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(B): Incumple el principio de Pauli. El número máximo de electrones que puede albergar un subnivel s es dos.
Estados
En un subnivel s: l = 0 → m = 0 →{(n, 0, 0, ± 1 2) , el tercer electrón deberá repetir al menos un número
electróni cos
cuántico, incumpliendo el principio de exclusión de Pauli
m = −2 (3, 2, − 2, ± 1 2 )
m = −1 (3, 2, − 1, ± 1 2 )
Estados
electróni cos
c. 3d: n = 3 → l = 2 → m = 0 → (3, 2, 0, ± 1 2 )
m =1 (3, 2, 1, ± 1 2)
m = 2 (3, 2, 2, ± 1 2)
d. Metal alcalinotérreo, su tendencia es a peder los electrones de su última capa y adquirir estructura de gas noble.
Ión(catión ) ≡ D 2 +
Pregunta 2A.- Explique cuáles de las siguientes reacciones, sin ajustar, modifican su composición en el equilibrio
por un cambio en la presión total. Indique cómo variarían las cantidades de los productos o los reactivos si se tratase de
un aumento de presión.
a) Ni (s) + CO (g) Ni(CO)4 (g)
b) CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)
c) SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g)
d) O3 (g) O2 (g)
Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos.
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Solución.
La presión influye en los equilibrios en los que al menos un componente esta en fase gas y, exista diferencia
entre el número de moles gaseosos de reactivos y productos. En estás reacciones, al aumentar la presión, la reacción se
desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen menor volumen, es decir, hacia donde halla menor
número de moles gaseosos.
b. CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + 3H2 (g). ∆n (g ) = 4 − 2 = 2 ≠ 0 ⇒ Influye la presión. Al aumentar la presión, el
equilibrio se desplaza hacia los reactivos (izquierda), por ocupar menor volumen.
c. 2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g). ∆n (g ) = 2 − 3 = −1 ≠ 0 ⇒ Influye la presión. Al aumentar la presión, el equilibrio
se desplaza hacia los productos (derecha), por ocupar menor volumen.
d. 2O3 (g) 3O2 (g). ∆n (g ) = 3 − 2 = 1 ≠ 0 ⇒ Influye la presión. Al aumentar la presión, el equilibrio se desplaza
hacia los reactivos (izquierda), por ocupar menor volumen.
a.
b. Ácido 2‒amino‒3,3‒dimetilbutanoico
c.
ácido 2−amino−4−metilpentanoico + metanol 2−amino−4−metilpentanoato de metilo + agua
d. ácido 2-hidroxi-4-metilpentanoico
Pregunta 4A.- Para las siguientes reacciones de neutralización, formule la reacción y calcule el pH de la disolución
que resulta tras:
a) Mezclar 50 mL de ácido sulfúrico 2 M con 50 mL de hidróxido de sodio 5 M.
b) Añadir 0,1 g de hidróxido de sodio y 0,1 g de cloruro de hidrógeno a un litro de agua destilada.
Datos. Masas atómicas: H =1,0; O = 16,0; Na = 23,0; Cl = 35,5.
Puntuación máxima por apartado: 1 punto
a. Reacción de neutralización: H 2SO 4 + 2 NaOH → Na 2SO 4 + 2H 2 O
n (H 2SO 4 ) = V ⋅ M = 50 × 10 −3 L ⋅ 2 mol = 0,1 mol
L
n (NaOH ) = V ⋅ M = 50 × 10−3 L ⋅ 5 mol = 0,25 mol
L
La reacción de neutralización se lleva a cabo hasta que se agote alguno de los reactivos
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Una vez que se agota el ácido sulfúrico, quedan 0,05 mol de NaOH en exceso que dan una concentración de:
[NaOH] = n (NaOH )exc = 0,05 −3 = 0,5 M
V(L ) 100 × 10
El hidróxido de sodio por ser una base fuerte se disocia totalmente originando una concentración de oxidrilos de
igual valor.
NaOH
→ Na + + OH −
2 H O
[OH ] = [NaOH]
−
= 0,5 M
[ ]
exc
Una vez que se agota el hidróxido de sodio, quedan sin reaccionar 2,4×10‒4 mol de ácido clorhídrico, que al ser
un ácido fuerte se disocia totalmente originando una concentración de protones de igual valor.
V(L ) 1
HCl + H 2 O → Cl − + H 3O +
H 3O + = [HCl]exc = 2,4 × 10 −4 M
[ ] (
pH = − log H 3O + = − log 2,4 × 10 −4 = 3,62 )
Pregunta 5A.- Se lleva a cabo la electrolisis de ZnBr2 fundido.
a) Escriba y ajuste las semirreacciones que tienen lugar en el cátodo y en el ánodo.
b) Calcule cuánto tiempo tardará en depositarse 1 g de Zn si la corriente es de 10 A.
c) Si se utiliza la misma intensidad de corriente en la electrolisis de una sal fundida de vanadio y se depositan 3,8 g
de este metal en 1 hora, ¿cuál será la carga del ión vanadio en esta sal?
Datos. F = 96485 C. Masas atómicas: V = 50,9; Zn = 65,4.
Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos apartados a); 0,75puntos apartado b) y c).
Solución.
a. Al estar fundido el bromuro de cinc se encuentra disociado en sus iónes.
ZnBr2 (s ) →
Q
Zn 2+ (l ) + 2Br − (l )
• Ánodo: 2Br − → Br2 + 2e −
• Cátodo: Zn 2+ + 2e − → Zn
b. Por estequiometria se puede encontrar la relación entre la masa de cinc depositada y el número de moles de
electrones que atraviesan el sistema (cuba electrolítica).
− Q I⋅t
n e = F = F ( ) m(Zn )
Zn 1
e− 2
= ⇒ n e −
( )
= 2 n (Zn ) :
I⋅t
m(Zn ) ⇒ F = 2 ⋅ M (Zn ) :
n (Zn ) =
M (Zn )
t=
2 ⋅ m(Zn ) ⋅ F 2 ⋅1 (g ) ⋅ 96485 C ⋅ mol −1
=
( = 295 s
)
M (Zn ) ⋅ I ( ) (
65,4 g ⋅ mol -1 ⋅10 C ⋅ s −1 )
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c. La reacción de reducción del catión vanadio es: V n + + n e − → V
e
V 1
−
= ⇒ n (V ) = n e −
n n
1
( )
m(V ) 1 Q m(V ) 1 I ⋅ t I ⋅ t ⋅ M (V )
= ⋅ ; = ⋅ ; n=
M(V ) n F M(V ) n F F ⋅ m(V )
n=
( ) (
10 C ⋅ s −1 ⋅ 3600 (s ) ⋅ 50,9 g ⋅ mol −1 )≈5
(
96485 C ⋅ mol −1
)⋅ 3,8 (g )
La sal será de V5+
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OPCIÓN B
Pregunta 1B.- Ajuste las siguientes reacciones redox y justifique si son espontáneas:
a) Cl2 + Cd → Cd2+ + Cl−
b) Cu2+ + Cr → Cu + Cr3+
Datos. Eº (V): Cr3+/Cr = −0,74; Cu2+/Cu = 0,34; Cd2+/Cd = −0,40; Cl2/Cl− = 1,36.
Puntuación máxima por apartado: 1 punto
Solución.
Una reacción red-Ox es espontánea si el potencial del proceso es positivo (∆G = −nFE ) .
Semireacción de oxidación (
2 × Cr → Cr 3+ + 3e − ) E º = +0,74v
b. Semireacción de reducción (
3 × Cu 2+ + 2e − → Cu ) E º = +0,34 v ESPONTÁNEA
2Cr + 3Cu 2+ → 2Cr 3+ + 3Cu E oT = +1,08 v
Pregunta 2B.- La reacción ajustada A + B → 2 C tiene un orden de reacción dos respecto a A y uno respecto a B.
Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) El orden total de la reacción es 2.
b) Las unidades de la constante cinética son L·mol−1·s−1.
c) El valor de la constante cinética no se modifica si se duplica la concentración de A.
d) La velocidad de la reacción es v = −(1/2) d[A] / dt.
Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos.
Solución.
a. Falsa. El orden de reacción es la suma de los ordenes parciales, n = 2 + 1 = 3.
b. Falsa. Las unidades de la constante cinética dependen del orden de reacción (n).
[k ] = [v] =
mol ⋅ L−1 ⋅ s −1
= L2 ⋅ mol −2 ⋅ s −1
[concentración ]n (mol ⋅ L )−1 3
− a
E
c.
Verdadera. Según la ecuación de Arrhenius k = A ⋅ e RT , la constante cinética solo depende de la
temperatura, por lo tanto no varia si se modifica las concentración de las sustancias reaccionantes.
Pregunta 3B.- Considere los siguientes ácidos y sus valores de pKa indicados en la tabla:
a) Justifique cuál es el ácido más débil.
b) Calcule Kb para la base conjugada de mayor fortaleza.
c) Si se preparan disoluciones de igual concentración de estos ácidos, justifique, sin
hacer cálculos, cuál de ellas será la de menor pH.
d) Escriba la reacción entre NaOH y HCN. Nombre el producto formado.
Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos.
Solución.
a. La fortaleza de los ácidos esta directamente relacionada con su constante de acidez, a mayor constante de
acidez, más disociado se encuentra el ácido y por tanto tiene mayor fuerza. El pKa logarítmicamente inverso al valor de
la constante (pKa = − log K a ) , a mayor pKa, menor constante y menor fortaleza, por lo tanto el ácido más débil será el de
mayor pKa, el ácido cianhídrico (HCN).
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b. La base conjugada de mayor fortaleza será la base conjugad del ácido más débil, por lo tanto será la base
conjugad del ácido cianhídrico, cianuro (CN‒). La constante de basicidad se obtiene mediante la relación entre la
constante de un ácido y la de su base conjugada.
Ka ⋅ Kb = Kw
10 −14
K a (HCN ) = 10 − pKa = 10 −9, 21 ⇒ K b =
Kw
= −9,21 = 10 −4,79 = 1,62 × 10 −5
K a 10
c. ( [ ])
El pH de una disolución es logaritmicamente inverso a la concentración de protones pH = − log H 3O + , y por
tanto inversamente proporcional a la fortaleza del ácido, siendo la disolución del ácido más fuerte (menor pKa) la de
menor pH, en este caso la del ácido cloroso (HClO2).
d. Reacción de neutralización entre un ácido extremadamente débil (HCN) y una base fuerte (NaOH).
NaOH + HCN → NaCN + H 2 O
Hidróxido de sodio + ácido cianhídrico → cianuro de sodio + agua
Pregunta 4B.- En el siguiente sistema en equilibrio: CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g), las concentraciones de CO, Cl2 y
COCl2 son 0,5 M, 0,5 M y 1,25 M, respectivamente.
a) Calcule el valor de Kc.
b) Justifique hacia dónde se desplazará el equilibrio si se aumenta el volumen.
c) Calcule las concentraciones en el equilibrio de todos los componentes si se reduce el volumen a la mitad.
Puntuación máxima por apartado: 0,5 puntos apartados a) y b); 1 punto apartado c).
Solución.
a. Según la ley de acción de masas, la constante de equilibrio en función de las concentraciones es:
Kc =
[COCl 2 ] = 1,25 = 5
[CO]⋅ [Cl 2 ] 0,5 ⋅ 0,5
b. Según Le Chatelier, siempre que se modifican las condiciones de un sistema en equilibrio se produce un
desplazamiento del mismo en el sentido que restablezca de Nuevo el equilibrio.
Si se aumenta el volumen, el equilibrio se desplaza en el mismo sentido que lo haría con una disminución de
presión. Si se disminuye la presión, y al menos un componente del equilibrio se encuentra en fase gas, el sistema
evoluciona espontáneamente en el sentido de formar aquellas sustancias que ocupen mayor volumen, es decir,
evolucionará hacia donde halla mayor número de moles gaseosos, en este caso hacia reactivos, hacia la izquierda.
c. Si se reduce el volumen el sistema evoluciona en el mismo sentido que si se aumenta la presión, desplazándose
en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen menor volumen, en este caso, el sistema se desplzará hacia los
productos (derecha).
Si se reduce el volumen a la mitad, se duplican las concentraciones de todos los componentes presentes.
CO(g ) + Cl 2 (g ) ↔ COCl 2 (g )
Condiciones iniciales (mol L ) 1 1 2,5
Condiciones equilibrio (mol L ) 1− x 1− x 2,5 + x
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Pregunta 5B.- Se denominan gases licuados del petróleo (GLP) a mezclas de propano y butano que pueden utilizarse
como combustible en diferentes aplicaciones. Cuando se quema 1 kg de una muestra de GLP en exceso de oxígeno, se
desprenden 4,95×104 kJ. Calcule:
a) Las entalpías molares de combustión del propano y del butano.
b) Las cantidades (en moles) de propano y butano presentes en 1 kg de la muestra de GLP.
c) La cantidad (en kg) de CO2 emitida a la atmósfera en la combustión de 1 kg de la muestra de GLP.
Datos. ∆Hfº (kJ·mol−1): propano (l) = −119,8; butano (l) = −148,0; CO2 (g) = −393,5; H2O (l) = −285,8.
Masas atómicas: H = 1; C = 12; O = 16.
Puntuación máxima por apartado: 0,75 puntos apartados a) y b); 0,5 puntos apartado c).
Solución.
a. Combustión del propano: C 3 H 8 (l ) + 5O 2 (g ) → 3CO 2 (g ) + 4H 2 O(l )
∆H oC (C 3 H 8 (l )) = 3 ⋅ ∆H of (CO 2 (g )) + 4 ⋅ ∆H of (H 2 O(g )) − ∆H of (C 3 H 8 (l )) + 5 ⋅ ∆H of (O 2 (g ))
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0
∆H oC (C 3 H 8 (l )) = 3 ⋅ (− 393,5) + 4 ⋅ (− 285,8) − (− 119,8) = −2203,9 kJ
Reacción exotérmica.
Reacción exotérmica.
m(C3 H 8 )
n (C3 H 8 ) =
320 g
= = 7,27 mol
M(C3 H 8 ) 44 g mol
m(C 4 H10 )
n (C 4 H10 ) =
680 g
= = 11,72 mol
M (C 4 H10 ) 58 g mol