 0,0933 10,718 2,631
6 0.16 0,0765 13,072 6,250
8 0.04 0,0550 18,182 25,0
9 0.018 0,0324 30,864 55,556
10 0.006 0,0172 58,139 166,67
11 0.0025 0,0066 151,515 400
𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒: 𝑦 = 8,89 + 0,348. 𝑥

1 𝐶𝑀
= 8,89 ; = 0,348
𝐾3 𝐶𝑒𝑜 𝐾3 𝐶𝑒𝑜
Además, del problema anterior:
𝑚 𝑚𝑜𝑙
�𝐶𝑒𝑜 = 0,01 �
𝐿
𝑚 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑀 = 0,04
∴� 𝐿
𝐾3 = 11,28 × ℎ−1
Nota: Según los resultados, resolver el problema por el método diferencial trae más error que con
el integral, debido a sólo analizar los puntos ubicados sobre la curva.
PROBLEMA 3.17

Una ampolla de Kr-89 radiactivo (vida media=76 minutos) se almacena por un día. ¿Qué le ocurre
a la actividad de la ampolla? Tener en cuenta que la desintegración radiactiva es un proceso de
primer orden.
SOLUCION 3.17
Tenemos la ampolla Kr -89 radiactivo: 𝑡1� = 76 𝑚𝑖𝑛

2
La desintegración radiactiva es un proceso de primer orden.
𝑑𝐶𝐴
(−𝑟𝐴 ) = � � = 𝑘 𝐶𝐴
𝑑𝑡
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴 𝐶𝐴
−� = 𝐾 � 𝑑𝑡 ⇒ −𝐿𝑛 � � = 𝑘𝑡
𝐶𝐴𝑜 𝐶𝐴 0 𝐶𝐴𝑜
𝐶𝐴𝑜
−𝐿𝑛 � 2 � = 𝑘 (76) ⇒ 𝑘 = 9,12 × 10−3 𝑚𝑖𝑛−1
𝐶𝐴𝑜
Luego en el transcurso de un día:
𝑡 = 24 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 . 𝑒−𝑘𝑡
∴ 𝐶𝐴 = 1,97 × 10−6 . 𝐶𝐴𝑜

El 𝐶𝐴 es 1,97 × 10−4 % de la concentración inicial.
PROBLEMA 3.18

La enzima E cataliza la transformación del reactivo A en producto R como sigue:
𝑒𝑛𝑧𝑖𝑚𝑎 200CA CEo mol

𝐴 �⎯⎯⎯⎯� 𝑅, −rA =
2 + CA Litro. min
Si se introduce enzima (CEo = 0.001 mol/litro) y reactivo (CAo = 10mol/litro) en un reactor
intermitente y se deja transcurrir la reacción, calcular el tiempo que se necesita para que la con-
centración de reactivo caiga a un valor de 0.025 mol/litro. Tener en cuenta que la concentración
de enzima permanece constante durante la reacción.
SOLUCION 3.18
enzima CA . Ceo
A �⎯⎯⎯⎯⎯⎯� 𝑅 −𝑟𝐴 = 200 𝐶𝑒𝑜 = 0.001 𝑚𝑜𝑙/𝐿
2 + CA
𝐶𝐴𝑂 = 10 𝑚𝑜𝑙/𝐿
dCA CA. Ceo

(−rA) = − � � = 200
dt 2 + CA
CA (2 + CA ) 𝑡
� 𝑑CA = 200. Ceo � 𝑑𝑡
𝐶𝐴𝑂 CA 𝑜
CA
(2. 𝐿𝑛 CA + CA) � = −200. Ceo . 𝑡
𝐶𝐴𝑂
CA 𝑚𝑜𝑙
2. 𝐿𝑛 � � + (CA − CAo ) = −200. Ceo . 𝑡 (CA) = 0.025
C𝐴𝑂 𝐿
Reemplazamos los valores de CA 𝑦 C𝐴𝑂
0,025
2. 𝐿𝑛 � � − (10 − 0,025) = −200 (0,001). 𝑡
10
∴ 𝑡 = 109 𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜𝑠
PROBLEMA 3.19

Encontrar la conversión en un reactor intermitente después de 1 hora para:
mol
𝐴 → 𝑅, − rA = 3𝐶𝐴 0,5 , 𝐶𝐴𝑜 = 1 𝑚𝑜𝑙/𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
litro. hr
SOLUCION 3.19
𝐴 → 𝑅 𝐶𝐴0 = 1 𝑚𝑜𝑙/𝐿
Ecuación de velocidad para el reactor intermitente:
𝑑𝐶𝐴
(−𝑟𝐴 ) = − � � = 3. 𝐶𝐴 0.5
𝑑𝑡
Donde:
𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴 𝑡
−� = 3 � 𝑑𝑡
𝐶𝐴𝑜 𝐶𝐴 0.5 𝑜
𝐶𝐴
0.5
−2 × �𝐶𝐴 � � = 3. 𝑡 (𝑡 = 1ℎ)
𝐶𝐴𝑜
𝐶𝐴 0.5 − 𝐶𝐴𝑜 0.5 = −1,5. 𝑡

Reemplazando:
t = 1 hora
�
𝐶𝐴𝑜 = 1 mol/L
𝐶𝐴 0.5 = −1,5 + 1 ⇒ 𝐶𝐴 0.5 = −0,5

Hallando la conversión de 𝐴:
↝ 𝐶𝐴 = 0,25 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐶𝐴
𝑋𝐴 = 1 −
𝐶𝐴𝑜
0,25
⇨ 𝑋𝐴 = 1 −
1
∴ 𝑋𝐴 = 0,75

PROBLEMA 3.20
Tabla P3.20
t, min 𝐶2 𝐻5 𝑆𝑂4 𝐻 t, min 𝐶2 𝐻5 𝑆𝑂4 𝐻
mol/litro mol/litro
0 0 180 4.11
41 1.18 194 4.31
48 1.38 212 4.45
55 1.63 267 4.86
75 2.24 318 5.15
96 2.75 368 5.32
127 3.31 379 5.35
146 3.76 410 5.42
162 3.81 ∞ (5.80)
Para la reacción del ácido sulfúrico con sulfato de dietilo en solución acuosa a 22.9 ℃ :
𝐻2 𝑆𝑂4 + (𝐶2𝐻5 )2𝑆𝑂4 → 2𝐶2𝐻5𝑆𝑂4 𝐻

M. Hellin y J.C. Jungers, Bull. soc. chim. France, 386, determinaron los datos de la tabla P3.20.
Las concentraciones iniciales de 𝐻2 𝑆𝑂4 𝑦 (𝐶2 𝐻5 )2 𝑆𝑂4 son en ambos casos 5.5 mol/litro. Encontrar
una ecuación cinética para esta reacción.
SOLUCION 3.20
𝑚𝑜𝑙
𝐴 + 𝐵 → 2𝐶 𝐶𝐴𝑂 = 𝐶𝐵𝑂 = 5,5
𝐿
t=0 CAO CBO
t=t �CAO 𝑋𝐴 ��CAO 𝑋𝐴 � 2CAO 𝑋𝐴
Tenemos las siguientes concentraciones:
𝐶𝐴 = CAO − CAO 𝑋𝐴
𝐶𝐵 = CBO − CAO 𝑋𝐴 ⇨ (−𝑟𝐴 ) = 𝑘 𝐶𝐴 𝑎 𝐶𝐵 𝑏 = 𝑘𝐶𝐴 𝑛
𝐶𝑐 = 2 CAO 𝑋𝐴

De la tabla P3.20, tenemos "Cc (C2 H5 SO4 H) vs T" entonces formamos la columna 𝐶𝐴 :
𝐶𝑐
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 −
2
Graficando tenemos:
CA (mol/l) t(min)
5.50 0
4.91 41
4.81 48
4.69 55
4.38 75
4.13 96
3.85 127
3.62 146
3.59 162
3.45 180
3.35 194
3.28 212
3.07 267
2.93 318
2.84 368
2.82 379
2.70 410
Usaremos el método de fracción de vida:
(0,8)1−𝑛 − 1 1−𝑛 (0,8)1−𝑛 − 1

𝑡0,8 = . 𝐶𝐴𝑂 ⇨ ��
log��
𝑡 ��
0,8 = log � �+�
(1��
−�𝑛)
�� log
��𝐶�𝐴𝑜
�
𝑘(𝑛 − 1) 𝑘(𝑛 − 1)
��
𝑌 𝑎1 𝑋
𝑎0

De la gráfica 𝐶𝐴 vs 𝑡, usaremos los puntos que se encuentran encima de la curva.
𝐶𝐴𝑂 𝐶𝐴 𝐹𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑇𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑛𝑒𝑐𝑒𝑠𝑎𝑟𝑖𝑜 log 𝑡 1/2 log 𝐶𝐴𝑂

�= 0,8 𝐶𝐴𝑂 � 𝑡 0,8 (𝑚𝑖𝑛)
5,5 4,4 75 1,875 0,740
4,8 3,84 79 1,897 0,681
4,4 3,52 87 1,939 0,643
4,1 3,28 116 2,064 0,613
3,8 3,04 140 2,146 0,579
3,6 2,88 106 2,025 0,556
3,45 2,76 025 2,311 0,538
3,28 2,62 260 2,415 0,516
Por lo tanto haciendo un ajuste por mínimos cuadrados, tenemos:
𝑌 = 3,47 − 2,28. 𝑋
Entonces:
𝑎1 = 1 − 𝑛 = −2,28 ⇒ Ƞ = 3,28
0,8−2,28 − 1
𝑎2 = 3,47 = log � � ⇒ 𝑘 = 9,856 × 10−5
𝑘(2,28)
∴ (−𝑟𝐴 ) = 9,856 × 10−5 × 𝐶𝐴 3,28
PROBLEMA 3.21
Una pequeña bomba de reacción, equipada con un dispositivo sensible hasta para medir la presión
se evacua y después se llena de reactivo A puro a 1 atm de presión. La operación se efectúa a
25 ℃ , temperatura suficientemente baja para que la reacción no transcurra de forma apreciable.
Se eleva entonces la temperatura lo más rápidamente posible hasta100 ℃ sumergiendo la bom-

ba en agua hirviendo, obteniéndose los datos en la tabla P3.21. La estequiometria de la reacción
es 2A→B, y después de permanecer la bomba en el baño durante un fin de semana se efectúa un
análisis para determinar la cantidad de A, encontrándose que ya no queda nada de ese compo-
nente. Encontrar una ecuación cinética que se ajuste a estos datos, expresando las unidades en
moles, litros y minutos.

Tabla P3.21
T, min π,atm T, min π,atm
1 1.14 7 0.850
2 1.04 8 0.832
3 0.982 9 0.815
4 0.940 10 0.800
5 0.905 15 0.754
6 0.870 20 0.728
SOLUCION 3.21
2𝐴 → 𝐵 𝑃𝐴0 = 1𝑎𝑡𝑚
𝑡=0 Ƞ 𝐴0
Ƞ𝐴0 −Ƞ𝐴
𝑡=𝑡 Ƞ𝐴 � �
2
Según la ley de velocidad:
dCA dPA PA n
(−rA) = − � � = kCAn ⇨ � �−k … … … … . (I)
dt dt (RT)n−1
Haciendo un balance de moles:
Ƞt = ȠA + 0,5 ȠA0 − 0,5 ȠA ⇨ PT = 0.5𝑃𝐴 + 0,5 PA0
Entonces:
dPT dPA
= 0,5 … … … … . (𝐼𝐼)
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Ahora reemplazando (II) en (I) y tomando logaritmos:
−𝑑𝑃𝑇 𝐾"
log � � = 𝑙𝑜𝑔 � � + Ƞ
⏟ 𝑙𝑜𝑔�2𝑃𝑇 −��
�� 𝑃��
𝐴0 �
��𝑑𝑡 ��2
�� 𝑎1 𝑋
𝑌 𝑎0

𝑡(𝑚í𝑛) 𝑃𝑇 (𝑎𝑡𝑚)
1 1,14
2 1,04
5 0,91
6 0,87
8 0,83
9 0,81
10 0,80
15 0,75
20 0,73
Hacemos las operaciones y presentamos la tabla �PA0 = 1𝑎𝑡𝑚 �
𝑡(𝑚í𝑛) 𝑃𝑇 (𝑎𝑡𝑚) 𝑑𝑃𝑇 /𝑑𝑡 𝑑𝑃𝑇 log(2𝑃𝑇 − PA0 )

log(− )
𝑑𝑡
1 1,14 -0,114 -0,943 0,107
2 1,04 -0,078 -1,107 0,033
5 0,91 -0,071 -1,148 0,086
6 0,87 -0,066 -1,180 0,131
8 0,83 -0,061 -1,214 0,18
9 0,81 -0,060 -1,318 0,207
10 0,80 -0,048 -1,352 0,221
15 0,75 -0,034 -1,468 0,301
20 0,73 -0,026 -1,585 0,337
Por lo tanto, luego de un ajuste por mínimos cuadrados, se tiene:
Y = −1,069 + 1,28X
Entonces:

𝑎1 = Ƞ = 1,28
𝐾"
𝑎0 = log � � = −1,069 ⇨ 𝐾 " = 0,1706
2
∴ (−rA ) = 0,1706 × 𝑃𝐴 1,28
PROBLEMA 3.22
Para la reacción A→R, con cinética de segundo orden y con 𝐶𝐴𝑂 = 1 mol/litro, se obtiene una
conversión de 50% después de 1 hora en un reactor intermitente. Calcular la conversión y la con-
centración de A después de 1 hora, sí 𝐶𝐴𝑂 = 10 mol/litro.
SOLUCION 3.22
𝐴→𝑅 CAO = 1 mol/L
𝑑𝐶𝐴
(−𝑟𝐴 ) = − � � = 𝑘 𝐶𝐴 2 𝑡 = 0 → 𝑋𝐴 = 0
𝑑𝑡
𝑡 = 1ℎ → 𝑋𝐴 = 0,5
𝐶𝐴
𝑑𝐶𝐴
� (𝐼𝑛𝑡𝑒𝑔𝑟𝑎𝑛𝑑𝑜)
𝐶𝐴𝑂 𝐶𝐴 2
1 𝑋𝐴 1 0,5
� � = 𝑘. 𝑡 ⇒ � � = 𝑘(1)
𝐶𝐴𝑜 1 − 𝑋𝐴 1 0,5
Ahora cuando:
⇒ K = 1h−1
CAO = 10 mol/L
𝑋𝐴 =? 𝑡 = 60 𝑚𝑖𝑚
Reemplazamos valores:

1 𝑋𝐴
� �� = (1ℎ−1)(1ℎ)
10 1 − 𝑋𝐴
∴ 𝑋𝐴 = 0,91
PROBLEMA 3.23
Para la composición A→R, con 𝐶𝐴𝑂 = 1 mol/litro, se obtiene una conversión de 75% en un reactor
intermitente de 1 hora, y la reacción se completa al cabo de dos horas. Encontrar una ecuación de
velocidad que represente esta cinética.
SOLUCION 3.23
mol
𝐴 → 𝑅 CAO = 1
L
𝑋𝐴 = 0,75 → 𝑡 = 1 ℎ𝑜𝑟𝑎
𝑋𝐴 = 1 → 𝑡 = 2 ℎ𝑜𝑟𝑎s
Según la ecuación de celovidad:
CA 𝑑𝐶 𝑡
𝑑𝐶𝐴 𝑛 𝐴
(−𝑟𝐴 ) = − � � = 𝐾𝐶𝐴 ⇨ − � = 𝐾 � 𝑑𝑡
𝑑𝑡 CA 𝑑𝑡 0
O
Integrando:
CA
1−𝑛
�𝐶𝐴 �� = 𝐾 (𝑛 − 1) 𝑡
CAO
Donde:
�CA0 1−n�. [(1 − X A )1−n − 1] = K(n − 1)t
Reemplazando valores de XA y 𝑡
0,251−𝑛 − 1 = 𝐾(𝑛 − 1)(1)
−1 = 𝐾(𝑛 − 1)(1) … … … (𝐼)

Dividiendo:
1
0,251−𝑛 = ⇨ 𝑛 = 0,5
2
𝐸𝑛 (𝐼 ):
𝐾 = 1ℎ−1
∴ (−𝑟𝐴 ) = (1ℎ−1 ) × 𝐶𝐴 0,5
PROBLEMA 3.24
En presencia de un catalizador homogéneo en una concentración dada, el reactivo acuoso A se

convierte en producto a las siguientes velocidades, y sólo CA determina esta velocidad:
𝐶𝐴 , mol/litro, 1 2 4 6 7 9 12
-rA , mol/litro 0.06 0.1 0.25 1.0 2.0 1.0 0.5
Se está planeando llevar a cabo esta reacción en un reactor intermitente con la misma concentración de
catalizador utilizada para obtener los datos anteriores. Encontrar el tiempo que se necesita para disminuir
la concentración de A desde 𝐶𝐴𝑂 = 1 mol/litro, ℎ𝑎𝑠𝑡𝑎 𝐶𝐴𝑓 = 2 𝑚𝑜𝑙/𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
SOLUCION 3.24
𝐾1 ,𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
𝐴 �⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯� 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
CA0 = 10 mol/L
�
CAf = 2 mol/L
Según la ecuación de velocidad:
(−𝑟𝐴 ) = 𝐾. 𝐶𝐴 𝑛
Tomando logaritmos:

log
�� (−𝑟
�� 𝐴 ) = log
�� 𝐾+ ⏟
𝑛 log
�� 𝐶𝐴
𝑦 𝘢0 𝘢1 𝑥
Del siguiente cuadro:
𝐶𝐴 (𝑚𝑜𝑙/𝐿) (−𝑟𝐴 )(𝑚𝑜𝑙/𝐿. ℎ ) 𝑦 = 𝑙𝑜𝑔(−𝑟𝐴) 𝑥 = 𝑙𝑜𝑔 𝐶𝐴

1 0,06 -1,22 0
2 0,10 -1,0 0,301
4 0,25 -0,602 0,602
6 1,0 0 0,778
7 2,0 0,301 0,845
9 1,0 0 0,954
12 0,5 -0,301 1,079
Donde: (Ajuste por mínimos cuadrados)
𝘢0 = log 𝐾 = −1,222 ⇨ 𝐾 = 6 × 10−2 ℎ−1
𝘢1 = 𝑛 = 1,258
Por lo que tenemos:
𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴 𝑡 𝐶𝐴
1,258
−� = 𝐾 � 𝑑𝑡 ⇨ �𝐶𝐴 � � = 0,258 × 𝐾 × 𝑡
CA0 𝐶𝐴1,258 0 C A0
Reemplazando valores de 𝐶𝐴 𝑦 CA0 :
2−0,258 − 10−0,258 = 0,258 (6 × 10−2) × t
∴ t = 18,357 horas
PROBLEMA 3.25
Se obtuvieron los siguientes datos en un reactor intermitente de volumen constante a 0 ℃ usando

el gas A puro:
Tiempo, min 0 2 4 6 8 10 12 14 ∞
Presión parcial
760 600 475 390 320 275 240 215 150
de A, mm

La estequiometria de la descomposición es A→2.5R. Encontrar una ecuación cinética que repre-

sente satisfactoriamente esta descomposición
SOLUCION 3.25
A → 2,5R
La ecuación de velocidad es:
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝑃𝐴 𝐾
(−𝑟𝐴 ) = − � � = 𝐾 × 𝐶𝐴 𝑛 ⇨ − � �= × 𝑃𝐴 𝑛
𝑑𝑡 𝑑𝑡 ��
(𝑅𝑇) 𝑛−1
𝐾"
Tomando logaritmos:
𝑑𝑃𝐴 "
𝑙𝑜𝑔
��
�� = 𝑙𝑜𝑔�𝐾
�� + ⏟
𝑛 𝑙𝑜𝑔
�� 𝑃𝐴
𝑑𝑡
𝘢0 𝘢1 ×
𝑌
Graficando “PA vs t”
𝑷𝑨 (𝒎𝒎 𝑯𝒈) 𝒕(𝒎í𝒏) 𝒅𝑷𝑨 /𝒅𝒕 𝒍𝒐𝒈𝟖 − (𝒅𝑷𝑨 /𝒅𝒕) = 𝒀 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑨 =×

760 0 -133,33 2,125 2,881
600 2 -73,0 1,863 2,778
475 4 -55,74 1,746 2,677
390 6 -40,54 1,608 2,591
320 8 -30,58 1,485 2,505
275 10 -25,0 1,398 2,439
240 12 -20,02 1,301 2,380
215 14 -22,4 1,320 4332
Por el ajuste de mínimos cuadrados:
𝑦 = −2,177 + 1,47. 𝑥
𝐾
𝘢0 = 𝑙𝑜𝑔 � � = −2,177 (∝)
(𝑅𝑇)𝑛−1
𝘢1 = Ƞ = 1,47
Por lo tanto:
𝑇 = 0℃ ⇒ 𝐷𝑒 (∝):
𝐾 = 2,86 × 10−2
∴ (−𝑟𝐴 ) = (2,86 × 10−2) × 𝐶𝐴1,47
PROBLEMA 3.26
El ejemplo 3.1 presentó cómo encontrar una ecuación de velocidad haciendo uso del método de
fracción de vida donde F=80%. Con los datos de ese ejemplo, encontrar la ecuación de velocidad
usando el método de vida media. Como sugerencia, ¿por qué no tomar CAO =10, 6 y 2?
SOLUCION 3.26
Del ejemplo 3.1: A → Productos
−Suponiendo una cinética de orden "n"
−Además utilizamos la difinición de "tiempo de vida media"
(0,5)1−𝑛 − 1
𝑡1/2 =� � × 𝐶𝐴0 1−𝑛
𝐾(𝑛 − 1)
(0,5)1−𝑛 − 1
−𝑇𝑜𝑚𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑙𝑜𝑔𝑖𝑟𝑖𝑡𝑚𝑜: logc 𝑡1/2 = 𝑙𝑜𝑔 � � + (1 − 𝑛) log 𝐶𝐴0
𝐾(𝑛 − 1)
Graficando: “CA vs t”

𝐶𝐴0 𝐶𝐴 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 (= 0,5𝐶𝐴0 ) 𝑡1/2 , (𝑠) 𝑙𝑜𝑔 𝑡𝑓 𝑙𝑜𝑔 𝐶𝐴0

10 5 60 – 0 = 60 1,778 1,0
8 4 90 – 20 = 70 1,845 0,903
6 3 125- 40 = 85 1,929 0,778
5 2,5 150- 60 = 90 1,954 0,698
4 2 180 – 88 = 92 1,904 0,602
3 1,5 220 – 120 = 100 2,000 0,477
2 1 300 – 180 = 120 2,08 0,301
1 -
Donde:
y = 2,207 − 0,399
Por lo tanto:
1 − 𝑛 = −0,399 ⇒ 𝑛 = 1,4
0, 51−𝑛 − 1
= 102,207 ⇒ 𝐾 = 4,96 × 10−3
𝐾(𝑛 − 1)
∴ (−𝑟𝐴 ) = 4,96 × 10−3 × 𝐶𝐴1,4
PROBLEMA 3.27
Cuando una solución concentrada de urea se almacena, se condensa lentamente en forma de biu-
rea, por medio de la siguiente ecuación elemental:
2𝑁𝐻2 − 𝐶𝑂 − 𝑁𝐻2 → 𝑁𝐻2 − 𝐶𝑂 − 𝑁𝐻 − 𝐶𝑂 − 𝑁𝐻2 + 𝑁𝐻3

Para estudiar la velocidad de condensación, se guarda a 100 ℃ una muestra de urea (C = 20 mol/litro) y
después de 7 h y 40 min se encuentra que 1 % en moles de la urea se ha convertido. Encontrar la velocidad
de reacción para esta condensación [Datos tomados de W. M. Butt, Pak. 𝐈. Che. E. , 1,99].
SOLUCION 3.27
2(NH2 )2 CO → NH(NH2 )2 (CO)2 + NH₃

Para una cinética de segundo orden:
𝑑𝐶𝐴
(−𝑟𝐴 ) − � � = 𝑘 𝐶𝐴 2 = 𝑘 𝐶𝐴0 2(1 − 𝑋𝐴 )²
𝑑𝑡
Además:
dCA dX A
CA = CA0 (1 − X A ) ⇒ = −CA0
dt dt
Quedando:
𝑋𝐴 𝑡
𝑑X𝐴
� = 𝐾. CA0 � 𝑑𝑡
0 (1 − X A)² 0
1 1 1 XA
− = � �� = 𝐾. 𝑡
CA CA0 𝐶𝐴𝑜 1 − X A
Reemplazando los siguientes datos:
CA0 = 20 𝑚𝑜𝑙/𝐿
X A = 0,01
𝑡 = 460 𝑚𝑖𝑛
1 0,01
⇨� �� = 𝐾(460)
20 1 − 0,01
⇨ 𝐾 = 1,098 × 10−6𝑚𝑜𝑙−1𝑠 −1 × 𝐿
∴ (−𝑟𝐴 ) = 1,098 × 10−6 × 𝐶𝐴 2
PROBLEMA 3.28
Al parecer, la presencia de la sustancia C aumenta la velocidad de la reacción de A con B, A + B →

AB. Se sospecha que C actúa como catalizador combinándose con uno de los reactivos para formar
un producto intermedio que después vuelve a reaccionar. A partir de los datos de la tabla P3.28,
sugerir un mecanismo de reacción y la ecuación cinética para esta reacción.
Tabla P3.28
[A] [B] [C] 𝒓𝑨𝑩

1 3 0.02 9
3 1 0.02 5
4 4 0.04 32
2 2 0.01 6
2 4 0.03 20
1 2 0.05 12
SOLUCION 3.28
𝐴 + 𝐵 → 𝐴𝐵
Según la tabla P3.28, notamos que la presencia del catalizador es importante con que estará en la
ecuación de velocidad.
(−𝑟𝐴 ) = (𝑟𝐴𝐵 ) = 𝑘𝐶𝐴 𝑚 . 𝐶𝐵 𝑛 . 𝐶𝐶 𝑝

Tomando logaritmos:
log(𝑟𝐴𝐵 ) = log
�� 𝑘 + 𝑚
⏟ ⋅ log
�� 𝐶𝐴 + ⏟
𝑛 ⋅ log
�� 𝐶𝐵 + ⏟
𝑝 ⋅ log
�� 𝐶𝐶
𝑌 𝑎0 𝑎1 𝑋1 𝑎2 𝑋 𝑎3 𝑋3
2
Transformando la tabla P3.28
𝑪𝑨 𝐥𝐨𝐠 𝑪𝑨 𝑪𝑩 𝐥𝐨𝐠 𝑪𝑩 𝑪𝑪 𝐥𝐨𝐠 𝑪𝑪 𝒓𝑨𝑩 𝐥𝐨𝐠 𝒓𝑨𝑩

1 0 3 0.477 0.02 -1.698 9 0.954

3 0.477 1 0 0.02 -1.698 5 0.698

4 0.602 4 0.602 0.04 -1.397 32 1.505
2 0.301 2 0.301 0.01 -2 6 0.778
2 0.301 4 0.602 0.03 -1.522 20 1.301
1 0 2 0.301 0.05 -1.301 12 1.709
Hacemos una regresion multivariable.
Tenemos:
𝑌 = 3.146 + 0.187. 𝑋1 + 0.454. 𝑋2 + 1.316. 𝑋3

Dónde:
𝑎0 = log 𝑘 = 3.146 ⇒ 𝑘 = 1.4 × 103
𝑎1 = 0.187 = 𝑚
𝑎2 = 0.454 = 𝑛
𝑎3 = 1.316 = 𝑝
∴ (−𝑟𝐴 ) = 1.4 × 103 𝐶𝐴 0.187 . 𝐶𝐵 0.454 . 𝐶𝐶 1.316
PROBLEMA 3.29
Encontrar la constante de velocidad de primer orden para la desaparición de A en la reacción en

fase gaseosa 2A → R si, manteniendo la presión constante, el volumen de la mezcla de reacción
disminuye 20% en 3 minutos, cuando se empieza la reacción con 80% de A.
SOLUCION 3.29
2𝐴 ⟶ 𝑅
𝑡 = 0 𝑛𝐴0 1
𝑡 = 𝑡 𝑛𝐴0(1 − 𝑋𝐴 ) 2 𝑛𝐴0𝑋𝐴
80% de 𝐴

20% de 𝑅
Sabemos que:
1 𝑑𝑛𝐴 𝑛𝐴
(−𝑟𝐴 ) = − . = 𝑘.
𝑉 𝑑𝑡 𝑉
Además que:
𝑑𝑛𝐴 𝑑𝑋𝐴 𝑋𝐴 𝑑𝑋 𝑡
𝐴
= −𝑛𝐴0 . ⇒ � = 𝑘 � 𝑑𝑡
𝑑𝑡 𝑑𝑡 0 1 − 𝑋𝐴 0
Integrando:
− ln(1 − 𝑋𝐴 ) = 𝑘𝑡 … … … (∗)
De los datos:
𝑡 = 0 → 𝑉 = 𝑉0
� ⇒ 𝑉 = 𝑉0 (1 + 𝐸𝐴 𝑋𝐴 )
𝑡 = 3 𝑚𝑖𝑛 → 𝑉 = 0.8𝑉0
Luego de la estequiometria:
⇒ 𝐸𝐴 𝑋𝐴 = −0.2 … . . (1)
2𝐴 ⟶ 𝑅
0.6 − 1
⇒ 𝐸𝐴 = = −0.4 … … (2)
1
Reemplazando (2) en (1):
𝑋𝐴 = 0.5
Luego en (*):
− ln(1 − 0.5) = 𝑘(3)
∴ 𝑘 = 0.231 min−1
PROBLEMA 3.30

Encontrar la constante de velocidad de primer orden para la desaparición de A en la reacción en

fase gaseosa A → 1.6R si el volumen de la mezcla de reacción aumenta 50% en 4 minutos, cuando
se empieza la reacción con A puro. La presión total en el sistema permanece constante a 1.2 atm y
la temperatura es 25 ℃.
SOLUCION 3.30
𝐴 ⟶ 1.6𝑅
𝑡 = 0 𝑛𝐴0
𝑡 = 𝑡 𝑛𝐴0(1 − 𝑋𝐴 ) 1.6𝑛𝐴0 𝑋𝐴
Sabemos que:
1 𝑑𝑛𝐴 𝑛𝐴
(−𝑟𝐴 ) = − . = 𝑘.
𝑉 𝑑𝑡 𝑉
Además que:
𝑑𝑛𝐴 𝑑𝑋𝐴 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 𝑡

= −𝑛𝐴0 . ⇒ � = 𝑘 � 𝑑𝑡
𝑑𝑡 𝑑𝑡 0 1 − 𝑋𝐴 0
Integrando:
− ln(1 − 𝑋𝐴 ) = 𝑘𝑡 … … (∗)
De los datos:
𝑡=0 → 𝑉 = 𝑉0
⇒ 𝑉 = 𝑉0 (1 + 𝐸𝐴 𝑋𝐴 )
𝑡 = 4 𝑚𝑖𝑛 → 𝑉 = 1.5𝑉0
Luego de la estequiometria:
⇒ 𝐸𝐴 𝑋𝐴 = 0.5 … … (1)
1.6 − 1
𝐸𝐴 = = 0.6
1
⇒ 𝑋𝐴 = 0.833
Reemplazando en (*):
− ln(1 − 0.833) = 𝑘(4)

−1
∴ 𝑘 = 0.447 min
PROBLEMA 3.31
M. Bodenstein [Z. phys. chem., 29, 295] encontró los siguientes datos:
T, ℃ 508 427 393 356 283
𝑘, 𝑐𝑚3
0.1059 0.00310 0.000588 80.9 × 10−6 0.942 × 10−6
/𝑚𝑜𝑙. 𝑠
Para la descomposición térmica del ioduro de hidrógeno.
2𝐻𝐼 → 𝐻2 + 𝐼2
Encontrar la ecuación de velocidad completa para esta reacción. Utilizar las unidades de julios,
moles, 𝑐𝑚3 y segundos.
SOLUCION 3.31
Según la siguiente reacción:
2𝐻𝐼 ⟶ 𝐻2 + 𝐼2
Como las unidades de:
mol
−𝑟𝐴 =
𝑐𝑚3 . 𝑆
Y las unidades de:
𝑐𝑚3
𝑘=
𝑚𝑜𝑙 . 𝑆
Por lo tanto tenemos el orden de la reacción:
mol 𝑐𝑚3 mol 2

(−𝑟𝐴 ) = = × � 3�
cm3 . S 𝑚𝑜𝑙 . 𝑆 cm
∴ (−𝑟𝐴 ) = 𝑘𝐶𝐴 2
Según la definición de la constante:
𝐸 1
𝑘 = 𝑘0 × 𝑒 −𝐸/𝑅𝑇 ⇒ ln
� 𝑘 = ln
� 𝑘0 − ×� �
⏟ �
𝑅 𝑇
𝑌 𝑎0 𝑎1 𝑋
Hacemos la siguiente tabla:
(𝟏/𝑻) = 𝑿 𝐥𝐧 𝒌 = 𝒀
1.968 × 10−3 - 2.245
2.342 × 10−3 -5.716
2.544 × 10−3 -7.438
2.809 × 10−3 -9.422
3.533 × 10−3 -13.875
Haciendo un ajuste a un polinomio de grado 1:
𝑌 = 11.568 − 7320.21 × X
𝑎0 = ln 𝑘0 ⇒ 𝑘0 = 105661
−𝐸
𝑎1 = = −7320.21
𝑅
−7320.21
𝑘 = 105661 × 𝑒 𝑇
−7320.21
∴ (−𝑟𝐴 ) = 105661 × 𝑒 𝑇 × 𝐶𝐴 2

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Ingeniería de las Reacciones Químicas

OCTAVE LEVENSPIEL – INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS – TERCERA EDI-

Nota: No se conoce el orden de reacción.

Según la siguiente reacción:

• La velocidad de 𝑅𝑥𝑛 es:

𝑑𝐶𝐴 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝐶𝐴

log(0,2) = log 𝐾 + 1. log 1

Web site: www.qukteach.com e-mail: consultas@qukteach.com Pág. 1

Se define la siguiente reacción:

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑋𝐴 ) … … … … … … (𝑋𝐴 : 𝐶𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐴)

Web site: www.qukteach.com e-mail: consultas@qukteach.com Pág. 2

−𝑙𝑛(0,5) = 𝐾 (300) → 𝐾 = 0.0023𝑠 −1

Repetir el problema anterior para una cinética de segundo orden.

Para una reacción de segundo orden:

𝑋𝐴 = 0,5; 𝐾 = 0,0023𝑠 −1; 𝑡 = 300 𝑚𝑖𝑛

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En un experimento de 10 minutos, se ha encontrado que 75% del reactivo líquido se convierte en

Para la siguiente reacción:

𝑋𝐴 = 0,75, 𝑡 = 600 𝑠𝑒𝑔

𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑡 = 1800 𝑠𝑒𝑔

Dividiendo (I) / (II)

La velocidad de reacción es:

𝐶𝐴𝑜 = 0,04 𝐶𝐵𝑜 = 0,8

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝐴𝑜 . 𝑋𝐴 𝑑𝐶𝐴 𝑑𝑋𝐴

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𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐵𝑜 0,8

→ 𝐾 = 0,0021 𝑠 −1. 𝑚𝑜𝑙−1. 𝐿

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𝐶𝐴1−𝑛 𝐶𝐴𝑜 1−𝑛

𝐶𝐴𝑜 1−𝑛 [1 − (1 − 𝑋𝐴 )1−𝑛 ] = 𝐾. 𝑡 (1 − 𝑛)

𝑡 = 8(60) = 480 𝑠 ; 𝑋𝐴 = 0,8

𝑡 = 18(60) = 1080 𝑠 ; 𝑋𝐴 = 0,9

Sea: �−𝑟𝑝 �: Velocidad de pérdida de dinero

Web site: www.qukteach.com e-mail: consultas@qukteach.com Pág. 7

𝑐𝐴 : Cantidad de dinero en un instante.

Calcular el orden global de la reacción irreversible

2𝐻2 + 2𝑁𝑂 → 𝑁2 + 2𝐻2𝑂

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Definiendo, el tiempo de vida media:

𝑥(log 𝑃𝐴 ) 𝑦 �log 𝑡1� �

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A → R, 𝐶𝐴0 = 0.5 mol/litro, 𝐶𝑅0 = 0

𝐾1 𝐶𝑅𝑒 �𝐶𝐴𝑒0 � �𝑀 + 𝑋𝐴𝑒 � 𝐶𝑅0

Agrupando las expresiones (α) y (β), tenemos:

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(−𝑟𝐴 ) = 9,61𝑥10−4. 𝐶𝐴 − 4,79𝑥10−4. 𝐶𝑅

El reactivo acuoso A reacciona para dar R (A → R) y en el primer minuto su concentración en un

Según la reacción: A→R (2do orden)

t=0 → 𝐶𝐴0 = 2,03 mol/L

t = 60s → 𝐶𝐴𝑓 = 1,97 mol/L

Tenemos la velocidad de 𝑅𝑥𝑛 :

𝑑𝐶𝐴 𝐶𝐴𝑓 𝑑𝐶𝐴 𝑡

𝐶𝐴𝑓 = 1,97 ⇒ 𝐾 = 2,5𝑥10−4 𝐿. 𝑚𝑜𝑙−1. 𝑠 −1

La velocidad de reacción será:

t, min 0 100 200 300 400

𝐶𝐴 , mol/𝑚 3 1000 500 333 250 200

𝑡(𝑚𝑖𝑛) 𝐶𝐴 (𝑚𝑜𝑙/𝑚3 ) − ln�𝐶𝐴 /𝐶𝐴0 �

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400 200 1,61

𝐶𝐴0 = 500 𝑚𝑜𝑙/𝑚3

Encontrar la velocidad de reacción del problema 3.11.

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Para una reacción de 1er orden: