Ecuación de Nernst

Alejandro Rodríguez Fernández

La Ecuación de Nernst expresa la relación cuantitativa entre el potencial redox

estándar de un par redox determinado, su potencial observado y la proporción de
concentraciones entre el donador de electrones y el aceptor. Cuando las condiciones de
concentración y de presión no son las estándar (1M, 1atm y 298K), se puede calcular el
potencial de electrodo mediante la Ecuación de Nernst.

El potencial de electrodo de un par redox varía con las actividades de las formas
reducida y oxidada del par, en el sentido de que todo aumento de la actividad del
oxidante hace aumentar el valor del potencial, y viceversa.

La ecuación de Nernst se presenta como:

E° es el potencial redox estándar a pH = 7.0 (los potenciales se encuentran

tabulados para diferentes reacciones de reducción). La temperatura es 298K y todas las
concentraciones se encuentran a 1.0 M.R es la constante de los gases. R=8.314 J/molK.
E es el potencial corregido del electrodo.
T es la temperatura absoluta en °K.
n es el número de e- transferidos.
F es la constante de Faraday; F=23,062 cal/V= 96,406 J/V.

Para una reacción: , la ecuación es:

Donde [C] y [D] ([A] y [B]) son las presiones parciales y/o concentraciones
molares en caso de gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos
(reactivos) de la reacción. Los exponentes son la cantidad de moles de cada sustancia
implicada en la reacción (coeficientes estequiométricos).

A las sustancias en estado sólido se les asigna concentración unitaria, por lo

que no aparecen en Q.
 Demostración de la ecuación:

Dada una reacción química:

Para esta ecuación, la energía libre de Gibbs (parte de la energía total de un sistema que
puede convertirse en trabajo en condiciones isotérmicas, es decir: ΔG= ΔH–T. ΔS):

Para condiciones normales (cambio de energía en una reacción en condiciones

estándares):

Restando ambas:

Aplicando la Ecuación de Van’t Hoff, la cual relaciona la energía libre de cada

sustancia con su concentración:

De este modo:

La energía libre de Gibbs se puede relacionar con el potencial electroquímico

según la relación:

Como por estar en estado líquido, la ecuación de Nernst queda como:

 Obteniendo la ecuación de Nernst en función del pH a 25ºC:

Esta versión simplificada es la más utilizada para electrodos y pilas a temperatura

ambiente, puesto que el error que se produce por diferencias entre la temperatura real y
la expresada en la ecuación es inapreciable.
 Bibliografía:

Apuntes de clase.

http://scienceducation.galeon.com/fisicoquimica16.html

http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuación_de_Nernst

http://www.elergonomista.com/biologia/biofisica68.html

http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/a
pquim-an-instr-13/harris/c14b.html

http://books.google.es/books?
id=VMB2E281nPUC&pg=PA232&lpg=PA232&dq=ecuacion+de+nernst&source=web
&ots=69TC7n4YLY&sig=1SW3OBQaoPbPM_RvulvIZ7O4f30&hl=es&sa=X&oi=boo
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