Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
La corrosión Galvánica es una de las más comunes que se pueden encontrar. Es una
forma de corrosión acelerada que puede ocurrir cuando metales distintos (con distinto
par redox) se unen eléctricamente en presencia de un electrolito (por ejemplo, una
solución conductiva).
Esta forma de corrosión es la que producen las Celdas Galvánicas. Sucede que cuando
la reacción de oxidación del ánodo se va produciendo se van desprendiendo electrones
de la superficie del metal que actúa como el polo negativo de la pila (el ánodo) y así se
va produciendo el desprendimiento paulatino de material desde la superficie del metal.
Este caso ilustra la corrosión en una de sus formas más simples.
Quizá la problemática mayor sobre corrosión esté en que al ser este caso bastante
común se presente en variadas formas y muy seguido. Por ejemplo, la corrosión de
tuberías subterráneas se puede producir por la formación de una pila galvánica en la
cual una torre de alta tensión interactúa con grafito solidificado y soterrado, con un
terreno que actúe de alguna forma como solución conductiva.
Entre las partes metálicas de la embarcación que tienen contacto con el agua
como la hélice, el timón, los sistemas de enfriamiento y algunas conexiones, se
puede presentar el paso de electricidad, ya sea entre metales conectados
físicamente (como el timón y sus herrajes, la hélice, el eje y el motor, etcétera), o no; lo que en
cualquiera de los casos ocasionaría la corrosión de las piezas metálicas.
Ciertos metales, llamados comunes, se corroen más rápido que los
conocidos como metales nobles. A la derecha se muestra una lista
de los metales más usados en instalaciones y equipo marino, en
orden de menor a mayor grado de corrosión galvánica que pueden
llegar a sufrir, en agua marina y a temperatura ambiente.
En caso de tener metales diferentes entre los cuales no haya flujo eléctrico sino solamente a través del
agua, será necesario aislarlos uno del otro. Cuando no se puedan aislar metales distintos, las piezas de
unión de los mismos deben ser de un metal más noble que el de las piezas a las que sujetan, así la
corrosión ocurrirá en éstas y no en las de unión. Hay que evitar el uso de aleaciones que contengan
metales comunes como el latón, que tiene muy poca duración bajo el agua. El método más efectivo de
contrarrestar la corrosión galvánica es protegiendo todas las instalaciones sumergidas en el agua con
zinc puro, uniéndolo al metal a proteger o conectándolo por medio de una banda metálica.
Corrosión localizada
De PredicWiki
Corrosión General:
Corrosión en Aberturas:
Corrosión Galvánica:
Se produce cuando hay una reunión de dos metales que presentean diferentes
potenciales eléctricos. Estos contactos de diferentes metales deben ser evitados.
Corrosión Erosión:
uniforme
Galvánica1
Galvanica2
picadura
Corrosión por grietas
intergranular
ntroducción
La corrosión de los metales constituye una de las pérdidas económicas más grande de la
civilización moderna. La rotura de los tubos de escape y silenciadores de los
automotores; el cambio continuo de los serpentines de los calefones domésticos; roturas
de los tanques de almacenamiento y tuberías de conducción de agua; el derrumbe de un
puente; la rotura de un oleoducto que transporta crudo (aparte del costo que acarrea el
cambio del mismo hay que tener en cuenta el problema de contaminación del petróleo
derramado, que muchas veces es irreversible, así como también el paro de la refinería).
-El automóvil :
-El lavarropas:
Este caso se presenta con mucha frecuencia. El lavarropas comienza a tener unos ruidos
extraños. Al revisar el tambor nos encontramos con la sorpresa que tiene una fisura. Sin
embargo no muestra rastros de herrumbre, como en el caso de la tubería de agua. El
tambor, a pesar de ser de acero inoxidable, sufrió un tipo de corrosión conocida por los
especialistas como corrosión bajo tensiones o fisurante.
La presencia de la aleación utilizada para soldar (Pb-Sn), como así también la película
de barnizado con su conductividad característica son nuevas fuentes de formación de
pilas galvánicas.
SEGUN LA FORMA
UNIFORME LOCALIZADA
Por picado
Intergranular
Fisurante
Figura 1: Resumen esquemático de varios tipos de corrosión
SEGUN EL MEDIO
QUIMICA ELECTROQUÍMICA
b) en suelos
c) en soluciones electrolíticas
Esfuerzo
Erosión
Cavitación
Frotamiento
Disolución selectiva
Celdas galvánica
Presencia de microorganismos
A) Corrosión uniforme:
La corrosión uniforme se presenta cuando el material no exhibe diferencias en su
microestructura y el ambiente que lo rodea tiene una composición uniforme. Toda el
área superficial se corroe a la misma velocidad y podemos predecir la pérdida de
material en un cierto período de tiempo. El hecho de que el daño que se produce sea
previsible hace que la corrosión uniforme sea menos seria que la localizada. No
obstante, la corrosión que se extiende sobre toda la superficie produce una mayor
contaminación en el medio ambiente. Pensemos el caso de tubos que conducen agua
potable, al corroerse los iones difundirán en el agua contaminándola. Si la corrosión es
severa, la cantidad de material disuelto será apreciable.
Existen tablas que reportan datos de velocidad de corrosión (uniforme) para
diferentes materiales en distintos medios. La velocidad de corrosión en agua de mar es
más severa que en agua de río para la mayoría de los metales. Esto se debe en gran parte
a la gran concentración de iones cloruro que existe en el agua de mar.
El diseño del equipo, estructura, dispositivo, etc., tiene menos influencia en la
corrosión uniforme que en la corrosión localizada. Una protección adecuada del
material (ej: protección catódica, por cubiertas protectoras, por inhibidores como se verá
más adelante) puede minimizar el problema de la corrosión general.
La corrosión por placas es un caso intermedio entre la corrosión uniforme y la
corrosión localizada. El ataque de la superficie metálica es general, pero no uniforme.
Es necesario tener en cuenta que un sistema en corrosión no está en equilibrio. La
cantidad de un metal uniformemente corroído durante un período de tiempo se puede
determinar utilizando las leyes de Faraday. Así el peso w del metal corroído en una
disolución acuosa en un tiempo t será igual a:
w= ItM (1)
nF
donde:
F: Constante de Faraday.
t= tiempo
w = iAtM
nF
Ejemplo:
Un tubo de acero que transporta agua potable se está corroyendo a una velocidad de
27300 mg por m2 por año (mpa). Cual será la velocidad de corrosión en mm por año?.
Cuánto tardará en disminuir el espesor de la pared del mismo en 0,25 mm?
La densidad del hierro es 7,87 g/cm3, luego la velocidad de corrosión estará dada por
x= 26 años 3 meses
B) Corrosión localizada:
La corrosión localizada se produce cuando las áreas anódicas (de oxidación) y las
catódicas (de reducción) están separadas unas de otras dando lugar a la disolución del
metal en un área restringida. La corrosión localizada puede ocurrir tanto a escala
microscópica como macroscópica de diversas formas tales como:
4.Hastelloy C o Chlorimet 3
5.Titanio
Tanto en el caso de corrosión por picado como en el de corrosión por grietas entre el
interior y el exterior de la grieta o picadura puede ocurrir que aparezca una diferencia de
concentración de iones o de oxígeno (celda de aireación diferencial). Allí la pequeña
región interna de la grieta se transforma en ánodo y la externa en cátodo.
M ----> Mn+ + n e-
para contrarrestar la carga positiva existe una migración de iones negativos, ejemplo
cloruro hacia el interior de la grieta.
En el cátodo, (superficie del metal que rodea al óxido) en regiones oxigenadas ocurrirá
En la Figura 2 siguiente se puede observar que hay dos tipos de sitios, a) aquéllos donde
ocurre la reacción anódica de disolución del hierro y el metal se corroe dejando un
hoyuelo, y b) aquéllos donde ocurre la reacción catódica que, en presencia de oxígeno,
conduce a la reducción del mismo sobre el metal. Los electrones son conducidos desde
el ánodo hacia el cátodo y la conducción por parte de los iones que ocurre en el
electrolito cierra el circuito. Los iones metálicos se pueden combinar con los oxhidrilos
o con el agua para dar hidróxidos insolubles que se depositan sobre la superficie.
2) Corrosión intergranular
Cuando se efectúan soldaduras es frecuente que las zonas adyacentes hayan sido
expuestas a temperaturas en el rango de 500-800 oC por lo que precipitará carburo de
cromo en los límites de grano, y se habrá sensibilizado (Fig. 4). La junta soldada deberá
ser calentada para disolver los carburos de cromo y evitar la corrosión intergranular.
2. Añadiendo aleantes tales como el niobio y titanio que tienen mayor afinidad por el
carburo que el cromo.
3. Bajando el contenido de carbono por debajo del 0.03 % (Acero 304L "L"del inglés
"Low" bajo contenido en carbono).
3) Corrosión fisurante
Ir a Parte 2
Por lo tanto, este tipo de corrosión se puede impedir eliminando o reduciendo la fuente
de tensión, el ambiente corrosivo, cambiando el metal (ej: acero inoxidable por titanio
en presencia de agua de mar), por protección catódica o uso de inhibidores.
b) Por erosión
c) Por cavitación
Es causada por burbujas de vapor originadas por cambios bruscos de presión que
chocan contra la superficie del metal y pueden provocar severos daños sobre el mismo,
ocasionando el desprendimiento de películas superficiales, disminuyendo el espesor en
zonas localizadas, etc.
d) Por frotamiento
g) Por microorganismos
El ataque por hidrógeno es el que se produce por la reacción del hidrógeno con los
carburos del acero formando metano y dando lugar a la formación de ampollas, huecos
internos, decarburización, etc. El hidrógeno puede migrar desde la superficie hacia las
inclusiones interiores donde se nuclea y genera aumento de presión que da lugar a
deformaciones y rupturas.
Consideremos una pila galvánica en la que los electrodos de hierro (Eo= -0.44 V) y
cobre (Eo = 0.37 V) están sumergidos en una disolución acuosa. De acuerdo a las
características de la solución podrán ocurrir diferentes reacciones catódicas (Tabla 5)
que acompañarán a la reacción anódica de disolución del hierro:
Fe ---> Fe2+ + 2 e-
Tabla 5 Reacciones que ocurrirán en el cátodo de cobre de una celda galvánica Fe-
Cu de acuerdo al electrolito
O2 + 4 H+ + 4 e---> 2 H2O
4. Reducción de oxígeno (solución alcalina o neutra) Solución alcalina o neutra sin la presencia de iones
cobre.
O2 + 2 H2O + 4 e---> 4 OH-
Uno de los ejemplos más importantes de este tipo de corrosión es la que tiene lugar en
algunos aceros inoxidables austeníticos (18% Cr, 8 % Ni) que se ha visto previamente
entre los casos de corrosión localizada (corrosión intergranular).
2. En una aleación de fase múltiple se crean celdas galvánicas entre las fases. Un
ejemplo lo constituye la fundición de hierro gris perlítica que consta de hojuelas de
grafito en una matriz perlítica. El grafito es más noble (más fácilmente reducible) que la
matriz circundante creando celdas galvánicas muy activas.
Las líneas verticales corresponden a reacciones que dependen del pH pero que son
independientes del potencial tales como:
Las líneas inclinadas se relacionan con reacciones en las cuales hay un intercambio de
electrones y cambio de pH por ejemplo:
El plano Potencial E/pH queda por lo tanto dividido en zonas en la que son
termodinámicamente estables distintos productos de corrosión. No debe olvidarse que
estos diagramas no informan sobre la velocidad a la cual tendrán lugar dichos procesos.
En la figura siguiente se representa un diagrama de Pourbaix (E/V vs pH).. Las líneas
horizontales, verticales y oblícuas delimitan zonas de estabilidad para el metal, sus
iones, hidróxidos, etc.
Puede suceder que las dos reacciones no sean las de oxidación y respectiva reducción
del mismo metal sino que se trata de procesos diferentes. Este es el caso más frecuente
de corrosión metálica. Cuando una superficie, por ej. Zn se esta corroyendo, ocurren
simultaneamente las siguientes reacciones:
Zn Zn+++ 2e-
2H+ + 2e- H2
La reacción de disolución del metal tiene asociada una corriente anódica (ia) y la
reducción del hidrógeno, una corriente catódica (ic).
Fig. 7: Reacción de reducción del hidrógeno en un clatodo de cinc bajo polarización por
activación.
Decimos que existe polarización por concentración cuando la etapa más lenta del
proceso de corrosión está controlada por la difusión de los iones en el electrolito. Como
la velocidad de difusión de los iones es baja, la concentración de los iones en la
superficie también lo es, por lo que la reacción es lenta por esa causa.
Fig. 8: Polarización por concentación durante la reacción del ion hidrógeno catódico:
2 H+ + 2 e- H2
El potencial de corrosión se puede medir experimentalmente utilizando un electrodo de
referencia (que mantiene un potencial constante) y un voltímetro (de alta resistencia
interna).
Es importante tener siempre en cuenta que el potencial de corrosión Ecorr corresponde
a un potencial mixto en el que las dos reacciones anódica y catódica ocurren a la misma
velocidad, por lo cual la corriente neta es cero. Sin embargo esto no significa que
estemos en una condición de equilibrio pues el sistema está cambiando, el metal se va
disolviendo y pierde masa. Lamentablemente si queremos conocer a qué velocidad
ocurre la reacción catódica y la reacción anódica no podremos (solo sabemos que son
iguales y de sentido contrario y que la corriente neta es cero).
Curvas de polarización
En la fig. siguiente se puede observar que la curva de polarización anódica del acero
inoxidable consta de varias regiones: a) Una región (AB) donde predomina la disolución
del metal en la que la corriente aumenta al aumentar el potencial, b) Una región (BC) en
que al comenzar a formarse una película delgada de óxido sobre la superficie la reacción
de disolución se va inhibiendo y la corriente desciende, c) Una región (CD) en que la
corriente se mantiene constante y muy baja al aumentar el potencial (región de
pasivación), esta región concluye en el potencial de ruptura de la pasividad, al
producirse un incremento brusco de la corriente debido, por ejemplo, a un proceso de
picado, d) Una región (DE) que comienza en el potencial de ruptura y donde un
pequeño aumento de potencial origina un ascenso muy grande de la corriente.
Películas Protectoras
o también PB= Wo x do
Wm x dm
Si el metal tiene una relación menor que 1 como es el caso de los metales alcalinos (ej:
Na, PB=0.576), el óxido es poroso y poco protector. Si es mayor que 1 (ej. Fe PB=2.15)
habrá un esfuerzo de compresión y el óxido tenderá a romperse. Si la relación de casi 1
el óxido puede ser protector pero también debe cumplir los factores antes enumerados.
Por ese motivo la relación PB no determina si el óxido es protector o no.
w=kL t
t= tiempo
Si el transporte de los iones es lento los metales cumplen una ley parabólica. Es el caso
del hierro, cobre, cobalto con formación de óxidos espesos.
w2= kpt + C
C= constante
Estos metales forman una película de óxido delgada muy rápidamente pero después de
unos días de exposición la velocidad de formación es muy baja.
Algunos metales que exhiben una velocidad de formación de óxido lineal tienden a
oxidarse catastróficamente a elevadas temperaturas debidos a reacciones exotérmicas
rápidas en la superficie. Se origina una reacción en cadena sobre su superficie,
originando un incremento en la temperatura y velocidad de reacción. Entre estos
metales encontramos el molibdeno, wolframio y vanadio, que tienen óxidos volátiles.
Algunas aleaciones que contienen estos elementos manifiestan reacciones catastróficas
de los mismos aún en pequeñas cantidades. La adición de cromo y níquel disminuye
estos efectos.
Fig. 9 Leyes de velocidad de oxidación
CONTROL DE LA CORROSIÓN
Control de la corrosión
Protección anódica.
Inhibidores de corrosión
Los inhibidores de corrosión son sustancia que reducen la disolución del metal ya sea
actuando sobre el proceso de oxidación (inhibidores anódicos) o sobre la reacción de
reducción (inhibidores catódicos).
i) Inhibidores anódicos
Pueden actuar:
a) a través de la formación de películas que ellos mismos forman con los cationes
metálicos.
Son menos eficaces pero más seguros. Si se usan en dosis insuficientes no incrementan
los riesgos de corrosión como los inhibidores anódicos. Se utilizan polifosfatos,
fosfonatos, Zn. Son más estables, forman una película polarizante que dificulta la
reacción de reducción de oxígeno. También se utilizan compuestos orgánicos con
grupos polares que se adsorben sobre la superficie desnuda del metal. Tienen átomos de
oxígeno, azufre, nitrógeno, con pares disponibles para formar enlaces con el metal.
La elección del inhibidor adecuado depende del sistema en particular. Debe tenerse en
cuenta el pH, la calidad del agua, la concentración de iones agresivos, la velocidad de
flujo, la concentración de microorganismos, el oxígeno disuelto.