TALLER DE QUIMICA ANALITICA

GRAVIMETRIA

PRESENTADO:

CARLOS DANIEL TAPIA

MIRIA DE LOS ANGELES CARVAJAL

JESUS OTERO VARGAS

ING: IVAN URANGO

FACULTAD DE INGENIERIAS

PROGRAMA DE INGENIERIA DE ALIMENTOS

UNIVERSIDAD DE CORDOBA

BERASTEGUI

2018
 SOLUCION

1. Métodos directos: el analito a determinar se separa de la muestra como un gas,

que se recoge Sobre un absorbente particular, que absorbe en forma específica al
analito. La diferencia de peso que experimenta el absorbente permite calcular la
concentración del analito.

Métodos indirectos: Sobre una masa inicial conocida de muestra se procede a la

volatilización del analito buscado. La diferencia de masa antes y después de la
volatilización, nos permite Calcular la concentración del analito en la muestra. Con
este tipo de método es de fundamental importancia que solo se volatilice el analito
en la muestra y que no se produzcan reacciones Pirolíticas sobre el residuo. Cuando
el componente a determinar no es volátil, se lo transforma en un compuesto volátil
mediante una reacción adecuada y luego se opera como se ha descripto
anteriormente. Se usan procedimiento de este tipo en determinaciones de sílice y
de carbono en

Aceros:

SiO2 + 4 HF SiF4 + 2 H2O

C + O2 CO2

Métodos Indirectos: hay varios tipos de procedimientos indirectos todos ellos tienen
en común el hecho de que no todos los componentes a determinar se aíslan en la
forma de una fase pura y se pesan. Generalmente en este tipo de métodos, una
masa conocida de muestra que contiene solo dos componentes se transforma
cuantitativamente en uno o dos compuestos de composición conocida pero de
diferentes pesos moleculares al que poseen cada uno de los componentes a
determinar. A partir de allí se emplea un número de ecuaciones suficientes que
resuelvan el problema, conociendo la masa de la muestra inicial y la masa del
precipitado obtenido. Por ejemplo, se pueden determinar los contenidos de sodio y
potasio en una muestra que contiene solo NaCl y KCl convirtiéndolos en AgCl y
determinando la masa de este compuesto.

2. PROCESOS DE PRECIPITACIÓN

Un proceso de precipitación puede ser considerado un fenómeno por el cual se

cambia el tamaño de las partículas. Se pasa de un tamaño de partícula inferior a 1
nm (dispersión molecular) a tamaños superiores a 1µm (suspensión). En otras
palabras, la precipitación es un proceso en el que se forma una sustancia insoluble
que puede separarse del resto de la solución.

Usos de la técnica:

• Separación de componentes de una mezcla

• Análisis químico (método gravimétrico, titulación por precipitación).

• Preconcentración de trazas en base a propiedades adsortivas de los precipitados.

Condiciones para la formación de un precipitado:

1º Existe un estado meta estable: se forma una solución sobresaturada en la que el

producto iónico (P.I.) es superior al Kps. Se cumple: Q > S donde Q: concentración
molar del soluto al mezclar los reactivos precipitantes (por ejemplo AgNO3 y NaCl).

S: solubilidad molar del soluto en la solución saturada.

2º Se alcanza el equilibrio AB A+ + B Electrolito poco soluble (ejemplo AgCl : AB)

Kps = [A+]eq x [B-]eq

Factores que afectan la solubilidad de los precipitados:

 Influencia de la naturaleza del soluto: En los sulfatos metálicos el enlace entre

el SO4
 2) y el catión es predominantemente iónico, y los sulfatos son menos solubles
cuanto menor es la energía de hidratación y cuanto mayor es la semejanza
de los radios de los iones que forman la especie química.

pKps CaSO4 < pKps SrSO4 < pKps PbSO4 < pKps BaSO4 < pKps RaSO4

(pKps : -log Kps) RaSO4 es el menos soluble radio Ca2+ < radio Sr2+ < radio Pb2+
< radio Ba2+ < radio Ra2+ radio Ra2+ / radio SO4

2- = 0,95

 Debido a que el proceso de disolución es frecuentemente endotérmico, el

aumento de la temperatura incrementa la solubilidad de los precipitados. Este
efecto se emplea también para evitar la formación de coloides en la
precipitación de sustancias.
 Influencia del polimorfismo: El polimorfismo es la existencia de una sustancia
química en dos o más formas cristalinas. La forma más estable de la fase
sólida es aquella que sea menos activa y por lo tanto menos soluble. Por
ejemplo: el CaCO3 presenta dos formas cristalinas: calcita (S: 0,028 g/L a
60º C) y aragonito (S: 0,041 g/L a 60º C). Si se mezcla carbonato de sodio
 con nitrato de calcio precipita calcita, pero en presencia de impurezas de
cationes más voluminosos como plomo o bario se forma una cierta cantidad
de aragonito por un proceso de nucleación heterogénea. Cuando el
precipitado de aragonito se deja envejecer, evoluciona hacia calcita.
 Otros: Efecto homoiónico, efecto heteroiónico, reacciones de
desplazamiento.

3. Durante la formación de precipitado predomine la nucleación es debido a la

formación de partículas diminutas de precipitado a partir de la agrupación de iones,
átomos o moléculas después de la sobresaturación. Y el procedimiento que se
favorece por la formación de depósitos de iones procedentes de la solución.

4. DEFINICIONES
Suspensiones cristalinas: constituidas por partículas de diámetro ≥ 100 µm.
Sedimentan espontáneamente y se filtran con facilidad. Los precipitados obtenidos
son más puros que los formados por partículas más finas.
- Suspensiones coloidales: constituidas por partículas de diámetro: 1 nm - 1 µm.
No tienden a sedimentar, ni se filtran con facilidad.
Variables experimentales que influyen en el tamaño de las partículas:
Solubilidad del precipitado, temperatura de precipitación, concentración de los
reactivos precipitantes, velocidad de mezcla de los reactivos precipitantes.
El efecto de las variables mencionadas se resume en una propiedad del sistema
denominada sobresaturación relativa, que es directamente proporcional a la
velocidad de precipitación. Por lo tanto estas variables determinan la velocidad de
precipitación, que tiene efecto sobre el tamaño de las partículas:
• k depende de T y viscosidad del solvente
• (Q-S)/S es la sobresaturación relativa, donde Q: concentración molar del soluto al
mezclar los reactivos precipitantes (por ejemplo AgNO3 y NaCl). S: solubilidad molar
del soluto en la solución saturada.
El tamaño de partícula puede aumentar si Vp baja.
El efecto de la sobresaturación relativa sobre el tamaño de las partículas puede
explicarse teniendo en cuenta que los precipitados se forman por dos procesos
distintos: nucleación y crecimiento de partícula. El tamaño de la partícula de un
precipitado recién formado estará determinado por la preponderancia de un proceso
sobre otro.
Nucleación: muy pocos iones, átomos o moléculas (4 ó 5) se juntan para formar
partículas sólidas estables.
Estos núcleos se suelen formar sobre la superficie de contaminantes sólidos
suspendidos, como partículas de polvo. Si predomina la nucleación, el resultado es
un precipitado con muchas partículas pequeñas. La velocidad de nucleación
aumenta con el incremento de la sobresaturación relativa.
Crecimiento de partículas: si predomina este proceso, se produce un menor
número de partículas pero de mayor tamaño dando como resultado una suspensión
cristalina.

Control del tamaño de partícula: Si el precipitado tiene muy baja solubilidad, se

formará una suspensión coloidal (ejemplo: sulfuros de metales pesados; hidróxidos
de hierro, aluminio y cromo). Si S no es despreciable frente a Q, es posible obtener
precipitados cristalinos. Es necesario trabajar a temperaturas elevadas, con
soluciones diluidas de los reactivos precipitantes, y adición lenta de los reactivos
junto con una buena agitación. En ciertos casos, la solubilidad del precipitado
depende del pH, y es posible regular la velocidad de precipitación a través de esta
variable.
PRECIPITADOS COLOIDALES
Las partículas coloidales individuales son tan pequeñas que no son retenidas por
los filtros comunes. Además el movimiento browniano evita que sedimenten por la
influencia de la gravedad.
Las suspensiones coloidales también son estables debido a que todas las partículas
presentes tienen carga, ya sea positiva o negativa, como resultado de los iones
adsorbidos a su superficie.
La adsorción de los iones en una superficie sólida iónica se origina en las fuerzas
de enlace normales responsables del crecimiento de los cristales. Tomemos como
ejemplo el precipitado de AgCl, e imaginemos la red cristalina de una partícula como
un cubo: en el interior de una partícula cada Cl- está asociado a 6 Ag+; en la cara
del cristal cada Cl- se asocia a 5 Ag+; en la arista cada Cl- se asocia a 4 Ag+, y en
los vértices a 3 Ag+. Esto implica que quedan cargas residuales en la superficie de
la partícula (tiene parcialmente insatisfecha la capacidad de enlace) que le da la
propiedad de adsorber con preferencia ciertos iones que le confieren carga eléctrica
al coloide.
Esa preferencia o selectividad en la adsorción se basa en 4 factores:
- si uno de los iones de la red cristalina está en exceso, será adsorbido.
- si un ion está en alta concentración, se adsorbe.
- el ion de tamaño más cercano a los de la red, será adsorbido.
- se adsorben más fácilmente los iones polivalentes.
El lavado es una etapa necesaria para reducir los contaminantes, pero no es
adecuado utilizar agua pura porque se produce peptización. La alternativa es lavar
con una solución de un electrolito volátil, que pueda eliminarse en las etapas
posteriores de secado y eventualmente calcinación. Por ejemplo, el precipitado de
AgCl se lava con una dilución de ácido nítrico, que se volatiliza durante la etapa de
secado.
Digestión del precipitado coloidal:
Consiste en dejar el precipitado en reposo durante 1 hora en contacto con la
solución en caliente de la que se formó. Lleva a un reordenamiento con disolución
de las partículas pequeñas y crecimiento de las más grandes, disminuyendo el área
superficial específica y aumentando la densidad. Favorece la separación y se aplica
también a precipitados cristalinos.
COPRECIPITACIÓN
Proceso en el cual algunos compuestos que normalmente son solubles se separan
de la solución durante la formación del precipitado. Tipos:
• Adsorción en la superficie: ocasiona contaminación significativa en coloides
coagulados (que tienen grandes áreas de superficie específica), es insignificante en
precipitados cristalinos. Ej.: AgCl coagulado en contacto con Ag+ (ion propio de la
red) y NO3
- en capa contraion; coprecipita AgNO3 que normalmente es soluble.
¿Cómo reducir impurezas adsorbidas en coloides coagulados?
Digestión
- Lavando con un electrolito volátil. Ej: si se adsorbe Cl, lavar con una solución
ácida y se elimina HCl al secar el precipitado.
- Reprecipitación o doble precipitación en un medio libre de la impureza. Se
usa para Fe(OH)3 y
Al(OH)3 porque adsorben Zn(OH)2 , Mn(OH)2 y Cd(OH)2.
 Formación de cristales mixtos: ocurre en coloides y en precipitados cristalinos.
Se rige por la Ley de acción de masas. Uno de los iones de la red cristalina es
reemplazado (en cierta proporción) por un ion de otro elemento (de igual carga y
similar tamaño). SrSO4 en BaSO4, MnS en CdS.
Oclusión: ocurre en precipitados cristalinos. Un compuesto queda atrapado u
ocluido en la capa de contraión en los huecos formados durante el crecimiento
rápido de un cristal.
Atrapamiento mecánico: ocurre cuando varios cristales crecen juntos y una
porción de solución queda atrapada en pequeños huecos entre cristales.
Los dos últimos tipos son controlados por la cinética del crecimiento del cristal, y
pueden minimizarse bajando la sobresaturación relativa y la velocidad de
precipitación, o por digestión del precipitado.

5. De manera ideal un agente precipitante debe reaccionar específicamente o al

menos selectivamente con el analito y formar un precipitado que cumpla con los
siguientes requisitos:

Propiedades de los precipitados

•Tengan una solubilidad lo suficientemente baja para que no haya pérdidas
importantes durante la filtración y el secado (baja solubilidad en el medio acuoso)
•Se pueda filtrar y lavar fácilmente para quedar libre de contaminantes
•No reaccione con los componentes atmosféricos
•Tenga una composición conocida después de secar o calcinar, si fuera necesario.
Hay muy pocos reactivos que producen precipitados con todas estas propiedades
deseables. El nitrato de plata es un ejemplo de reactivo selectivo. Los únicos iones
comunes que precipita en soluciones acidas son CL, Br, I, S, CN
6. técnica analítica clásica que se basa en la precipitación de un compuesto de
composición química conocida tal que su peso permita calcular mediante relaciones
generalmente estequiometricas, la cantidad original de analito en una muestra.
En este tipo de análisis suele prepararse una solución que contiene analito, ya que
este se encuentra en la solución madre, a la que posteriormente se le agrega un
agente precipitante, este es un compuesto que reacciona con el analito en la
solución para formar un compuesto de muy baja solubilidad.
7.
8. Un factor gravimétrico (o factor químico) puede definirse como el peso de una
sustancia deseada equivalente al peso unitario de una sustancia dada.
Para calcular la masa del analito a partir de la masa del precipitado, con frecuencia
se utiliza un factor gravimétrico. Este factor se define como los gramos de analito
presentes en un g (o el equivalente a un g) del precipitado. La multiplicación del
peso del precipitado P por el factor gravimétrico nos da la cantidad de gramos de
analito en la muestra:
-Para la utilización del factor gravimétrico debe tomarse en cuenta que:
El factor gravimétrico está representado siempre por la masa atómica o la masa
fórmula de la sustancia buscada por numerador y el peso de la sustancia pesada
por denominador.
Aunque la conversión de la sustancia que se busca en la que se pesa se verifica
mediante una serie de reacciones, solamente estas dos sustancias están implicadas
en el cálculo del factor.

9. EXACTITUD: es el grado de concordancia que tienen el resultado y el valor de

referencia.
En ausencia de exactitud de tiene un error sistemático.
SENSIBILIDAD: es la capacidad para discriminar entre pequeñas diferencias de
concentración del analito. Se evalúa mediante la sensibilidad de calibración que es
la pendiente de la curva a la concentración de interés.