Solventes

Los haluros de alquilo se utilizan principalmente como disolventes de aplicacion industrial

y domestica. El tetracloruro de carbono (CCI4) se utilizaba para el lavado en seco, como
eliminador de manchas y para otras clases de limpieza domestica. Sin embargo, este
compuesto es toxico y cancerigeno (ocasiona cancer), por lo que los nuevos productos para
la limpieza en
seco utilizan ahora 1 ,1 , 1-tricloroetano y otros disolventes.
El cloruro de metileno (CH2CI2) y el cloroformo (CHCI3) tambien son buenos disolventes
para la limpieza y desengrasado. El cloruro de metileno antes se utilizaba para extraer la
cafeína del cafe y producir cafe descafeinado. La preocupacion por las trazas de residuos de
cloruro de metileno en el cafe, hizo que los productores utilizaran dioxido de carbono
liquido en su lugar. El cloroformo es mas toxico y carcinogeno que el cloruro de metileno,
y ha sido reemplazado por este ultimo y otros disolventes en la mayoria de los
desengrasantes industriales y removedores de pinturas.
Incluso los disolventes halogenados mas seguros, como el cloruro de metileno y el 1,1,
1-tricloroetano, deben utilizarse con cuidado. Todos son potencialmente toxicos y
carcinogenos, y disuelven los acidos grasos que protegen la piel, ocasionando un tipo de
dermatitis.
Refrigerantes. Fluoroalcanos también conocidos como freones o clorofuorocarbonos (CFC), son
halogenuros de alquilo que se desarrollaron para sustituir al amoniaco como gas refrigerante. El
freón-12 (CCl2F2) fue de los primeros en utilizarse como gas refrigerante, sin embargo su efecto
nocivo sobre la capa de ozono ha provocado que sean reemplazados por los hidrofluorocarbonos
(HCFC’s) como el freón-22 (CHClF2) ya que son más reactivos que los CFC y se destruyen antes
de llegar a la capa de ozono. e) Plaguicidas. Los haluros de alquilo también son utilizados como
insecticidas y pesticidas. En 1939 se descubre el DDT (1,1,1-tricloro-2,2-bis-pclorofeniletano) que
fue el primer insecticida clorado, sin embargo debido a sus efectos secundarios y su acumulación
en el medio ambiente se prohibió su uso. Actualmente existen otros halogenuros de alquilo que
sirven como insecticidas y plaguicidas como el Lindano y Aldrin.
El cloroformo puede convertirse en
fosgeno, un cbruro de áádo muy
reactivo, en presentía de oxígeno a
temperatura ambiente. El fosgeno
es extremadamente tóxico debido
a que reacciona con muchas
moléculas biológicas y las desactiva.
Algunas veces se añade una pequeña
cantidad de alcohol a los
contenedores de cloroformo para
destruir cualquier fosgeno que
pudiera formarse.
Solventes
Los haluros de alquilo se utilizan principalmente como disolventes de aplicacion industrial y
domestica. El tetracloruro de carbono (CCI4) se utilizaba para el lavado en seco, como eliminador
de manchas y para otras clases de limpieza domestica. Sin embargo, este compuesto es
toxico y cancerigeno (ocasiona cancer), por lo que los nuevos productos para la limpieza en
seco utilizan ahora 1 ,1 , 1-tricloroetano y otros disolventes.
El cloruro de metileno (CH2CI2) y el cloroformo (CHCI3) tambien son buenos disolventes
para la limpieza y desengrasado. El cloruro de metileno antes se utilizaba para extraer la cafeina
del cafe y producir cafe descafeinado. La preocupacion por las trazas de residuos de cloruro
de metileno en el cafe, hizo que los productores utilizaran dioxido de carbono liquido en su
lugar. El cloroformo es mas toxico y carcinogeno que el cloruro de metileno, y ha sido reemplazado
por este ultimo y otros disolventes en la mayoria de los desengrasantes industriales y
iemovedores de pinturas.
Incluso los disolventes halogenados mas seguros, como el cloruro de metileno y el 1,1,
1-tricloroetano, deben utilizarse con cuidado. Todos son potencialmente toxicos y carcinogenos,
y disuelven los acidos grasos que protegen la piel, ocasionando un tipo de dermatitis.
6-3B Reactivos
Muchas sintesis utilizan haluros de alquilo como materias primas para formar moleculas mas
complejas. La conversion de haluros de alquilo en reactivos organometalicos (compuestos que
contienen enlaces carbono-metal) es una herramienta especialmente util en la sintesis organica.
En la seccion 10-8 estudiaremos la formacion de los compuestos organometalicos.
6-3C Anestesicos
El cloroformo (CHCI3) fue la primera sustancia que se descubrio que producia anestesia general,
lo que trajo nuevas posibilidades para cirugias cuidadosas con pacientes inconscientes
y relajados. Sin embargo, el cloroformo es toxico y cancerigeno, y pronto dejo de utilizarse
para cambiar a anestesicos mas seguros como el eter dietilico. Un haluro de alquilo mixto,
CF3CHB1CI (el cual lleva el nombre comercial de Halotano), es un anestesico halogenado
menos toxico. El cloruro de etilo se utiliza como anestesico local para intervenciones menores.
Cuando se rocia sobre la piel, se evapora (pe 12 °C) y enfria el area, lo cual mejora el efecto
anestesico.
6-3 Usos comunes de los haluros de alquilo 2 1 9
6-3D Freones: refrigerantes y agentes espumantes
Los freones (tambien conocidos como clorofluorocarbonos, o CFC) son haloalcanos que
fueron desarrollados para sustituir al amoniaco como gas refrigerante. El amoniaco es toxico,
y los refrigeradores con fugas con frecuencia mataban a la gente que trabajaba o dormia cerca
de ellos. El Freon-1 2R,CCl2F2 , en alguna ocasion fue el refrigerante mas usado. Los freones
con puntos de ebullicion bajos (como el F re o n -llR ￡C l3F) se utilizaban como agentes espumantes
que se anadian a los plasticos para que al evaporarse se formara una espuma que
despues se endurecia. La liberacion de los freones en la atmosfera ha generado preocupacion
por sus reacciones con la capa de ozono que protege a la Tierra. Los CFC se extienden
gradualmente en la estratosfera, donde los atomos de cloro catalizan la descomposicion del
ozono (O3) en oxigeno (O2). La mayoria de los cientificos culpan a los freones por acelerar
la reduccion de la capa de ozono y por el “agujero” en dicha capa que se detecto sobre el
Polo Sur.
Los tratados internacionales han limitado la produccion futura y el uso de freones que
destruyen el ozono. El Freon-12 fue sustituido por hidrocarburos de bajo punto de ebullicion o
por dioxido de carbono en las latas de aerosol. En los refrigeradores y aires acondicionados de
los automoviles, el Freon-12 fue sustituido por Freon-2 2 R,CHC1F2 . Los freones con enlaces
C—H como el Freon-22), llamados HCFC, en general se destruyen a menores alturas, antes de
que lleguen a la estratosfera. El propano, el CO2 y el HCFC-123 (CHCI2CF3) se utilizan como
sustituyentes del Freon-11 para la fabricacion de espumas plasticas.
6-3E Pesticidas
Los haluros de alquilo han contribuido a la salud de los seres humanos por su funcion como
insecticidas. Desde la antiguedad, la gente ha muerto de hambruna o por enfermedades ocasionadas
o transmitidas por mosquitos, pulgas, piojos y otros insectos. La “muerte negra” de la
Edad Media arraso con casi un tercio de la poblacion de Europa por la peste bubonica transmitida
por las pulgas. Regiones completas de Africa y America tropical estaban deshabitadas y
no habian sido exploradas ya que la gente no podia sobrevivir a las enfermedades transmitidas
por los insectos, como la malaria, fiebre amarilla y la enfermedad del sueno.
En el siglo xix se desarrollaron compuestos de arsenico, nicotina y otros insecticidas
crudos, pero estos compuestos son tan toxicos para las aves, animales y personas, como lo son
para los insectos. Su uso es extremadamente peligroso, sin embargo, un insecticida peligroso
seguia siendo preferible ante la posibilidad de morir por una enfermedad o inanicion.
La guerra contra los insectos cambio de manera radical en 1939 con el descubrimiento
del DDT (figura 6-2). El DDT muy toxico para los insectos, pero su toxicidad para los mamiferos
es bastante baja. Se necesita aproximadamente una onza (28 gramos) de DDT para matar
a una persona, pero la misma cantidad de insecticida protege un acre (4.047 m2) de tierra contra
las langostas o mosquitos. En 1970, la U.S. National Academy of Sciences (Academia
Nacional de Ciencias de los Estados Unidos) informo que “en poco mas de dos decadas el DDT
habia evitado 500 millones de muertes por malaria” . Se lograron avances parecidos contra
los mosquitos transmisores de la fiebre amarilla y contra las moscas tse-tse, transmisoras de la
enfermedad del sueno. Al espolvorear DDT en el cuerpo, la gente se protegia contra el tifus
transmitido por los piojos, y al espolvorearlo en las madrigueras de roedores controlaban la
amenaza de la plaga.
Como sucede con muchos inventos, el DDT presento efectos colaterales no deseados. Es
un insecticida de larga duracion y sus residuos se acumulan en el ambiente. El uso generalizado
del DDT como insecticida agricola desarrollo concentraciones importantes de este en la
fauna y flora, lo que ocasiono la disminucion de muchas especies. En 1972 la U.S. Environmental
Protection Agency (Agencia de Proteccion Ambiental de los Estados Unidos) prohibio
el uso del DDT como insecticida agricola. Sin embargo, aun se utiliza en lugares donde las
enfermedades transmitidas por insectos son una amenaza para la vida de los seres humanos.
Los mosquiteros para cama tratados con DDT todavia son la proteccion mas economica y efectiva
contra la malaria, y rociar cuidadosamente DDT alrededor de las casas y en las madrigueras
de roedores.
Se han desarrollado muchos otros insecticidas clorados. Algunos de ellos tambien se
acumulan en el ambiente, y gradualmente producen efectos nocivos en la fauna y flora. Otros
pueden utilizarse con pocos efectos adversos si se aplican de manera adecuada. Debido a sus
efectos toxicos persistentes, los insecticidas clorados casi no se utilizan en la agricultura. Por
Uso del inhalador (te cloroformo de
Dubois para producir el efecto
anestesico durante una cirugia,
aproximadamente de 1850.
Los compuestos halogenados permanecen
en el ambiente porque
resisten la descomposiaón provocada
por las bacterias del suelo que
degradan el material orgánico.
Muchos de ellos son químicamente
inactivos e insolubles en agua, lo
que evita la degradaaón bacteriana.
Sin embargo, hay cepas de bacterias
que pueden utilizar compuestos
halogenados como fuente de
alimento.
C1
a
DDT
■ FIGURA 6-2
Estructura del DDT,
DicloroDifenilTricloroetano, o 1,1,
l-tricloro-2 ,2 -bis-(p-clorofenil)etano.
El DDT fue el primer insecticida
clorado. Su uso sirvio para que muchos
lugares del mundo estuvieran libres de
enfermedades propagadas por insectos
y para evitar la inanicion, pero se ha
acumulado en el ambiente.
220 CAPÍTULO 6 Haluros de alquilo: sustitución nucleófila y eliminación
b general se utilizan cuando se necesita un insecticida potente para proteger la vida o la propiedad.
Por ejemplo, el lindano se utiliza en champus para matar los piojos, y el clordano para
proteger construcciones de madera de las termitas. A continuacion aparecen las estructuras de
algunos insecticidas clorados.