2018

VOLTAMPEROMETRÍA
TÉCNICAS VOLTAMPEROMÉTRICAS

MELISSA SALGADO, JESÚS ARGUMEDO, YARGELYS LÓPEZ, YUVEIDYS CHAMORRO Y

CEYLI RODRÍGUEZ

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA-COLOMBIA
FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS-QUÍMICA
 VOLTAMPEROMETRÍA

TÉCNICAS VOLTAMPEROMÉTRICAS

MELISSA SALGADO
YARGELYS LÓPEZ
JESÚS ARGUMEDO
CEYLI RODRÍGUEZ
YUVEIDYS CHAMORRO

QUÍMICA ANALÍTICA IV

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
MONTERÍA-CÓRDOBA
2018

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AGRADECIMIENTOS

Nuestro agradecimiento se dirige a quien ha forjado nuestro camino y

nos ha dirigido por el sendero correcto, a Dios, Eres quien guía el
destino de nuestras vidas.

Agradecemos mucho por la ayuda de nuestros distinguidos maestros,

especialmente al profesor JUAN GABRIEL SÁNCHEZ CASTELLÓN
que con su nobleza y entusiasmo nos transmitió su gran conocimiento
y gratas enseñanzas que nunca olvidaremos, a nuestros compañeros,
y a nuestra querida Alma Máter por todas las oportunidades que nos ha
brindado, no hubiéramos imaginado todo lo que logramos y que con su
ayuda fue posible, a nuestros queridos padres que nos apoyaron y
respaldaron siempre.

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EPÍGRAFE

Nunca consideres el estudio como una

Obligación sino como una oportunidad
Para penetrar en el bello y maravilloso
Mundo del saber.
ALBERT EINSTEIN.

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ÍNDICE

PRÓLOGO ------------------------------------------------------------------------------------- 5
TÉCNICAS VOLTAMPEROMÉTRICAS --------------------------------------------------- 6
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS -------------------------------------------------------- 11
LOS AUTORES ----------------------------------------------------------------------------------- 12

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PRÓLOGO

Estimados lectores

Que honor tener la oportunidad de presentar este libro, en el presente escrito les
enseñaremos acerca de unos métodos analíticos de cuantificación denominados
electro-gravimétricos, dentro de los cuales encontramos diversas técnicas a utilizar
de acuerdo a su fin, como lo es la potenciometría, coulombimetría y la voltametría,
en esta última nos enfocaremos, describiremos algunos conceptos básicos para una
mejor comprensión de esta técnica y clasificaremos según los criterios de potencial
aplicado.

La voltamperometría es una técnica electroquímica que, en sus distintas variantes,

se basa en medidas de potencial eléctrico y/o corriente eléctrica entre dos
electrodos a través de una disolución conductora o electrolito. El flujo de corriente
eléctrica se hace posible mediante reacciones de oxidación-reducción (redox) en la
interfase entre los electrodos y la disolución de electrolito. El proceso se lleva a cabo
en una celda electroquímica.

El desarrollo de la ciencia consolida y perfecciona las técnicas; este libro nos enseña
como la voltaperometría acompañó al desarrollo científico del hombre y como sus
aplicaciones se proyectan al futuro.

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TÉCNICAS VOLTAMPEROMÉTRICAS

VOLTAMPEROMETRIA DE REDISOLUCION
Las técnicas voltamperométricas de redisolución se caracterizan por su elevada
sensibilidad, lo cual las convierte en una poderosa herramienta para el análisis de
trazas. La forma de proceder consta esencialmente de dos etapas. En la primera
tiene lugar una preconcentración por deposición del analito, desde una disolución
agitada, sobre un micro-electrodo (figura 9.30.a.) y en la segunda se lleva a cabo
su redisolución (figura 9.30.b.) después de un breve periodo de tiempo de reposo.

Las diferentes técnicas de redisolución pueden clasificarse en función de los

procesos que intervienen en las etapas de redisolución y deposición. Esta puede
tener lugar por vía electrolítica (oxidaciones o reducciones) o no electrolítica
(normalmente adsorción), mientras que la redisolución puede ser catódica o
anódica.
Los electrodos utilizados en voltamperometría de redisolución deben presentar una
elevada reproducibilidad superficial. De todos ellos, el más popular es el electrodo
de mercurio de gota suspendida (HDME). En él, el mercurio es desplazado, desde
un depósito, por un émbolo controlado por un micrómetro, lo cual permite un control
exacto del tamaño de la gota (figura 9.31.).

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Para aquellas sustancias que no se depositen sobre mercurio, o que tengan un
potencial de electro-deposición o de redisolución positivos pueden emplearse otros
materiales como carbono, oro y platino, si bien, las dificultades para controlar la
reproducibilidad de su superficie son mayores que para el mencionado de mercurio.

VOLTAMPEROMETRÍA DE REDISOLUCIÓN ANÓDICA

Mediante esta técnica es posible determinar iones metálicos con una exactitud
razonable, en pocos minutos y en el margen de concentraciones comprendido entre
10–6 y 10–9 M. Para ello, en primer lugar se lleva a cabo la electro-deposición,
desde una disolución agitada, imponiendo al electrodo un potencial que permite la
reducción de los iones de interés. En este proceso se forman las correspondientes
amalgamas. Durante esta etapa, normalmente se deposita solo una fracción del
analito, por lo cual es imprescindible controlar cuidadosamente no solo el potencial
del electrodo, sino el tamaño de la gota, el tiempo de electrólisis y la velocidad de
agitación.

Una vez realizada la electro-deposición, se desconecta el agitador y,

manteniendo el electrodo al mismo potencial, se espera (durante unos 30 segundos)
a que la disolución quede en reposo. Finalmente, los analitos depositados sobre la
gota de mercurio pueden cuantificarse por cualquiera de los procedimientos
voltamperométricos. El más sencillo consiste en llevar a cabo un barrido anódico
lineal, para lo cual el potencial del electrodo se hace variar linealmente hacia
potenciales menos negativos, registrando la intensidad de la corriente. En este

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proceso, al alcanzarse el potencial correspondiente se produce la oxidación
electroquímica de los diferentes analitos originando picos de redisolución, cuya
intensidad es proporcional a la concentración del metal. En la figura 9.32. Se
muestra esquemáticamente el proceso de electro-deposición y redisolución de una
mezcla de cadmio y plomo. Actualmente, la mayor parte de los procedimientos
voltamperométricos utilizan en la etapa de redisolución el método diferencial de
impulsos.

VOLTAMPEROMETRÍA DE REDISOLUCIÓN CATÓDICA

En esta modalidad, la etapa de preconcentración consiste en oxidar al propio

electrodo, aplicando un potencial ligeramente positivo, y formar una película de
material poco soluble con el analito. Para el electrodo de mercurio, y con sulfuro
como analito,

Hg – 2 e– —> Hg2+

Hg2+ + S2– —> HgS(s)

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 Esta etapa se lleva a cabo agitando fuertemente la disolución, con objeto de
asegurar el transporte del analito hasta la superficie del electrodo.

En la segunda etapa, la película insoluble, previamente depositada, se re-

disuelve aplicando un barrido catódico, el cual puede hacerse con las mismas
técnicas que en redisolución anódica,
HgS(s) + 2 e– —> Hg + S2–

En esta técnica es muy frecuente que el calibrado se desvíe de la linealidad a

concentraciones relativamente altas, debido a la saturación de la superficie del
electrodo.
La voltamperometría de redisolución catódica puede aplicarse, en principio, para la
determinación de especies orgánicas e inorgánicas capaces de formar compuestos
poco solubles con los iones procedentes de la oxidación del electrodo. Con el
electrodo de mercurio — el más utilizado — pueden determinarse halogenuros,
sulfuros, cianuros, seleniuros, así como varios tioles, péptidos o penicilinas.

VOLTAMPEROMETRÍA DE REDISOLUCIÓN ADSORTIVA

Es la más reciente de las técnicas de redisolución. En ella, el electrodo de

trabajo se sumerge durante varios minutos en una disolución agitada conteniendo
al analito. La preconcentración (acumulación) de éste tiene lugar por adsorción
sobre la superficie del electrodo, en lugar de hacerlo electrolíticamente. Este
proceso puede realizarse a circuito abierto o aplicando un potencial constante
adecuadamente escogido, para lo cual puede hacerse uso de la curva de
electrocapilaridad correspondiente.

Una vez acumulado el analito, se para la agitación y la especie adsorbida se

cuantifica por medidas voltamperométricas de barrido lineal o de impulsos.
Similarmente a como ocurre con la redisolución catódica. Los calibrados suelen
desviarse de la linealidad para concentraciones relativamente altas (>10–6 M),
debido al recubrimiento total de la superficie del electrodo.

La determinación de especies reducibles suele llevarse a cabo con el electrodo de

mercurio de gota suspendida, mientras que para sustancias oxidables se utiliza
normalmente el electrodo de pasta de carbón. El método puede aplicarse a la
determinación de una gran variedad de sustancias orgánicas de interés biológico,
farmacéutico y medioambiental en concentraciones comprendidas entre 10–9 y 10–
11 M. Asimismo, también pueden determinarse iones metálicos mediante la
formación de complejos con ligandos que presenten propiedades adsortivas.

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 VOLTAMETRÍA CÍCLICA

Esta técnica resulta de gran importancia en el campo de la electroquímica,

especialmente para estudios de procesos redox, mecanismos de reacción,
propiedades electrocatalíticas, etc. estudio de intermediarios de reacción, etc. No
tiene igual relevancia para determinaciones cuantitativas, sin embargo mediante
ensayos relativamente sencillos y rápidos es posible obtener un importante conjunto
de informaciones.
Esta técnica se basa en aplicar un barrido de potencial al electrodo de trabajo tanto
en el sentido directo como en el inverso, es decir realizando lo que se denomina
barrido triangular de potencial. Este programa de potencial se inicia en un valor
inicial Ei hasta un valor de corte denominado Ef.

En este tipo de perturbación, la pendiente de la variación de potencial se conoce

como "velocidad de barrido". Cabe aclarar que no necesariamente el potencial final
del barrido tiene que coincidir con el valor inicial, por lo que sería más adecuado
mencionar que existen 3 valores de potencial importantes, el potencial inicial Eo, el
potencial de corte anódico Ea y el potencial de corte catódico Ec. El barrido puede
ser iniciado en cualquier sentido (anódico o catódico) y esta técnica permite repetir
este ciclo las veces que sea necesario.

Para un sistema reversible, la respuesta corriente-potencial que se obtiene es

similar a la presentada en la figura. Considerando que el barrido se inicia en el
sentido anódico, se observa que al alcanzar el valor adecuado de potencial para
que comience la reacción de oxidación, la corriente aumenta notablemente hasta
alcanzar un valor máximo. Dado que la especie que reacciona es consumida
totalmente en la superficie del electrodo, la corriente de oxidación cae a medida que
se aumenta el potencial.

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REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

 https://es.scribd.com/doc/234173118/Cap-4-Voltametria-Ciclica.
 http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/ova/mod/resource/view.php?inpopup
=true&id=738.
 http://electroanalisis.blogspot.com.co/2012/05/voltametria-de-redisolucion-
catodica.html.
 Fundamentos de Química Analítica. D.A. Skoog, D.M. West y F.J. Holler.
4ª Ed. Reverté, 1997.
 Análisis Químico Cuantitativo. Daniel C. Harris. 2ª Ed. Reverté, 2001

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LOS AUTORES

Estudiantes del programa de química de la universidad de córdoba,

comprometidos con el aprendizaje íntegro y responsable, nacidos bajo el manto
cordobés, apasionados por nuestro trabajo y nuestra labor como estudiantes y
aprendices del programa de química.

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