INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA MECÁNICA Y ELÉCTRICA

INGENIERÍA EN COMUNICACIONES Y ELECTRÓNICA

APUNTES DE QUÍMICA BÁSICA

NOVIEMBRE 2011
 INDICE

UNIDAD I

ESTRUCTURA ELECTRÓNICA

1.1 Configuración electrónica de los elementos

1.2 Regla de Hund
1.3 Tabla periódica
1.4 Afinidad electrónica
1.5 Valencia electroquímica
1.6 Enlace covalente normal
1.7 Enlace covalente coordinado
1.8 Enlace metálico
UNIDAD II

ESTADO SÓLIDO

2.1 Sólidos Amorfos

2.2 Sólidos Cristalinos
2.3 Leyes Cristalográficas
2.3.1 Ley de la Constancia de ángulos interfaciales
2.3.2 Ley de Racionalidad de los Índices
2.3.3 Ley de Simetría
2.3.3.1 Plano de Simetría
2.3.3.2 Línea de Simetría
2.3.3.3 Centro de Simetría
2.4 Sistemas Cristalinos
2.4.1 Cúbico
2.4.2 Tetragonal
2.4.3 Hexagonal
2.4.4 Rómbico u Ortorrómbico
2.4.5 Romboédrico o Trigonal
2.4.6 Monoclínico
2.4.7 Triclínico
2.5 Tipos de cristales
2.5.1 Cristales iónicos
2.5.2 Cristales covalentes
2.5.3 Cristales moleculares
2.5.4 Cristales metálicos
2.6 Sistema cúbico
2.7 Celda unitaria
2.7.1 Empaquetamiento de esferas
2.7.2 Empaquetamiento compacto
2.8 Difracción de los rayos x por los cristales
 2.8.1 Ecuación de Bragg
2.9 Teoría de Bandas
2.9.1 Conductores
2.9.2 Aislantes
2.9.3 Semiconductores

UNIDAD III

OXIDACIÓN – REDUCCIÓN

3.1 Oxido reducción

3.2 Cálculos estequiométricos

UNIDAD IV

ELECTROQUÍMICA

4.1 Teoría ácido-base

4.2 Neutralización
4.3 Propiedades químicas de los ácidos
4.4 Propiedades químicas de las bases
4.5Comportamiento químico de las sustancias
4.6 Electrolitos débiles y fuertes
4.7 Clasificación de los conductores
4.8 Concepto determinación de PH y POH
4.9 Medición de PH
4.10 Concepto de POH
4.11Corriente eléctrica y movimiento de iones
4.12 Leyes de Faraday
4.13 Celda Galvánica o Voltaica
4.14Galvanoplastia
4.15Galvanostegia
4.16 Ecuación de Nerst
4.17 Procesos Electrolíticos
4.18 Electrolisis
4.19 Estequiometria de la electrolisis
4.20 Celda Electrolítica
4.20.1 Electrodepositación
4.20.2Protección Catódica
4.21 Aplicación de Inhibidores asociados a una película de fijación
4.22 Procesos Galvánicos
4.23 Utilidad
4.24 Proceso
4.25 Serie electromotriz
4.26 Celda Galvánica: Pilas y acumuladores
4.26.1 Galvánica
4.26.2 Pila
 4.26.3 Pilas Voltaicas
4.26.4 Pila de Daniell
4.26.5 Pila Eléctrica
4.26.6 Pila de Dicromato
4.27 Pilas primarias
4.28 Pilas secundarias
4.29 Pilas solares
4.30 Pila de combustible
4.31 Acumuladores
4.32 Aplicación a pilas
4.33 Aplicaciones de Leyes de Faraday
4.34 Aplicación
4.35 Aplicación de la ecuación de Nerst
4.36 Desarrollo

UNIDAD V

RADIACTIVIDAD

5.1Desintegracion Radiactiva
5.2 Serie Radiactiva
5.3 Emisión de un positrón
5.4 Captura del electrón o captura K
5.5 Vida media
5.6 Edad de los materiales orgánicos

UNIDAD VI

POLÍMEROS Y CERÁMICOS

6.1 Polímeros
6.1.1Clasificacion de los polímeros
6.1.2Estructuras representativas
6.1.3 Monómeros
6.1.4 Homopolímeros y Copólimeros
6.1.5 Formación de cadenas por el mecanismo de adición
6.1.6 Formación de cadenas por el mecanismo de condensación
6.1.7 Plásticos
6.1.8 Elastómeros
6.2 Cerámicos
6.2.1 Comportamiento eléctrico
6.2.2 Tipos de Cerámicos
6.2.3 Cerámica electrónica
6.2.4 Relación entre la estructura y las propiedades
6.2.5 Proceso de la cerámica de múltiples capas
6.2.6 Película Gruesa
 INTRODUCCIÓN

Química, estudio de la composición, estructura y propiedades de las sustancias materiales,

de sus interacciones y de los efectos producidos sobre ellas al añadir o extraer energía en
cualquiera de sus formas. Desde los primeros tiempos, los seres humanos han observado
la transformación de las sustancias la carne cocinándose, la madera quemándose, el hielo
derritiéndose y han especulado sobre sus causas. Siguiendo la historia de esas
observaciones y especulaciones, se puede reconstruir la evolución gradual de las ideas y
conceptos que han culminado en la química moderna.

Como ciencia, la química representa diversas características que hacen que su estudio
resulte sumamente gráficamente si se aborda con confianza e interés. Por un lado, no es
una ciencia conceptualmente difícil, ya que la mayoría de sus conceptos es tan
relativamente próxima al lenguaje corriente o, en todo caso, no suponen un verdadero
nivel de abstracción; por otro lado, la química ofrece un campo de posibilidades
experimentales amplísimo, de manera que casi siempre puede hallarse un experimento
sencillo que facilite la comprensión de un determinado tema. Además es una disciplina
capaz de ayudar a comprender varios fenómenos cotidianos que generalmente son
interpretados de forma parcial o total de forma incorrecta por personas carentes de
formación científica.

Química inorgánica, campo de la química que estudia las reacciones y propiedades de los
elementos químicos y sus compuestos, excepto el carbono y sus compuestos, que se
estudian en la química orgánica. Históricamente la química inorgánica empezó con el
estudio de los minerales y la búsqueda de formas de extracción de los metales a partir de
los yacimientos.

Química orgánica, rama de la química en la que se estudian el carbono, sus compuestos y

reacciones. Existe una amplia gama de sustancias (medicamentos, vitaminas, plásticos,
fibras sintéticas y naturales, hidratos de carbono, proteínas y grasas) formadas por
moléculas orgánicas.
 UNIDAD 1

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA.

En la mecánica quántica la distribución electrónica de un átomo que contiene una cantidad de

electrones se divide en: Niveles, estos en Subniveles, y estos en Orbitales, los cuales son
ocupados por los electrones; cada electrón se identifica por una combinación de cuatro números
quánticos que indican Nivel, Subnivel, Orbital y Electrón.
Primer número cuántico principal "n".- identifica el nivel al cual pertenece el electrón, el valor de
"n" es 1,2,3,4,5,6,7,etc. El número de subniveles de un nivel principal es igual al valor de "n".
Segundo numero cuántico secundario "l".- los orbitales de "l" para los subniveles de un nivel son
determinados por el valor del nivel "n", es decir: "l" = 0,1,2,3, (n-1).
Ejemplo: cuando n =1 el único valor de "l" = 0 y solamente hay un subnivel.
cuando n=2 , "l" = 0,1 y solamente hay dos subniveles.
Cuando n=3 "l" =0,1,2 y solamente hay tres subniveles.
A veces se usan otros símbolos para designar los subniveles, se usa una letra pra representar cada
valor de "l" de la siguiente forma:
"l" = 0,1,2,3,4,5.........
Notación: s p d f g h..........
las primeras cuatro notaciones son las iniciales de los adjetivos en ingles usados anteriormente
para identificar las líneas espectrales, sharp, principal, diffuse y fundamental, para valores de "l"
mayor de tres, las letras continúan alfabéticamente, combinando el numero cuántico principal con
una de estas letras se encuentra una forma practica para designar un subnivel. Para n=2 "l"=1 y se
llama subnivel 2p, la tabla siguiente contiene un resumen de las notaciones de subniveles para los
primeros cuatro niveles:

n l Notación espectral

1 0 1s

2 0 2s

2 1 2p

3 0 3s

3 1 3p

3 2 3d

4 0 4s
4 1 4p

4 2 4d

4 3 4f

Cada subnivel consiste de uno o más orbitales. El numero de orbitales en un subnivel esta dado
por la ecuación: numero de orbitales: 2"l" +1
Ejemplo: para "l"=0 hay un orbital,
Para "l"=1 hay tres orbitales,
Para "l" =2 hay cinco orbitales.
Es decir: notación = s,p,d,f,g.
"l" = 0;1,2,3,4
Numero de orbitales=1,3,5,7,9
El subnivel "s" esta formado por un orbital, un subnivel "p" esta formado por tres orbitales, un
subnivel "d" por cinco orbitales:

Tercer numero cuántico "m".- cada orbital dentro de un subnivel se identifica por un numero
cuántico magnético "m" . para cualquier subnivel , los valores de m están dados por:
m = +"l" ...... + ("l" - 1),........0......... - ("l" -1)........... - "l"
Ejemplo: para "l" = 0 , "m" = 0 (el orbital es "s")
 para "l" = 1 , "m" = +1,0,-1 (tres orbitales "p")
para "l" = 2 , "m" = +2,+1,0,-1,-2 (cinco orbitales "d")
Obsérvese que los valores de "m" se derivan de "l" y los valores de "l" se derivan de "n". Los
orbitales "s" tienen forma esférica, los orbitales "p" y "d" forma de pera y los "f" no se pueden
describir con claridad, como se observan en el dibujo anterior.
Los primeros tres números cuánticos "n, l, m" se originan de las soluciones de la ecuación de
onda de Schrodinger.
Cuarto numero cuántico "spin" (s).- un electrón tiene propiedades magnéticas que son como las
de una partícula cargada que gira sobre su eje, una carga que gira genera un campo magnético y
un electrón tiene un campo magnético asociado con el, que puede describirse en términos de un
spin aparente.
El spin de un electrón puede tener uno ó dos valores: "s" = 1/2 ó -1/2, dos electrones que tienen
spin diferente son opuestos y los momentos magnéticos se cancelan, cada orbital puede contener
dos electrones con spin opuesto, por lo tanto cada electrón puede describirse por un conjunto de
cuatro números cuánticos.
Resumiendo:
1.- "n" da el nivel y la distancia promedio del electrón al núcleo.
2.- "l" da el subnivel y la forma del orbital para el electrón, cada orbital de un subnivel dado es
equivalente en emergía, en la ausencia de un campo magnético.
3.- "m" designa la orientación del orbital.
4.- "s" se refiere al spin del electrón.
Ejemplo:

2He 1s2

n l m s

1 0 0 +1/2

1 0 0 -1/2
Calcular los números cuánticos de los electrones del segundo nivel:

n=2 n l m s

l = 0,1 2 0 0 +1/2

m = +1, 0, -1 2 0 0 -1/2

s = +1/2, -1/2 2 1 +1 +1/2

2 1 +1 -1/2

2 1 0 +1/2

2 1 0 -1/2

2 1 -1 +1/2

2 1 -1 -1/2

Escríbanse los números cuánticos de los electrones del tercer subnivel del cuarto nivel principal
4d10

n=4 l= 4-1=3 n l m s

l = 0,1 l=0,1,2 4 2 +2 +1/2

m = +1,0,-1 l=2 4 2 +2 -1/2

s = +1/2, -1/2 4 2 +1 +1/2

4 2 +1 -1/2

4 2 0 +1/2

4 2 0 -1/2

4 2 -1 +1/2

4 2 -1 -1/2

4 2 -2 +1/2

4 2 -2 -1/2

Boro 5: 1s2 2s2 2p1

n=1 n =2 n l m s

l=0 l=0,1 1 0 0 +1/2

m=0 m=+1,0,-1 1 0 0 -1/2

s = +1/2,-1/2 s=+1/2,-1/2 2 0 0 +1/2

2 0 0 -1/2

2 1 0 +1/2

En resumen:

Subnivel Numero de orbital Total de electrones Electrones por nivel

s 1 2 2

p 3 6 8

d 5 10 18

f 7 14 32

El principio de exclusión de Pauli establece que dos electrones del mismo átomo no pueden
tenerlos cuatro números cuánticos iguales, esto indica que dos electrones en un orbital sencillo
están apareados, por lo tanto, un orbital no puede tener mas de dos electrones.
Regla de máxima multiciplidad de Hund
Establece que los electrones van llenando los orbitales disponibles del mismo valor de energía
uno a uno antes de formar parejas.
La forma en que los electrones están dispuestos en el átomo se llama configuración electrónica y
existen dos maneras de indicar esta configuración.
Diagrama de orbitales.- se indica por una raya y un electrón se indica por una flecha hacia arriba
o hacia abajo.
Notación electrónica.- se expresa de la siguiente manera: 1s 2, 2s2, 2p6 esto es nivel, subnivel y los
exponentes indican el número de electrones.
Diagrama de orbítales. Notación electrónica.
 
He2
1s
1s 2

ESTRUCTURAS ELECTRÓNICAS DE LOS ELEMENTOS.

El método de construcción (Aufbau), consiste en ir añadiendo un electrón de un elemento al

siguiente, este procedimiento se llama electrón diferenciaste, que es el que hace la configuración
de un átomo diferente a la del otro átomo que lo precede, el electrón diferenciante se agrega al
orbital de mas baja energía.

Ejemplos:
C6= 1s2, 2s2, 2p2    

N7= 1s2, 2s2, 2p3     

O8= 1s2, 2s2, 2p4     

F9= 1s2, 2s2, 2p5     

Ne10= 1s2, 2s2, 2p6     

Los orbítales que pertenecen a diferentes subniveles del mismo nivel tienen diferentes energías,
s<p<d<f, a veces las energías de orbítales de diferentes niveles se superponen. Ejemplo: 4s<3d.
Ejemplo: La 57 = 4d10, 4f0, 5s2, 5p6, 5d1, 6s2 Ce58 = 4d10, 4f2, 5s2, 5p6, 5d0, 6s2
Mediante la configuración electrónica es fácil conocer la ubicación de los elementos dentro de la
tabla periódica ya que el número de electrones en el último nivel (electrones de valencia),
equivale al número de grupo. Ejemplo:
   
Cl17 1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 5 3s 3p

Como se observa en el cloro tiene 7 electrones en su ultimo nivel sin embargo los
electrones 3px,3py,3pz, están apareados pero con el electrón que esta en 3pz, no tiene pareja por
lo tanto el átomo de cloro tendrá que combinarse.
De esta manera un diagrama de orbítales nos permite predecir cuando un electrón se
puede combinar o no.
Cuando un electrón presenta en cualquier de sus orbítales uno o mas electrones no
apareados recibe el nombre de paramagnético y el átomo se podrá combinar con otro fácilmente
y no requiere de consumo de energía.
Cuando el átomo tiene electrones apareados en todos sus orbítales se dice que es
diamagnético y no se puede combinar fácilmente requiere de energía para hacerlo.

Los elementos que tienen uno o dos electrones mas que una configuración de gas noble tienden a
perder estos electrones para formar iones positivos tienden a ser metales activos; los elementos
que tienen 1 o 2 electrones menos que una configuración de gas noble tienden a ganar electrones
y se vuelven iones negativos.
Los átomos o iones que tienen el mismo número de electrones se les llama isoeléctricos.

Mg121s 2 2s 2 2 p 6 3s 2 ion 1s 2 2 s 2 2 p 6

Los átomos con números atómicos que están situados a no mas de 3 unidades de un gas
noble tienden a ganar o perder electrones para formar iones isoeléctricos, estos iones tienen 8
electrones en su ultimo nivel a esta tendencia se le llama regla del octeto.

La distribución de orbitales y número de electrones posibles en los 4 primeros niveles se

resume en la siguiente tabla:

Niveles de energía 1 2 3 4

Subniveles s sp spd spdf

Número de orbitales de cada

1 1 3 1 3 5 1357
tipo

Denominación de los orbitales 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f

Número máximo de electrones

2 2-6 2-6-10 2- 6- 10- 14
en los orbitales

Número máximo de electrones

2 8 18 32
por nivel

La configuración electrónica en la corteza de un átomo es la distribución de sus electrones

en los distintos niveles y orbitales. Los electrones se van situando en los diferentes niveles
y subniveles por orden de energía creciente hasta completarlos. Es importante saber
cuantos electrones existen en el nivel más externo de un átomo pues son los que
intervienen en los enlaces con otros átomos para formar compuestos.

1.1 CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LOS ELEMENTOS

Por ejemplo, el diagrama orbital para los cinco primeros elementos será:

NOTACIÓN
DIAGRAMA ORBITAL
CONVENCIONAL

1s
1H 1

2He 1s 2

1s2
3Li
2s 1

1s2
4Be
2s 2

1s2
5B 2s2
2p

Para representar una configuración electrónica por la notación convencional se usan dos
métodos (a) la configuración total: que consiste en escribir todos los orbitales. (b) la
configuración parcial: en donde los niveles totalmente llenos se abrevian con la letra
mayúscula apropiada. Si (K) significa 1s2; (K, L) significa 1s2 2s2 2p6 3s1. Por ejemplo,
 para el átomo de sodio: 11Na configuración total: 1s2 2s2 2p6 3s1; configuración parcial: (K,
L) 3s1

Otra manera alterna de escribir la configuración parcial , es escribiendo el símbolo del gas noble
que le precede entre corchetes, seguido de los electrones presentes por encima del gas noble,
por ejemplo, para el sodio y calcio seria :

configuración [Ne]
11 Na
parcial 3s1
configuración [Ar]
20 Ca
parcial 4s2

Se aplica la regla de Hund de máxima multiplicidad cuando un orbital p, d, o f es ocupado

por más de un electrón. Por ejemplo, el diagrama orbital para el fósforo:

P15 [Ne] y no [Ne]

Ningún orbital p puede poseer dos electrones hasta que todos los orbitales p tengan un
electrón cada uno.

1.3 TABLA PERIODICA

La tabla periódica de los elementos es la ordenación que, atendiendo a diversos criterios,

distribuye los distintos elementos químicos conforme a ciertas características. Suele
atribuirse la tabla a Dimitri Mendeleiev, quien ordenó los elementos basándose en la
variación computacional de las propiedades químicas, si bien Julius Lothar Meyer,
trabajando por separado, llevó a cabo una ordenación a partir de las propiedades físicas de
los átomos.

A las columnas verticales de la Tabla Periódica se las conoce como grupos. Todos los
elementos que pertenecen a un grupo tienen la misma valencia, y por ello, tienen
características o propiedades similares entre si. Por ejemplo los elementos en el grupo I A
tienen valencia de 1 (un electrón su último nivel de energía) y todos tienden a perder ese
electrón al enlazarse como iones positivos de +1. Los elementos en el último grupo de la
derecha son los Gases Nobles, los cuales tienen su último nivel de energía lleno (regla del
octeto) y por ello son todos extremadamente no-reactivos.

Los grupos de la Tabla Periódica, numerados de izquierda a derecha son:

Grupo 1 (I A): los metales alcalinos

Grupo 2 (II A): los metales alcalinotérreos

Grupo 3 al Grupo 12: los metales de transición , metales nobles y metales mansos

Grupo 13 (III A): Térreos

Grupo 14 (IVA): carbonoideos

Grupo 15 (VA): nitrogenoideos

Grupo 16 (VI A): los calcógenos o anfígenos

Grupo 17 (VII A): los halógenos

Grupo 18 (VIII): los gases nobles

Las filas horizontales de la Tabla Periódica son llamadas Períodos. Contrario a como
ocurre en el caso de los grupos de la tabla periódica, los elementos que componen una
misma fila tienen propiedades diferentes pero masas similares: todos los elementos de un
período tienen el mismo número de orbitales. Siguiendo esa norma, cada elemento se
coloca de acuerdo a su configuración electrónica. El primer período solo tiene dos
miembros: hidrógeno y helio, ambos tienen solo el orbital 1s.

La tabla periódica consta de 7 períodos:

1.4 AFINIDAD ELECTRÓNICA

La electroafinidad, energía desprendida por un ion gaseoso que recibe un electrón y pasa a
átomos gaseosos, es igual el valor al potencial de ionización y disminuye al aumentar el número
atómico de los miembros de una familia. La electronegatividad es la tendencia de un átomo a captar
electrones. En una familia disminuye con el número atómico y en un período aumenta con el
número atómico.

Enlaces químicos

Iones

Los átomos están constituidos por el núcleo y la corteza y que el número de cargas positivas del
primero es igual al número de electrones de la corteza; de ahí su electronegatividad. Si la corteza
electrónica de un átomo neutro pierde o gana electrones se forman los llamados iones.

Los iones son átomos o grupos atómicos que tienen un número de electrones excesivo o deficiente
para compensar la carga positiva del núcleo.

En el primer caso los iones tienen carga negativa y reciben el nombre de aniones, y en el segundo
están cargados positivamente y se llaman cationes.
Elementos electropositivos y electronegativos

Se llaman elementos electropositivos aquellos que tienen tendencia a perder electrones

transformándose en cationes; a ese grupo pertenecen los metales.

Elementos electronegativos son los que toman con facilidad electrones transformándose en
aniones; a este grupo pertenecen los metaloides.

Los elementos más electropositivos están situados en la parte izquierda del sistema periódico; son
los llamados elementos alcalinos. A medida que se avanza en cada período hacia la derecha va
disminuyendo el carácter electropositivo, llegándose, finalmente, a los halógenos de fuerte
carácter electronegativo.

Electrones de valencia

La unión entre los átomos se realiza mediante los electrones de la última capa exterior, que
reciben el nombre de electrones de valencia.

La unión consiste en que uno o más electrones de valencia de algunos de los átomos se
introducen en la esfera electrónica del otro.

Los gases nobles, poseen ocho electrones en su última capa, salvo el helio que tiene dos. Esta
configuración electrónica les comunica inactividad química y una gran estabilidad.

Todos los átomos tienen tendencia a transformar su sistema electrónico y adquirir el que poseen
los gases nobles, porque ésta es la estructura más estable.

1.5 VALENCIA ELECTROQUÍMICA

Se llama valencia electroquímica al número de electrones que ha perdido o ganado un átomo para
transformarse en ion. Si dicho número de electrones perdidos o ganados es 1, 2, 3, etc. Se dice
que el ion es monovalente, bivalente, trivalente, etc.

Tipos de enlace

En la unión o enlace de los átomos pueden presentarse los siguientes casos:

Enlace iónico, si hay atracción electrostática.

Enlace covalente, si comparten los electrones.

Enlace covalente coordinado, cuando el par de electrones es aportado solamente por uno de ellos.
Enlace metálico, so los electrones de valencia pertenece en común a todos los átomos.

Enlace iónico o electrovalente

Fue propuesto por W Kossel en 1916 y se basa en la transferencia de electrones de un átomo a

otro. La definición es la siguiente: "Electrovalencia es la capacidad que tienen los átomos para
ceder o captar electrones hasta adquirir una configuración estable, formándose así combinaciones
donde aparecen dos iones opuestos".

Exceptuando solamente los gases nobles todos los elementos al combinarse tienden a adquirir la
misma estructura electrónica que el gas noble más cercano. El átomo que cede electrones se
transforma en ion positivo (catión), en tanto que el que los gana origina el ion negativo (anión).

Propiedades generales de los compuestos iónicos

En general, los compuestos con enlace iónico presentan puntos de ebullición y fusión muy altos,
pues para separarlos en moléculas hay que deshacer todo el edificio cristalino, el cual presenta
una elevada energía reticular.

1.6 ENLACE COVALENTE NORMAL

Se define de la siguiente manera: "Es el fenómeno químico mediante el cual dos átomos se unen
compartiendo una o varias parejas de electrones; por lo tanto, no pierden ni ganan electrones, sino
que los comparten".

Un átomo puede completar su capa externa compartiendo electrones con otro átomo.

Cada par de electrones comunes a dos átomos se llama doblete electrónico. Esta clase de enlace
químico se llama covalente, y se encuentra en todas las moléculas constituidas por elementos no
metálicos, combinaciones binarias que estos elementos forman entre sí, tales como hidruros
gaseosos y en la mayoría de compuestos de carbono.

Cada doblete de electrones (representado por el signo :) Intercalado entre los símbolos de los
átomos, indica un enlace covalente sencillo y equivale al guión de las fórmulas de estructura.

En enlace covalente puede ser: sencillo, doble o triple, según se compartan uno, dos o tres pares
de electrones.

1.7 ENLACE COVALENTE COORDINADO.

Se define de la siguiente forma: "Es el enlace que se produce cuando dos átomos comparten una
pareja de electrones, pero dicha pareja procede solamente de uno de los átomos combinados.

En este caso el enlace se llama covalente dativo o coordinado. El átomo que aporta la pareja de
electrones recibe el nombre de donante, y el que los recibe, aceptor. Cuando queremos simplificar
la formula electrónica se pone una flecha que va del donante al aceptor.

1.8 ENLACE METÁLICO

La estructura cristalina de los metales y aleaciones explica bastante una de sus propiedades físicas. La
red cristalina de los metales está formada por átomos (red atómica) que ocupan los nudos de la red
de forma muy compacta con otros varios.

En la mayoría de los casos los átomos se ordenan en red cúbica, retenido por fuerzas provenientes
de los electrones de valencia; pero los electrones de valencia no están muy sujetos, sino que
forman una nube electrónica que se mueve con facilidad cuando es impulsada por la acción de un
campo eléctrico.

Los puentes de hidrógeno son fuerzas intermoleculares y otra manera de denominar a las fuerzas
intermoleculares es llamándolas fuerzas de Van der Waals.

Los puentes de hidrógeno son la fuerza mas resistente de todas y si lo pensamos desde el punto
de vista de los electrones, se encontrarían extremadamente lejos del hidrógeno ya que es un
elemento muy poco electronegativo, se podría decir muy brutamente que al estar la nube
electrónica tan des localizada y solo apoyada en un extremo que tiene fuerzas de London, pero
eso es incorrecto desde el punto de vista de la nomenclatura.

Para basarte en ese razonamiento tener en cuenta las electronegatividades de los elementos.
 UNIDAD II

ESTADO SÓLIDO.

Los sólidos se dividen en dos categorías cristalinos y amorfos. El hielo es un sólido cristalino que
posee un ordenamiento estricto y regular, es decir, sus átomos, moléculas o iones ocupan
posiciones específicas. Gracias a la distribución de estas partículas en el sólido cristalino, las
fuerzas netas de atracción intermolecular son máximas. Las fuerzas que mantienen la estabilidad
de un cristal pueden ser iónicas, covalentes, de van der Waals, de puentes de hidrogeno o una
combinación de todas ellas. Un sólido amorfo, como el vidrio carece de un ordenamiento
definido y de un orden molecular repetido.

En un sólido, las moléculas ocupan una posición rígida y no tienen libertad para moverse, es
decir, sus moléculas están distribuidas en una configuración regular tridimensional., su forma y
volumen están bien definidos; el sólido posee volumen característico independiente del recipiente
que lo contiene, los sólidos son casi incompresibles y sus coeficientes de dilatación térmica son
muy bajos: esto proviene de la existencia de intensas fuerzas atractivas entre sus moléculas,
sumamente próximas. La densidad de la forma sólida es mayor que la de la forma líquida para
una sustancia dada.

Los sólidos son generalmente imperfectos y presentan algunos vacíos donde debería haber
átomos o moléculas. El movimiento a través de estos huecos permite que se produzca la difusión
con una velocidad proporcional al número de huecos por unidad de volumen, obteniendo
conductividad y resistencia mecánica. Como regla todas las moléculas en estado sólido son más
densas que en los demás estados.

La idea de que los átomos de los sólidos se disponen de un modo ordenado es muy antigua y se
basó inicialmente en la propiedad, observada en los cristales, de presentar caras planas con
ángulos característicos. Sin embargo, sólo el descubrimiento de los rayos X y su aplicación en el
estudio de los cuerpos cristalinos permitió desentrañar con detalle las ordenaciones atómicas.
Las moléculas en el estado sólido pueden estar en desorden, se dice entonces que el sólido es
AMORFO. Es más común que las moléculas sigan un orden geométrico regular y a estos sólidos
se les llama SÓLIDOS CRISTALINOS.

2.1 Sólidos amorfos.

Si un sólido se forma rápidamente (por ejemplo, cuando un liquido se enfría muy rápido), sus
átomos o moléculas no tienen tiempo de alinearse por si mismos y pueden quedar fijos en
posiciones distintas a las de un cristal ordenado. El sólido así formado se llama AMORFO. Los
sólidos amorfos, como el vidrio, carecen de una distribución tridimensional regular de átomos.
También conocidos como líquidos subenfriados. No tienen un punto de fusión específico, ya que
durante un intervalo apreciable de temperatura se reblandecen, así; pueden parecerse a líquidos
cuyas viscosidades disminuyen al aumentar la temperatura.

El vidrio es un producto de fusión de materiales inorgánicos óptimamente transparente que se ha

enfriado a un estado rígido sin cristalizar. Contiene rigidez, dureza y resistencia al corte. Su
tendencia a fluir se revela en el hecho de que ventanas ordinarias que han estado en posición
vertical por un siglo pueden volverse ligeramente, pero en forma medible, más gruesas en la base.

Figura 1. Estructura de un sólido amorfo.

2.2 Sólidos Cristalinos.

Los sólidos se dividen en dos categorías: cristalinos y amorfos. Un sólido cristalino posee un
ordenamiento estricto y regular, sus átomos, moléculas o iones ocupan posiciones específicas.
Gracias a la distribución de estas partículas en el sólido cristalino, las fuerzas netas de atracción
intermolecular son máximas. Las fuerzas mantienen la estabilidad de un cristal, pueden ser
iónicas, covalentes, de Van der Waals, de enlaces de hidrógeno o una combinación de todas ellas.
 Figura 2 Estructura de un sólido cristalino.

2.3 Leyes cristalográficas.

La cristalografía es la rama de la ciencia que estudia la geometría, propiedades y estructura de las

sustancias cristalinas; la forma geométrica de los cristales se basa en tres leyes:

2.3.1 Ley de la constancia de ángulos interfaciales.

Establece que para una sustancia las caras correspondientes a los planos que formen la superficie
externa de un cristal interceptan en un ángulo definido, éste permanece constante sin importar
como se desarrollan las caras que comúnmente lo hacen en forma desigual en tamaño y forma,
pero el ángulo de intersección es siempre el mismo para cualquier cristal de la misma sustancia.

2.3.2 Ley de racionalidad de los índices.

Establece que es posible elegir para un cristal una terna de ejes, coordenadas de tal forma que las
caras de un cristal las intercepten a una distancia definida de origen o bien, sean paralelas a
alguna de ellas en cuyo caso su intersección es en el infinito
2.3.3 Ley de simetría.

Los cuerpos cristalinos forman redes que se ordenan en torno a una serie de elementos de
simetría, cuya cantidad y distribución determina los diferentes sistemas de cristalización:

2.3.3.1 Plano de simetría. Son superficies planas que dividen el cristal en dos mitades
exactamente iguales.

2.3.3.2 Línea o eje de simetría. Son líneas imaginarias que cruzan el interior de la estructura
cristalina. Al girar 360º hacen que el motivo geométrico del cristal se repita un número
determinado de veces. Los ejes de simetría pueden ser binarios, ternarios, cuaternarios y
senarios, según el número de repeticiones que generen.

2.3.3.3 Centro de simetría. Son puntos imaginarios situados en el interior del cristal, por ellos
pasan los principales ejes y planos de simetría. .

Distribución de los ejes y planos de simetría en el sistema cúbico.

2.4 Sistemas cristalinos

Existen 230 formas cristalinas agrupadas en 32 clases e incluidas en siete sistemas, todos los
cristales que pertenecen a un sistema se caracterizan por el hecho de que aunque a veces carecen
de algún elemento de simetría se hayan referidos a un conjunto particular de un sistema de ejes
cristalográficos que difieren en longitudes e inclinación determinando así los siete sistemas
cristalinos básicos, descritos por un conjunto de tres ejes y de los tres ángulos entre ellos estos
son:

2.4.1 Cúbico. Las líneas de trazos indican las tres direcciones características, o ejes, a lo largo de
los cuales debe repetirse la estructura para reproducir todo el retículo espacial.

2.4.2 Tetragonal. El cubo elemental está alargado en una de sus tres direcciones, ángulos rectos,
pero las distancias entre los puntos inmediatos son diferentes a lo largo de los tres ejes (iguales en
dos de ellos, pero desiguales en el tercero).

2.4.3 Hexagonal. Los átomos o moléculas se distribuyen formando hexágonos, que se

corresponden exactamente los unos con los de otros planos.

2.4.4 Rómbico u ortorrómbico. La celda unidad está constituida por tres ejes perpendiculares
entre sí, el espaciado entre cada dos puntos inmediatos es desigual en las tres direcciones, a, b y
c.

2.4.5 Romboédrico o trigonal. Ocurre que el eje principal, en lugar de ser senario es ternario.
Será perpendicular a ejes binarios

2.4.6 Monoclínico. Los ejes a y b son perpendiculares entre sí, pero el eje c no forma ángulo
recto con el plano ab (en esto se diferencia de la estructura rómbica).

2.4.7 Triclínico. Ninguno de los ejes a, b, c es perpendicular al plano de los otros dos.
 Triclínico.

Monoclínico

Rómbico
Trigonal

Tetragonal

Hexagonal
 Cúbico

Figura 4 Muestra de las 14 redes de Bravaiss.

 Tabla 2 Características de los sistemas cristalinos

Sistema Características Simetría esencial Ejes en la Ángulos en la

celda celda unitaria
unitaria

Cúbico 3 ejes iguales y Cuatro ejes de a=b=c

mutuamente rotación triple.

perpendiculares

Tetragonal 2 ejes iguales y Un eje de rotación

a=b c
uno distinto simple.

mutuamente

perpendiculares

Rómbico u 3 ejes diferentes Tres ejes de

a b c
Ortorrómbico mutuamente rotación dobles

perpendiculares mutuamente

perpendiculares

o dos planos

intersecándose

en un eje de rotación

Hexagonal 3 ejes iguales Un eje de rotación

a=b c
inclinados a 120° séxtuplo o un eje

con un cuarto de rotación triple.

a=b=c
eje diferente y

perpendicular a

los otros ejes.

Monoclínico 2 ejes con un Un eje de rotación

a b c
ángulo oblicuo doble o un plano.
 con un tercero

perpendicular a

los otros 2.

Triclínico 3 ejes diferentes Ningún plano o eje

a b c
intersecándose de simetría.

oblicuamente

Romboédrico 2 ejes iguales que a=b=c

o Trigonal
forman ángulos

iguales entre sí.

2.5 Tipos de cristales

Las estructuras y propiedades de los cristales, como punto de fusión y ebullición, densidad y
dureza están determinadas por el tipo de fuerzas que mantienen unidas a las partículas. Cualquier
cristal es susceptible de clasificarse como uno de los cuatro tipos; iónico, covalente, molecular o
metálico.

2.5.1 Cristales iónicos.

Los cristales iónicos tienen dos características importantes:

1. Están formados de especies cargadas.

2. Los aniones y cationes suelen ser de distinto tamaño.

El conocimiento del radio de los átomos ayuda a comprender la estructura y estabilidad de estos
compuestos. No es posible medir el radio de un ion individual, pero en ocasiones es posible
obtener una estimado razonable de esta propiedad.

La mayoría de los cristales iónicos tiene puntos de ebullición elevados, reflejando la fuerza de
cohesión que mantiene juntos a los iones. La estabilidad depende de la energía reticular; cuanto
mayor sea la energía, más estable es el compuesto. Estos sólidos no conducen electricidad debido
a que los iones están en una posición fija. Sin embargo, en estados fundidos o disueltos en agua
conducen electricidad. El olor de estos sólidos se deduce porque sus moléculas se vaporizan
fácilmente del estado sólido.

2.5.2 Cristales covalentes.

Los átomos de los cristales covalentes se mantienen unidos en una red tridimensional por enlaces
covalentes. Los alótropos del carbono (diamante y grafito) son ejemplos. Los enlaces covalentes
en tres dimensiones contribuyen a la dureza y como las capas se mantienen unidas por fuerzas
débiles de Van der Waals contienen propiedades como la dureza y un punto de fusión alto. Estos
cristales de hecho son una sola gran molécula.

2.5.3 Cristales moleculares.

En un cristal molecular los puntos reticulares están ocupados por moléculas que se mantienen
unidas por fuerzas de Van der Waals y/o enlaces de hidrógeno. Ejemplo el dióxido de azufre
(SO2) donde la fuerza de atracción es una interacción dipolo-dipolo. Con excepción de hielo, las
moléculas de los cristales moleculares suelen empaquetarse juntas como su tamaño y forma lo
permitan. Los cristales moleculares son más quebradizos y se funden a temperaturas menores de
100 °C.

2.5.4 Cristales metálicos.

En los cristales metálicos cada punto reticular del cristal está ocupado por un átomo del mismo
cristal. Tienen una estructura cúbica centrada en el cuerpo o centrada en las caras y los elementos
metálicos suelen ser muy densos.

Los electrones de enlace están deslocalizados (no tienen un punto o localidad específico) en todo
el cristal. Los átomos metálicos en un cristal se pueden imaginar como una distribución de iones
positivos inmersos en un mar de electrones de valencia deslocalizados. La fuerza de cohesión
debida a la deslocalización electrónica es la que le confiere la resistencia al metal. La movilidad
de los electrones deslocalizados hace que los metales sean buenos conductores de calor y
electricidad. Son maleables y dúctiles.

Tipo de Cristal Fuerzas que los unen Propiedades Ejemplos

Iónico Atracción Electrostática Duro, quebradizo, NaCl

Punto de fusión alto, LiF

Mal conductor MgO

Covalente Enlace Covalente Duro, punto de fusión Diamante

alto, Mal conductor. Cuarzo

Molecular Fuerzas de dispersión, Suave, punto de fusión Ar

Fuerzas dipolo-dipolo, bajo, mal conductor CO2

Enlaces de hidrógeno.

Metálico Enlace metálico Duro, Punto de fusión Todos los

alto, Buen conductor metales.

Tabla 3 Muestra de las características de los tipos de cristales.

2.6 Sistemas Cúbico.

Los cristales se clasifican de acuerdo con su orden de simetría, proceso que requiere una
experiencia considerable y una facilidad para la orientación espacial. Dentro de un cristal, una
cara o un plano dados se pueden definir los índices de Miller. Estos se derivan de los recíprocos
de las distancias a las cuales la cara o el plano dados interceptan al eje (índices de Weiss).
(Ejemplo: el recíproco de 1/oo es cero). En una unidad cúbica, los índices que se encuentran
comúnmente son los de los planos 100, 110 y 111. Así determinando una red cristalina como un
conjunto regular de puntos que se representa como un patrón en forma repetida en un espacio bi o
tridimensional.

Figura 3 Muestra los diferentes planos

La distancia perpendicular entre los planos en índices de miller [ h k l] se calcula con la siguiente
fórmula:

a
d
h  k2 l2
2

a = Arista, longitud del lado de la celda unitaria.

La información sobre los cristales puede utilizarse para calcular radios atómicos.

1.- En el caso de una celda unitaria cúbica simple, el radio atómico, r, es la mitad de la longitud
de la arista de la celda, a.

r=a/2

2.- En una celda unitaria cúbica centrada en las caras, los átomos que se hallan a lo largo de la
arista no se tocan, debemos calcular la longitud de la cara diagonal; del teorema de Pitágoras para
triángulos rectángulos tenemos

Hipotenusa2 = lado2 + lado2

(Diagonal de la cara)2 = a2 + a2 = 2a2

Diagonal de la cara = a 2

Esta diagonal es igual a 4 radios

4r = a 2

r=a/ 8

3.- Debemos determinar la longitud de la diagonal del cubo para hallar el radio atómico de un
átomo que forma una celda unitaria en el cuerpo. la diagonal de un cubo es la diagonal de un
rectángulo formado por la arista del cubo a, y la diagonal de la cara, a 2 por lo tanto

(Diagonal del cubo)2 = a + (a 2 )2

 = 3a2

Diagonal del cubo = a 3

Esta diagonal es igual a 4 rádios atômicos

4r = a 3

r=a 3 /4

En el sistema cúbica los planos que pasan a través de los átomos tienen índices de miller de 100,
110 y 111, sin embargo, la razón de la distancia entre ellos en los tres tipos de red no es la misma.

Si designamos por “a” a la distancia entre los planos 100 en la red cúbica simple, entonces la
distancia perpendicular entre los planos 110 valdrá a / 2 y la distancia entre los 111 será a / 3.
en la red cúbica de caras centradas es posible colocar planos paralelos interpuestos en el punto
medio de los 100 y 110 de la red cúbica simple, y de aquí que las distancias interplanares en este
caso serán a / 2 ; a / 2 2 ; y a / 3.

Finalmente en la red de cuerpo centrado es posible interponer planos paralelos en el punto medio
de la distancias entre los 100 y 111 de manera que las distancias respectivas son ahora a / 2; a /
2; y a / 2 3.

Para la estructura cúbica estos son los valores de la distancia perpendicular entre los planos; en
donde “ a” es la longitud de la arista de la celda unitaria

d100 d110 d111 Tipo de red Átomos por

 celda

a a Cúbico
2 3 simple
a 1

1 0.707 0.577
a a a Cúbico
2 2 2 3 centrado en
las caras 4

1 0.707 1.15
a a a Cúbico
2 2 2 3 centrado en
el cuerpo 2

1 1.41 0.577

Tabla 1 Muestra de las distancias entre los planos.

La densidad de un sólido cristalino se puede determinar conociendo el tipo de red cristalina, su

peso molecular o peso atómico, la longitud entre cada una de sus caras o aristas aplicando la
siguiente ecuación.

N ( PMoPA )

no.avog.(a 3 oV )

Donde: N = Número de átomos por celda

V = Volumen

a = arista

2.7 Celda unitaria.

Es la unidad estructural repetida de un sólido cristalino. Cada esfera representa un átomo, ion o
molécula y se denomina PUNTO RETICULAR. Cada sólido cristalino se representa con uno de
los siete tipos de celdas unitarias. La geometría de la celda unitaria cúbica es particularmente
simple porque todos los lados y ángulos son iguales. Cualquiera de las celdas unitarias que se
repiten en el espacio tridimensional forma una estructura reticular característica de un sólido
cristalino.

Figura 5 Estructura de una celda unitaria.

2.7.1 Empaquetamiento de esferas.

La manera en que las esferas se acomodan en capas determina el tipo de celda unitaria final.

La estructura tridimensional se genera al colocar una capa encima y otras debajo de esta capa, de
tal manera que las esferas de una capa cubran totalmente las esferas de la capa anterior. Cada
esfera acomodada así, tiene un número de coordinación de 6 porque tiene seis vecinos próximos.
El número de coordinación se define como el número de átomos (o iones) que rodean a un átomo
(o ion) en una red cristalina. Su magnitud es una medida de qué tan compactas están empacadas
las esferas: Cuanto mayor es el número de coordinación, más juntas están las esferas. La unidad
básica que se repite en la distribución de las esferas recién descrita se denomina CELDA
CÚBICA SIMPLE (scc). En donde los puntos o nudos señalados en los vértices del cubo
representan posiciones ocupadas por átomos o moléculas. Existe también la simetría CÚBICA
 CENTRADA INTERIORMENTE, cuya celda unitaria consta de puntos en los vértices del cubo,
con otro más en su centro.

Existen también otras celdas cúbicas: LA CELDA CÚBICA CENTRADA EN EL CUERPO (bcc)
y LA CELDA CÚBICA CENTRADA EN LAS CARAS (fcc). Una distribución cúbica centrada
en el cuerpo se distingue de un cubo simple en que la segunda capa de esferas se acomoda en los
huecos de la primera capa, mientras que la tercera lo hace en los huecos de la segunda capa.
Cada esfera tiene un número de coordinación de 8 (cada una está en contacto con cuatro esferas
de la capa superior y cuatro de la capa inferior). En la celda cúbica centrada en las caras hay
esferas en el centro de cada una de las seis caras del cubo, además de las 8 esferas de los vértices.
Cada celda unitaria colinda con otras celdas unitarias, la mayoría de los átomos de la celda se
comparten con las celdas vecinas. Un átomo centrado en las caras es compartido por dos celdas
unitarias. Cada esfera del vértice es compartida por 8 celdas unitarias y 8 vértices en el cubo,
dentro de una celda cúbica simple habrá el equivalente a una sola esfera completa. Una celda
cúbica centrada en el cuerpo contiene el equivalente a 2 esferas completas, una en el centro y 8
esferas compartidas en las esquinas. Una celda cúbica centrada en las caras contiene 4 esferas
completas; tres de los seis átomos centrados en las caras y una de las ocho esferas compartidas en
los vértices.

En el sistema cúbico se distinguen tres tipos de celdas elementales (a) cúbico simple (una
partícula en cada vértice); (b) cúbico centrado en el cuerpo (una partícula en cada vértice y otra
en el centro) y (c) centrado en las caras (una partícula en cada vértice y una partícula en el centro
de cada cara del cubo).

Figura 6. Representación de un Sistema Cúbico Simple, un Sistema Cúbico Centrado en el

Cuerpo, y un Sistema Cúbico Centrado en las Caras respectivamente

1 /8 de
1/8 de átomo en 8
átomo en 1 /8 de 1 átomo esquinas
átomo en 8 en el
esquinas
1 /2
átomo
 Cúbica simple Cúbica centrada en el cuerpo Cúbica
centrada en las caras.

Vista con llenado de espacios de las celdas unitarias cúbicas. Sólo se muestra la porción de
cada átomo que pertenece a la celda unitaria.

2.7.2 Empaquetamiento compacto.

En la celda cúbica simple y centrada en el cuerpo hay más espacio vacío que en la celda cúbica
centrada en las caras. El arreglo más eficiente de las esferas, es denominado
EMPAQUETAMIENTO COMPACTO. El arreglo ABA se conoce como Estructura Hexagonal
Compacta (hcp) y el arreglo ABC es el de una Estructura Cúbica Compacta (ccp), que
corresponde al cubo centrado en las caras.

Estructura Hexagonal Compacta. Las esferas de cada una de las otras capas ocupan la misma
posición vertical (ABABAB...).En la estructura ccp las esferas de cada cuarta capa ocupan la
misma posición vertical (ABCABCABC...). Cada esfera tiene un número de coordinación de 12
(cada esfera está en contacto con 6 esferas de su propia capa, tres de la capa de arriba y tres de la
capa de abajo). Las estructuras hcp y ccp representan la forma más eficiente de empacar esferas
idénticas en una celda unitaria.

Todos los gases nobles tienen la estructura ccp, con excepción del HELIO que cristaliza en la
estructura hcp.
 Figura 7 Muestra los ejemplos de una Estructura Hexagonal Compacta y una Estructura
Cúbica Compacta.

Algunas características de los empaquetamientos compactos son las siguientes:

En ambos empaquetamientos las esferas ocupan el 74% del espacio disponible y estas son las
maneras más compactas posibles de acomodarlas. Por lo mismo es la máxima ocupación del
espacio que es posible lograr empaquetando esferas.

En ambos empaquetamientos compactos cada esfera está en contacto con otras doce, seis en su
capa, tres de la capa superior y tres de la capa inferior.

En los empaquetamientos compactos hay dos tipos importantes de sitios o intersticios, los
tetraédricos y los octaédricos.

El número de coordinación de un sitio tetraédrico es cuatro y su tamaño puede calcularse que es:
r (tetraed) = 0,225 r (esfera)

El número de sitios tetraédricos en una porción del espacio es el doble en comparación con el
número de esferas

2.8 Difracción de los rayos x por los cristales.

Todo lo que se conoce sobre la estructura cristalina se ha aprendido a partir de estudios de

difracción de rayos x. La difracción de los rayos x se refiere a la dispersión de los rayos x por
las unidades de un sólido cristalino, haciendo posible así la deducción del ordenamiento de las
partículas en la red cristalina. Dado que los rayos x son una forma de radiación electromagnética,
y por tanto de ondas, cabe esperar que manifiesten un comportamiento ondulatorio en
condiciones adecuadas. En 1912, el físico alemán Max von Laue sugirió correctamente que
debido a que la longitud de onda de los rayos x es comparable con la magnitud de las distancias
que hay entre los puntos reticulares en un cristal, la red sería capaz de difractar los rayos. Un
patrón de difracción de rayos x es consecuencia de las interferencias en las ondas asociadas a los
rayos x.

Los rayos x difractados se pueden detectar con una placa fotográfica o por medio de un
dispositivo de conteo, tal como un tubo Geiger. Una muestra de la difracción producida por un
cristal solo está compuesta de una serie de puntos producidos por los diferentes planos del cristal
al hacer girar este en el camino de los rayos x

La técnica de difracción de rayos x es el método más exacto para determinar las longitudes y los
ángulos de enlace de las moléculas en estado sólido.

2.8.1 Ecuación de Bragg.

Los Bragg observaron que un cristal se halla compuesto por series de planos atómicos de igual
espacio entre si y que pueden emplearse como una rejilla de transmisión y como planos de
reflexión.

“Un haz de rayos X que choca con los Átomos que forman estos planos se difractara de manera
que produzca una interferencia o un refuerzo del haz difractado en el primer plano o externo y el
haz total de reflexión se comportara como si hubiese sido reflejado en la superficie del cristal ".

Ejemplo:

Figura 8 Determinación de la Ecuación de Braga

En donde: W, X, Y, Z = Planos atómicos del cristal.

λ = Longitud de onda de los rayos X utilizados

d = Distancia entre los planos atómicos.

OBTENCIÓN DE LA ECUACIÓN DE BRAGG

El haz HGO se refleja en O en la dirección O E con un ángulo 0 igual que el de incidencia. El haz H'G'
O' se refleja parcialmente en O' a lo largo de O' E' y de nuevo en C en la dirección COE. Para emerger en
la dirección OE el segundo haz debe viajar una distancia mayor que el primero.

Si la diferencia en distancia de los 2 caminos es exactamente igual a un número de longitudes de onda

de la radiación, los 2 haces se encontraran en fase en O, con lo cual hay una intensidad máxima de
reflexión.

Pero si no están en fase la intensidad del haz reflejado es menor que la máxima.

Condición de máximo: G' C O - GO = n λ

Si se traza una línea perpendicular desde O a la prolongación G'0'C y otra desde O hasta A
perpendicular a W, X, Y.

Tenemos: G' CO = G'A -CA + CO

G' CO = G' A

Puesto CO = CA por construcción de la figura GO = G' B, por lo tanto:

G'CO - GO = G'A – G′ B

G'CO - GO = BA

BA = n λ
El ángulo BOA es también Ө. Entonces como OB fue trazado perpendicular a G'A.

BA
SEN Ө =
OA

BA = OA SEN Ө

BA = 2d SEN Ө

Por lo tanto la ecuación de Bragg queda:

n λ = 2d SEN Ө

Relación entre los planos 100, 110 y 111 para determinar el tipo de red cristalina.

De la ec. de Bragg

nλ= 2d sen Ө

d= n λ / sen Ө

Por lo tanto

nλ / 2 sen Ө100 ; nλ / 2 sen Ө110 ; nλ / 2 sen Ө111 Entonces

nλ / 2 = cte

nλ / 2 ( 1/ sen Ө100 ; 1 / sen Ө110 ; 1 / sen Ө111)

Por lo tanto:
 d100 d110 d111

1 / sen Ө100 1 / sen Ө110 1 / sen Ө111

2.9 Teoría de bandas.

La teoría de bandas de la mecánica cuántica. Según esta teoría, los electrones de una sustancia
sólo pueden ocupar ciertas bandas de energía que son específicas de esa sustancia. Nevill Francis
Mott (1905-1996), físico británico a finales de la década de 1940 realizó cálculos para justificar
las interacciones entre los electrones y explicó por qué algunos materiales pueden pasar de ser
materiales que conducen bien la corriente eléctrica, o conductores, a ser materiales que la
conducen mal, o aislantes. Estos materiales que pueden modificar la conductividad se denominan
semiconductores, y su empleo posibilitó el desarrollo de los circuitos integrados, los
componentes que controlan muchos dispositivos electrónicos. Uno de los hallazgos más
importantes de la física de la materia condensada es la teoría de bandas de energía en los sólidos.
Un electrón ligado a un átomo aislado sólo puede encontrarse en un conjunto determinado de
niveles atómicos de energía (ver Átomo). Sin embargo, en un sólido cristalino, donde hay
muchos átomos idénticos con una disposición regular, estos niveles de energía se convierten en
bandas de energías permitidas separadas por bandas de energías prohibidas (Ver Metales). Como
la estructura de bandas es una propiedad general del cristal, cada átomo puede aportar un electrón
exterior (de valencia) para llenar las bandas permitidas. Según el principio de exclusión
formulado por Wolfgang Pauli, los electrones llenan cada nivel de energía de dos en dos; uno de
los electrones tiene espín hacia arriba y el otro hacia abajo. En el cero absoluto, todos los niveles
de energía inferiores del cristal están llenos. A temperaturas mayores, los electrones adquieren
más energía, y algunos se desplazan a niveles de energía más altos. El nivel de energía conocido
como nivel de Fermi que constituye la línea divisoria a partir de la cual los niveles de energía
tienden a estar vacíos, y por debajo de la cual tienden a estar llenos ayuda a definir las
propiedades de aislamiento y conducción de los materiales.

Si el nivel de Fermi se encuentra dentro de una banda permitida, el sólido es un conductor. Así
ocurre, por ejemplo, en los metales como la plata o el cobre. En ese caso, incluso una energía
pequeña puede hacer que los electrones del nivel ocupado más alto pasen al nivel no ocupado
más bajo. Esta movilidad de los electrones es el origen de las cualidades que definen un
conductor, como su capacidad de conducir la electricidad y el calor, y su capacidad de absorber
luz. Si el nivel de Fermi se encuentra en la parte superior de una banda permitida y hay una
distancia relativamente grande hasta la siguiente banda permitida, el sólido es un aislante, como
el diamante o el cuarzo. Como son necesarias energías muy altas para excitar sus electrones, los
aislantes conducen mal el calor y la electricidad, y no absorben luz. Por último, si el nivel de
Fermi está cerca de la parte superior de una banda permitida pero la zona de energías prohibidas
que hay por encima es estrecha, el sólido es un semiconductor, como el silicio.

En 1928, el físico alemán Arnold Sommerfeld sugirió que los electrones en los metales se
encuentran en una disposición cuántica en la que los niveles de baja energía disponibles para los
electrones se hallan casi completamente ocupados (ver Átomo; Teoría cuántica). En el mismo
año, el físico estadounidense de origen suizo Felix Bloch, y más tarde el físico francés Louis
Brillouin, aplicaron esta idea en la hoy aceptada “teoría de bandas” para los enlaces en los sólidos
metálicos.

De acuerdo con dicha teoría, todo átomo de metal tiene únicamente un número limitado de
electrones de valencia con los que unirse a los átomos vecinos. Por ello se requiere un amplio
reparto de electrones entre los átomos individuales. El reparto de electrones se consigue por la
superposición de orbitales atómicos de energía equivalente con los átomos adyacentes. Esta
superposición va recorriendo todo el metal, formando amplios orbitales que se extienden por todo
el sólido, en vez de pertenecer a átomos concretos. Cada uno de estos orbitales tiene un nivel de
energía distinto debido a que los orbitales atómicos de los que proceden, tenían a su vez
diferentes niveles de energía. Los orbitales, cuyo número es el mismo que el de los orbitales
atómicos, tienen dos electrones cada uno y se van llenando en orden de menor a mayor energía
hasta agotar el número de electrones disponibles. En esta teoría se dice que los grupos de
electrones residen en bandas, que constituyen conjuntos de orbitales. Cada banda tiene un margen
de valores de energía, valores que deberían poseer los electrones para poder ser parte de esa
banda. En algunos metales se dan interrupciones de energía entre las bandas, pues los electrones
no poseen ciertas energías. La banda con mayor energía en un metal no está llena de electrones,
dado que una característica de los metales es que no poseen suficientes electrones para llenarla.
La elevada conductividad eléctrica y térmica de los metales se explica así por el paso de
electrones a estas bandas con defecto de electrones, provocado por la absorción de energía
térmica.
 Bandas de los orbitales moleculares en un cristal metálico.

Aquí vemos los orbitales de valencia 2s de los átomos de Li combinados para formar orbitales
moleculares. Conforme se van acomodando más átomos con los mismos orbitales de valencia, el
número de orbitales moleculares va creciendo hasta que su energía es muy parecida y se mezclan
en una banda de orbitales moleculares. Si se combina 1 mol de átomos de Li, cada uno con
orbitales de valencia 2s y 2p, se forman 24 x 1023 orbitales moleculares. Sin embargo, si sólo se
dispone de un mol de electrones, o sea 3 x 10" pares de electrones, sólo una pequeña fracción de
estos orbitales moleculares se llena.

Teoría de las bandas aplicada a metates, semiconductores y aislantes. El enlace en los metales y
semiconductores puede describirse mediante la teoría del orbital molecular. Los orbitales
moleculares se construyen a partir de los orbitales de valencia de cada átomo y se deslocalizan en
todos los átomos (metales, izquierda y centro). El nivel lleno más alto a 0 K se denomina nivel de
Fermi. (Semiconductores y aislantes, derecha) En contraste con los metales, la banda de niveles
llenos (la banda de valencia) queda separada de la banda de niveles vacíos (la banda de
conducción) por una brecha de bandas. En los aislantes la energía de la brecha de bandas es
grande.
 Metal Semiconductores y aislantes

Adición de Electrón
energía promovido Niveles vacíos
Banda de
conducción

Brecha de bandas
Niveles llenos
Hueco
positivo Banda de
debajo del valencia
nivel, de
Fermi

2.9.1 Conductores.

Los metales se caracterizan por su alta conductividad eléctrica. En un cristal metálico, los átomos
están empaquetado muy cerca unos de otros, por los que los niveles energéticos de cada átomo se
ven afectados por los átomos vecinos, lo que da como resultado el solapamiento de orbitales.
Debido a que el número de átomos energéticos de cada átomo que existe es muy grande, el
número de orbitales moleculares que forman también es muy grande. Estos orbitales moleculares
tienen energías tan parecidas que quedan mejor descritos como una “banda”. Estos niveles
energéticos llenos y tan parecidos constituyen la BANDA DE VALENCIA. La parte superior de
los niveles energéticos corresponde a los orbitales moleculares deslocalizados y vacíos que se
forman por el soplamiento de los orbitales 3p. Este conjunto de niveles vacíos cercanos recibe el
nombre de BANDA DE CONDUCCIÓN.
Es posible imaginar un cristal metálico como un conjunto de iones positivos inmerso en un mar
de electrones de valencia deslocalizados. La gran fuerza de cohesión que resulta de la
deslocalización es, en parte, responsable de la fuerza que se manifiesta en la mayoría de los
metales. Debido a que la banda de valencia y la banda de conducción son adyacentes entre sí, es
casi despreciable la cantidad de energía que se requiere para promover un electrón de valencia a
la banda de conducción. Una vez aquí, el electrón puede desplazarse libremente a través de todo
el metal, ya que la banda de conducción carece de electrones. Esta libertad de movimiento
explica el hecho de que los metales son buenos conductores, es decir, son capaces de conducir la
corriente eléctrica.

2.9.2 Aislantes.

En esencia, la conductividad eléctrica de un sólido depende del esparcimiento de y del estado de

ocupación de la energía. Como consecuencia, se requiere de mucha mayor energía para excitar un
electrón hacia la banda de conducción. La ausencia de esta energía impide la libre movilidad de
los electrones, llamando así AISLANTES a los compuestos o elementos que son incapaces de
conducir la electricidad.

2.9.3 Semiconductores.

Los semiconductores por lo general no son conductores, pero conducen la corriente eléctrica a
elevadas temperaturas o cuando se combinan con una pequeña cantidad de algunos otros
elementos. Los elementos del grupo 4A (Ejemplo el Germanio y el Silicio) son especialmente
útiles para éste propósito.

El espacio energético entre las bandas llenas y las bandas vacías en estos sólidos es mucho menor
que en el caso de los aislantes. Si se suministra la energía necesaria para excitar electrones desde
la banda de conducción, el sólido se convierte en un conductor. La capacidad de un metal para
conducir la electricidad disminuye al aumentar la temperatura, ya que, a mayores temperaturas,
se acentúa la vibración de los átomos y esto tiende a romper el flujo de electrones.

La capacidad de un semiconductor para conducir la electricidad también se puede incrementar

mediante la adición de pequeñas cantidades de ciertas impurezas al elemento, proceso que se
denomina DOPADO. Un electrón libre se puede mover a través de la estructura y funcionar como
un electrón de conducción. Las impurezas de este tipo se conocen como IMPUREZAS
DONADORAS, ya que proporcionan electrones de conducción. Los sólidos que contienen
impurezas donadoras se llaman SEMICONDUCTORES TIPO-n, en donde n significa negativo.
Los electrones se pueden mover a través del cristal en una dirección, mientras que los huecos o
“agujeros positivos” se mueven en la dirección opuesta, y el sólido se convierte un un conductor
eléctrico. Las impurezas que son deficientes en electrones se denominan IMPUREZAS
ACEPTORAS. Los semiconductores que contienen impurezas aceptoras reciben el nombre de
SEMICONDUCTORES TIPO-p, en donde p significa positivo.

Tanto en los semiconductores de tipo-p como en los de tipo-n se reduce de manera efectiva el
espacio energético entre la banda de valencia y la banda de conducción, de modo que solo se
requiere de una pequeña cantidad de energía para excitar los electrones. Por lo común, la
conductividad de un semiconductor aumenta en un factor de 100 000por la presencia de átomos
como impurezas.

La combinación de los semiconductores del tipo-n y del tipo-p en formas n-p-n o p-n-p da como
resultado la limitación a las propiedades que implican la movilidad de huecos y electrones. Estas
propiedades permiten la rectificación y la amplificación de los circuitos electrónicos, principio
que se utiliza en la fabricación de transistores.
 Metal Semiconductor Aislante

Figura 9 Diferenciación entre un metal, semiconductor y una aislante.

Las flechas simbolizan el traspaso de la energía de una banda hacia la otra en los tres ejemplos
anteriores.

UNIDAD III

OXIDACIÓN – REDUCCIÓN

3.1 OXIDO REDUCCIÓN

Un gran número de reacciones químicas transcurre con la pérdida formal de electrones de
un átomo y la ganancia de ellos por otro. La ganancia de electrones recibe el nombre de
reducción y la pérdida de electrones oxidación. El proceso global se denomina oxido-
reducción o reacción redox. La especie que suministra electrones es el agente reductor (el
que se oxida) y la que los gana es el agente oxidante (el que se reduce).

Una de las propiedades más importantes de los elementos, es su estado de oxidación o

número de oxidación. Existe una correlación definida entre los números de oxidación y
los grupos en donde están localizados los elementos en la tabla periódica.

Reacciones de óxido – reducción o redox son aquellas donde está involucrado un cambio
en el número de electrones asociado a un átomo determinado, cuando este átomo o el
compuesto del cual forma parte se transforma desde un estado inicial a otro final.

Las reacciones de oxidación-reducción, son las reacciones químicas más comunes con que
nos encontramos día con día. La mayor parte de ellas son para generar calor o trabajo.
Todas las reacciones de combustión son de oxidación-reducción. Son las que se efectúan
cuando se quema gasolina en un motor de automóvil y el gas en una estufa.

La gran mayoría de las reacciones redox ocurren con liberación de energía. Por ejemplo:
la combustión de compuestos orgánicos que proporciona energía calórica, las reacciones
que se realizan en una pila o batería, donde la energía química es transformada en energía
eléctrica, y las reacciones más importantes que ocurren a nivel del metabolismo de un ser
viviente. Como los alimentos son substancias reducidas, el organismo las oxidada
controladamente, liberando energía en forma gradual y de acuerdo a sus requerimientos.

Clásicamente, oxidación es la combinación de una sustancia con oxigeno, y la reducción

el proceso inverso, es decir, la disminución del contenido de oxigeno de una sustancia. Sin
embargo tras el estudio de distintas reacciones se acaba definiendo oxidación como la
perdida de electrones y reducción como la ganancia de electrones.

No puede haber procesos de oxidación o reducción aislados, porque si una especie

química pierde electrones, otra debe ganarlos. Así todo proceso de oxidación va unido a
otro de reducción; hay una transferencia de electrones de la sustancia que se oxida hasta la
que se reduce.

La corrosión es reacción de oxidación-reducción que causa el deterioro de metales, debido

a reacciones con las sustancias químicas del ambiente. El ejemplo mas común de la
corrosión es la herrumbre en el hierro metálico. En presencia de oxigeno y agua, el hierro
se oxida y forma el oxido de hierro (III) hidratado.

Las reacciones de óxido – reducción son aquellas donde está involucrado un cambio en el
número de electrones asociado a un átomo determinado, cuando este átomo o el
compuesto del cual forma parte se transforma desde un estado inicial a otro final.
 Un átomo neutro cualquiera tiene un número definido de electrones, el cual corresponde
al número de protones que posee su núcleo; es decir, tiene tantos electrones como el valor
de su número atómico.

3.2 NÚMERO DE OXIDACIÓN.

El estado de oxidación o número de oxidación se define como la suma de cargas positivas y

negativas de un átomo, lo cual indirectamente indica el número de electrones que tiene el átomo. El
estado de oxidación es una aproximación: la mecánica cuántica, teoría aceptada en la actualidad para
describir las propiedades de partículas muy pequeñas, impide adjudicar los electrones a un átomo
o a otro en una molécula. En cambio, se considera que los electrones están compartidos por todos
los átomos de la misma. Aún así, el concepto de estado de oxidación resulta útil para estudiar
procesos de oxidación y reducción (procesos rédox), por ejemplo.

Los protones de un átomo tienen carga positiva, y esta carga se ve compensada por la carga
negativa de los electrones; si el número de protones y de electrones es el mismo el átomo es
eléctricamente neutro.

Si el átomo cede un electrón las cargas positivas de los protones no son compensadas, pues hay
insuficientes electrones. De esta forma se obtiene un ion con carga positiva (catión), A+, y se dice
que es un ion mono positivo; su estado de oxidación es de +1. En cambio, si el átomo acepta un
electrón, los protones no compensan la carga de los electrones, obteniéndose un ion mono
negativo (anión), A-. El átomo puede ceder un mayor número de electrones obteniéndose iones
dispositivos, tripositivos, etc. Y de la misma forma, puede aceptarlos, dando iones de distintas
cargas.

Los estados de oxidación se denotan en los nombres químicos mediante números romanos entre
paréntesis después del elemento de interés. Por ejemplo, un ion de hierro con un estado de
oxidación +3, Fe3+, se escribiría de la siguiente forma: hierro (III). El óxido de manganeso con el
manganeso presentando un estado de oxidación de +7, MnO 4-, se nombra como "óxido de
manganeso (VII)"; de esta forma se puede diferenciar de otros óxidos. En estos casos no es
necesario indicar si la carga del ion es positiva o negativa.

En la fórmula química, el estado de oxidación de los iones se indica mediante un superíndice

después del símbolo del elemento, como ya se ha visto en Fe3+, o por ejemplo, en el oxígeno (II),
O2-. No se indica el estado de oxidación en el caso de que sea neutro.

La fórmula siguiente muestra a la molécula de yodo, I 2, aceptando dos electrones, de forma que
pasa a presentar un estado de oxidación de -1:

I2 + 2e- 2I-

Cuando se escriben reacciones químicas, las siguientes reglas permiten obtener el estado de
oxidación que presenta cada elemento:
Entre átomos distintos que comparten un electrón, se considera que el átomo de mayor
electronegatividad tiene ese electrón y el otro lo cede.

Si los átomos son iguales, se considera que lo comparten.

A veces no es obvio en qué estados de oxidación están los iones de una molécula. Por ejemplo, en
Cr (OH)3, no se indica ningún estado de oxidación, pero hay un enlace iónico. Hay varias reglas para
determinar el estado de oxidación de cada ion:

El estado de oxidación de átomos neutros es igual a cero.

En las moléculas formadas por átomos del mismo elemento (por ej. Cl 2) el número de oxidación
es cero.

En las moléculas neutras, la suma de los estados de oxidación da cero.

En las moléculas cargadas (iones poli atómicos), la suma de los estados de oxidación coincide
con la carga total de la molécula.

El flúor siempre tiene un estado de oxidación de -1 (se trata del elemento más electronegativo).

El oxígeno suele tener un estado de oxidación de -2, excepto en varios casos:

En el caso de que haya flúor, que tendrá estado de oxidación -1.

Cuando hay enlaces entre dos átomos de oxígeno; un oxígeno neutraliza la carga del otro.

En peróxidos, por ejemplo, el agua oxigenada (peróxido de hidrógeno) H 2O2, en donde tenemos
O22-, por lo que se considera que el átomo de oxígeno tiene un estado de oxidación de -1.

En súper óxidos; -1/2.

Los iones del grupo 1 tienen un estado de oxidación de +1 en sus compuestos.

Los iones del grupo 2 tienen un estado de oxidación de +2 en sus compuestos.

Los halógenos tienen normalmente un estado de oxidación de -1 (salvo cuando están con otros
átomos tan electronegativos como ellos, como el oxígeno u otros halógenos).

El hidrógeno tiene estado de oxidación de +1, excepto cuando forma hidruros metálicos.

Por ejemplo, en el compuesto Cr (OH) 3, el oxígeno tiene el estado de oxidación -2 y el hidrógeno

+1. Por lo tanto, el grupo hidróxido tiene una carga negativa (-2+1), por lo que se escribe, si no
forma un compuesto, como OH-. Hay tres hidróxidos, por lo que son tres cargas negativas las que
neutraliza el ion de cromo, es decir, que se trata de un ion tripositivo, Cr3+.
En el caso de una molécula, el estado de oxidación de cada átomo compara la cantidad de
electrones en sus cercanías con la cantidad de electrones que tenía el átomo neutro. En el ejemplo
visto antes del MnO4-, el manganeso se considera en el estado de oxidación +7 porque se le
adjudican 7 electrones menos de los que tiene el átomo neutro (se dice que ha cedido esos siete
electrones). Cada átomo de oxígeno tiene estado de oxidación -2, lo que indica que se le
adjudican dos electrones más de los que tiene el átomo neutro. La suma da -1, que,
efectivamente, es la carga de la molécula.

Agentes Oxidantes

El Hierro.- Expuesto al aire húmedo, se corroe formando óxido de hierro hidratado, una sustancia
pardo-rojiza, escamosa, conocida comúnmente como orín. La formación de orín es un fenómeno
electroquímico en el cual las impurezas presentes en el hierro interactúan eléctricamente con el
hierro metal. Se establece una pequeña corriente en la que el agua de la atmósfera proporciona
una disolución electrolítica. El agua y los electrólitos solubles aceleran la reacción. En este
proceso, el hierro metálico se descompone y reacciona con el oxígeno del aire para formar el
orín. La reacción es más rápida en aquellos lugares donde se acumula el orín, y la superficie del
metal acaba agujereándose.

Peróxido, compuesto químico que contiene dos átomos de oxígeno enlazados, O-O. Algunos de
estos productos tienen aplicaciones importantes en tecnología química como agentes oxidantes

El cromato de potasio (K2CrO4), un sólido cristalino amarillo, y el dicromato de potasio (K2 Cr2
O7), un sólido cristalino rojo, son poderosos agentes oxidantes utilizados en cerillas o fósforos y
fuegos artificiales, en el tinte textil y en el curtido de cuero.

Agentes Reductores

Los elementos de transición presentan múltiples valencias o estados de oxidación que varían
desde +1 hasta +8 según los compuestos. En los compuestos órgano metálicos, consistentes en
metales unidos a especies orgánicas, los metales de transición presentan a veces estados de
oxidación negativos. Los elementos de transición tienen las propiedades típicas de los metales:
son maleables, dúctiles, conducen el calor y la electricidad, y tienen un brillo metálico. Tienden a
actuar como agentes reductores (donantes de electrones), pero son menos activos en este sentido
que los metales alcalinos y los metales alcalinotérreos, que tienen valencias +1 y +2
respectivamente. Los elementos de transición tienen por lo general densidades y puntos de fusión
elevados y presentan propiedades magnéticas. Forman enlaces iónicos y covalentes con los
aniones (iones cargados negativamente) y sus compuestos suelen tener colores brillantes.

El Fósforo (P) es también un importante agente reductor

Pregunta 3
Los iones de hierro (II) y hierro (III) se combinan con los cianuros para formar compuestos
complejos. El hexacianoferrato (II) de hierro (III) o ferrocianuro férrico, Fe4 [Fe (CN)6]3, es un
sólido amorfo azul oscuro formado por la reacción de hexacianoferrato (II) de potasio con una sal
de hierro (III) y se conoce como azul de Prusia. Se usa como pigmento en pintura y como añil en
el lavado de ropa para corregir el tinte amarillento dejado por las sales de hierro (II) en el agua

Balanceo de ecuaciones químicas

Una reacción química es la manifestación de un cambio en la materia y la isla de un

fenómeno químico. A su expresión gráfica se le da el nombre de ecuación química, en la
cual, se expresan en la primera parte los reactivos y en la segunda los productos de la
reacción.

A+B C+D

Reactivos Productos

Para equilibrar o balancear ecuaciones químicas, existen diversos métodos. En todos el

objetivo que se persigue es que la ecuación química cumpla con la ley de la conservación de
la materia.

Balanceo de ecuaciones por el método de Redox (Oxido - reducción)

En una reacción si un elemento se oxida, también debe existir un elemento que se reduce.
Recordar que una reacción de oxido reducción no es otra cosa que una perdida y ganancia de
electrones, es decir, desprendimiento o absorción de energía (presencia de luz, calor,
electricidad, etc.)

Para balancear una reacción por este método, se deben considerar los siguiente pasos

1) Determinar los números de oxidación de los diferentes compuestos que existen en la

ecuación.

Para determinar los números de oxidación de una sustancia, se tendrá en cuenta lo siguiente:

1. En una formula siempre existen en la misma cantidad los números de oxidación

positivos y negativos

2. El Hidrogeno casi siempre trabaja con +1, a excepción los hidruros de los hidruros
donde trabaja con -1

3. El Oxigeno casi siempre trabaja con -2

 4. Todo elemento que se encuentre solo, no unido a otro, tiene numero de oxidación 0

2) Una vez determinados los números de oxidación, se analiza elemento por elemento,
comparando el primer miembro de la ecuación con el segundo, para ver que elemento
químico cambia sus números de oxidación.

0 0 3 -2

Fe + O2 Fe 2O3

Los elementos que cambian su numero de oxidación son el Fierro y el Oxigeno, ya que el
Oxigeno pasa de 0 a -2 y el Fierro de 0 a +3

3) Se comparan los números de los elementos que variaron, en la escala de Oxido-reducción

0 0 3 -2

Fe + O2 Fe2 O3

El fierro oxida en 3 y el Oxigeno reduce en 2

4) Si el elemento que se oxida o se reduce tiene numero de oxidación 0 , se multiplican los

números oxidados o reducidos por el subíndice del elemento que tenga numero de oxidación
0

Fierro se oxida en 3 x 1 = 3

Oxigeno se reduce en 2 x 2 = 4

5) Los números que resultaron se cruzan, es decir el numero del elemento que se oxido se
pone al que se reduce y viceversa

4Fe + 3O2 2Fe2O3

Los números obtenidos finalmente se ponen como coeficientes en el miembro de la

ecuación que tenga mas términos y de ahí se continua balanceando la ecuación por el
método de tanteo

Otros ejemplos

KClO3 KCl + O2

+1 +5 -2 1 -1 0

KClO3 KCl + O2

Cl reduce en 6 x 1 = 6
 O Oxida en 2 x 1 = 2

2KClO3 2KCl + 6O2

Cu + HNO3 NO2 + H2O + Cu (NO3)2

0 +1 +5 -2 4 -2 +2 -2 +2 +5 -2

Cu + HNO3 NO2 + H2O + Cu (NO3)2

Cu oxida en 2 x 1 = 2

N reduce en 1 x 1 = 1

Cu + HNO3 2NO2 + H2O + Cu (NO3)2

Cu + 4HNO3 2NO2 + 2H2O + Cu (NO3)2

CALCULOS ESTEQUIOMETRICOS.

La fabricación de productos químicos es uno de los esfuerzos industriales más grandes del
mundo. Las industrias químicas son la base de cualquier sociedad industrial. Dependemos de
ellas respecto a productos que utilizamos a diario como gasolina y lubricantes de la industria
del petróleo; alimentos y medicinas de la industria alimentaria; telas y ropa de las industrias
textiles. Estas son sólo unos cuantos ejemplos pero casi todo lo que compramos diariamente
se fabrica mediante algún proceso químico o al menos incluye el uso de productos químicos.

Por razones económicas los procesos químicos y la producción de sustancias químicas deben
realizarse con el menor desperdicio posible, lo que se conoce como "optimización de
procesos". Cuando se tiene una reacción química, el Químico se interesa en la cantidad de
producto que puede formarse a partir de cantidades establecidas de reactivos. Esto también
es importante en la mayoría de las aplicaciones de las reacciones, tanto en la investigación
como en la industria.

En una reacción química siempre se conserva la masa, de ahí que una cantidad específica de
reactivos al reaccionar, formará productos cuya masa será igual a la de los reactivos. Al
químico le interesa entonces la relación que guardan entre sí las masas de los reactivos y los
productos individualmente.

Los cálculos que comprenden estas relaciones de masa se conocen como cálculos
estequiométricos.

La estequiometría es el concepto usado para designar a la parte de la química que estudia las
relaciones cuantitativas de las sustancias y sus reacciones. En su origen etimológico, se
compone de dos raíces, estequio que se refiere a las partes o elementos de los compuestos y
metría, que dice sobre la medida de las masas.

Cuando se expresa una reacción, la primera condición para los cálculos estequimétricos es
que se encuentre balanceada, por ejemplo:

Mg + O2 MgO
2 Mg + O2 2 MgO Reacción balanceada

La reacción anterior se lee como: 2 ATG de Magnesio reaccionan con un mol de Oxígeno y
producen 2 moles de Oxido de magnesio (reacción de síntesis)
2ATG Mg = 49 g 1 mol de O2 = 32 g 2 moles de MgO = 81 g

49 g + 32 = 81 g
g

2Mg + O2 ® 2
MgO

Lo que demuestra la ley de Lavoisier "la materia no se crea ni se destruye, sólo se

transforma", cuando reaccionan 49g más 32g y se producen 81 g.

¿Cómo se realizan los cálculos estequiométricos?

 ATG

 MOLES

 No. DE ATOMOS y No. DE MOLÉCULAS

 VOLUMEN MOLAR

 REACTIVOS O PRODUCTOS

 REACTIVO LIMITANTE

ATG

¿Cuántos ATG se encuentran contenidos en 54 g de Al? Consultar la tabla periódica

 1 ATG de Al ---- 27 g
X ---- 54 g X = (1) (54) / 27 X = 2 ATG

¿4.5 ATG de Pb a cuántos g equivalen?

1 ATG de Pb ---- 207 g

4.5 ATG ---- X X = (4.5) (207) / 1 X = 931.5 g

MOLES

¨ ¿Cuántos moles se encuentran contenidos en 120 g de H2O?

1 mol de H2O ---- 18 g

X ---- 120 g X = (1) (120) / 18 X = 6.6 moles

¿0.6 moles, de NaNO2 a cuántos g equivalen?

1 mol de NaNO2 ---- 69 g

0.6 moles ---- X X = (0.6) (69) / 1 X = 41.4 g

No. DE ATOMOS Y No. DE MOLÉCULAS.

1 ATG de cualquier elemento contiene 6.023 X 10 23 átomos y 1 mol de cualquier

compuesto tiene 6.023 X 10 23 moléculas. El número 6.023 X 10 23 es conocido como
número de Avogadro (N).
 ¿Cuántos átomos están contenidos en 15 ATG de Cobre?

1 ATG de Cu ---- 6.023 X 10 23 átomos

15 ATG ---- X

X = (15) (6.023 X 10 23) / 1 X = 9.023 X 10 24 átomos

¨ ¿Cuántos átomos están contenidos en 230 g de Níquel?

Convertir g a ATG (230g = 3.93 ATG)

1 ATG de Ni ---- 6.023 X 10 23 átomos

3.93 ATG ---- X

X = (3.93) (6.023 X 10 23) / 1 X = 2.36 X 10 24 átomos

¨ ¿Cuántas moléculas están contenidas en 0.25 moles de CO2?

1 mol de CO2 ---- 6.023 X 10 23 moléculas

0.25 moles ---- X

X = (0.25) (6.023 X 10 23) / 1 X = 1.5 X 10 23 moléculas

¿Cuántas moléculas están contenidas en 10 g de HCl?

Convertir g a moles (10g = 0.27 moles)

1 mol de HCl ---- 6.023 X 10 23 moléculas

0.27 moles ---- X

X = (0.27) (6.023 X 10 23) / 1 X = 1.6 X 10 23 moléculas

VOLUMEN MOLAR.

El volumen que ocupa 1 mol de cualquier gas en condiciones estándar ( 0° C y 1 atm de

presión) es igual a 22.4 litros.

¨ ¿Qué volumen ocupan 0.75 moles de N2 en condiciones estándar ?

 1 mol de N2 ---- 22.4 litros
0.75 moles ---- X

X = (0.75) (22.4) / 1 X = 16.8 litros

¿Qué volumen ocupan 100g de CO2 en condiciones estándar ?

Convertir g a moles (100g = 2.27 moles)

1 mol de CO2 ---- 22.4 litros

2.27 moles ---- X

X = (2.27) (22.4) / 1 X = 50.8 litros

REACTIVOS O PRODUCTOS

En una reacción química se puede calcular la cantidad de reactivos que se necesitan para
generar una cantidad definida de productos, o la cantidad de productos que se forma con una
cantidad definida de reactivo.
Es necesario contar con una reacción balanceada y establecer la cantidad de ATG o moles
que participan (teóricamente) en la reacción.

¨ ¿Cuántos g de Na se necesitan para preparar 12 g de sal (NaCl)?

Reacción: 2 Na + Cl2 2 NaCl

2 ATG de sodio = 46 g , 1 mol de cloro = 71g y 2 moles de cloruro de sodio = 117 g

(la suma de los reactivos es igual al producto).

Teórica 46 71 117 g
g g

2 Cl2 2
Na ® NaCl
+

Real X 12 g
 Se establece la relación teórico-Práctica, y se calcula la cantidad de sodio.

Na NaCl
46 g ------ 117 g
X ------ 12 g X = (46) (12) / 117 X = 4.7 g

¿Cuántos g de H2O se producen cuando reaccionan 28 g de Zn(OH) 2 ?

Reacción: Zn (OH) 2 + H2S ZnS + 2 H2O

2 mol de hidróxido de zinc = 99.5 g reaccionan con 1 mol de ácido sulhídrico = 34 g y

produce 1 mol de sulfuro de zinc = 97.5 g más 2 moles de agua = 36 g (la suma de los
reactivos es igual al producto).

Teórica 99.5 g 34 97.5 36 g

g

Zn(OH) H2S ZnS +2

2 + ® H2O

Real 28 g X

Se establece la relación teórico-Práctica, y se calcula la cantidad de agua.

Zn(OH) 2 H2O
99.5 g -------- 36 g
28 g -------- X X = (28) (36) /99.5 X = 10.1 g

REACTIVO LIMITANTE

Cuando se tiene una reacción donde participan dos reactivos, existe una relación teórica de la
cantidad de ambos, por ejemplo si se agregan cantidades al azar de ambos reactivos, lo más
probable es que uno de ellos se haya agregando en exceso y el otro reactivo se terminará en
la reacción (este último se conoce como reactivo limitante)
Los cálculos estequiométricos para determinar el reactivo en exceso y el reactivo limitante
consiste en establecer dos condiciones, primero usando uno de los reactivos y después el
otro, la condición que pueda llevarse a cabo se tomará de referencia.

Por ejemplo:

Calcular la cantidad de reactivos (que reaccionan) y el reactivo limitante, si se hacen

reaccionar 250 g de sulfato cúprico con 80 g de fierro.

Reacción: CuSO 4 + Fe FeSO 4 + Cu Reacción balanceada

1 mol de sulfato cúprico = 159.5 g reaccionan con 1 ATG de fierro = 56 g y produce 1 mol
de sulfato ferroso = 152 g más 1 ATG de cobre = 63.5 g (la suma de los reactivos es igual
al producto).

Teórica 159.5 g 56 g 152 g 63.5 g

CuSO4 + Fe ® Fe SO4 + Cu

Real 250 g X

Se establece la condición A , y se calcula la cantidad de fierro.

CuSO 4 Fe
159.5 g --------- 56 g
250 g --------- X X = (250) (56) /159.5 X = 87.7 g

Teórica 159.5 g 56 g 152 63.5

g g

CuSO4 Fe Fe +
+ ® SO4 Cu
 Real X 80 g

Se establece la condición B, y se calcula la cantidad de sulfato cúprico.

CuSO 4 Fe
159.5 g --------- 56 g
X -------- 80 g X = (80) (159.5) /56 X = 227.8 g

La pregunta es ¿Cuál de las dos condiciones se puede realizar, considerando los 250 g
de sulfato y los 80 g de fierro?

La respuesta es "la condición B”, ya que pueden reaccionar 227.8 g de sulfato cúprico con
80 g de fierro, por lo que el reactivo limitante es el fierro y el reactivo en exceso es el
sulfato (sobraran 22.2 g).

UNIDAD IV

ELECTROQUÍMICA

4.1.- TEORIA ACIDO-BASE

La acidez y la basicidad constituyen el conjunto de propiedades características de dos
importantes grupos de sustancias químicas: los ácidos y las bases. Las ideas actuales sobre
tales conceptos químicos consideran los ácidos como dadores de protones y las bases como
aceptoras. Los procesos en los que interviene un ácido intervienen también su base
conjugada, que es la sustancia que recibe el protón cedido por el ácido. Tales procesos se
denominan reacciones ácido-base.
La acidez y la basicidad son dos formas contrapuestas de comportamiento de las sustancias
químicas cuyo estudio atrajo siempre la atención de los químicos. En los albores mismos de
la ciencia química, Boyle y Lavoisier estudiaron sistemáticamente el comportamiento de las
sustancias agrupadas bajo los términos de ácido y álcali (base).
Pero junto con los estudios descriptivos de sus propiedades, el avance de los conocimientos
sobre la estructura del átomo y sobre la naturaleza íntima de los procesos químicos aportó
nuevas ideas sobre los conceptos de ácido y de base.
En la actualidad, el resultado final de la evolución de esos dos conceptos científicos
constituye un importante capítulo de la química general que resulta imprescindible para
entender la multitud de procesos químicos que, ya sea en la materia viva, ya sea en la materia
inerte, se engloban bajo el nombre de reacciones ácido-base .
4.2.- NEUTRALIZACIÓN
La reacción mediante la cual una base neutraliza las propiedades de un ácido recibe el
nombre de neutralización y se ajusta, en términos generales, a una ecuación química del tipo:
ácido + base sal + agua
Por ejemplo:
HCI (aq) + NaOH(s) NaCl (aq) + H2 O
De acuerdo con la teoría de Arrhenius, la neutralización se reduce a una reacción entre los
iones H+ y OH- característicos respectivamente de ácidos y bases para dar agua:
H+ + OH- H2 O
Si la concentración de base es suficiente, todos los iones H + procedentes del ácido serán
neutralizados por los OH- procedentes de la base. Un exceso de base otorgará a la disolución
resultante un carácter básico. Por el contrario, la existencia de iones H+ no neutralizados,
debido a un exceso de ácido, dará lugar a que la disolución tenga carácter ácido.
Aun cuando la teoría de Arrhenius tiene esa validez restringida característica de las primeras
aproximaciones, constituyó, sin embargo, un adelanto importante en la explicación de los
procesos químicos, y a pesar de sus limitaciones, se sigue aún utilizando por su sencillez en
aquellas circunstancias en las que la facilidad de comprensión pesa más que el estricto rigor
científico.
4.3.- PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ÁCIDOS
El comportamiento químico de los ácidos se resume en las siguientes propiedades:
1) POSEEN UN SABOR AGRIO. La palabra ácido procede, precisamente, del latín (acidus
= agrio) y recuerda el viejo procedimiento de los químicos antiguos de probarlo todo, que fue
el origen de un buen número de muertes prematuras, por envenenamiento, dentro de la
profesión.
2) COLOREAN DE ROJO EL PAPEL DE TORNASOL. El tornasol es un colorante de
color violeta en disolución acuosa (tintura de tornasol) que puede cambiar de color según el
grado de acidez de la disolución. Impregnado en papel sirve entonces para indicar el carácter
ácido de una disolución. Es un indicador.
3) SUS DISOLUCIONES CONDUCEN LA ELECTRICIDAD. La calidad de una
disolución ácida como conductor depende no sólo de la concentración de ácido, sino también
de la naturaleza de éste, de modo que, a igualdad de concentración, la comparación de las
conductividades de diferentes ácidos permite establecer una escala de acidez entre ellos.
4) Desprenden gas hidrógeno cuando reaccionan en disolución con cinc o con algunos otros
metales.
4.4.- PROPIEDADES QUÍMICAS DE LAS BASES
Las bases, también llamadas álcalis, fueron caracterizadas, en un principio, por oposición a
los ácidos. Eran sustancias que intervenían en aquellas reacciones en las que se conseguía
neutralizar la acción de los ácidos. Cuando una base se añade a una disolución ácida elimina
o reduce sus propiedades características. Otras propiedades observables de las bases son las
siguientes:
1) Tienen un sabor amargo característico.
2) Al igual que los ácidos, en disolución acuosa conducen la electricidad.
3) Colorean de azul el papel de tornasol.
4) Reaccionan con los ácidos para formar una sal más agua.
Los conceptos de ácido y de base según Arrhenius
Cuando el HCI se disuelve en el agua (aq) sus moléculas se disocian en la forma:
HCl H+ (aq) + Cl- (aq)
Este mismo comportamiento puede aplicarse a los ácidos típicos:
ácido sulfúrico H2 SO4 2.H+ (aq) + SO4 = (aq)
ácido nítrico HNO3 H+ (aq) + NO3 - (aq)
y extenderse a otros ácidos.
De acuerdo con su idea de disociación iónica, la existencia en todos los casos de iones H +
libres en la disolución, llevó a Arrhenius a postular que el carácter ácido está relacionado
directamente con la capacidad de una sustancia para dar en disolución acuosa iones H +. La
diferencia en la fuerza de los ácidos se puede cuantificar mediante la medida de la
conductividad eléctrica de sus respectivas disoluciones acuosas; cuanto más fuerte es un
ácido mejor conduce la electricidad. Según la teoría de Arrhenius, la relación entre ambos
hechos es clara.
La reacción de disociación de un ácido en disolución es un caso particular de equilibrio
químico. Representando por AH la fórmula de un ácido genérico, la reacción de disociación
del ácido se puede escribir, de acuerdo con las ideas de Arrhenius, en la forma:
AH A-(aq) + H+ (aq)
En los ácidos fuertes la reacción estaría desplazada hacia la derecha de modo que abundarían
más los iones H+ (aq), ya que todo el AH estaría prácticamente disociado. Ello explicaría a la
vez el fuerte carácter ácido y su elevada conductividad, debida a la abundancia en la
disolución de iones portadores de carga. Por el contrario, en los ácidos débiles el grado de
disociación sería pequeño, es decir, sólo una pequeña fracción de sustancia estaría disuelta en
forma de iones, estando el equilibrio desplazado hacia la izquierda.
De acuerdo con las ideas de Arrhenius, un esquema explicativo análogo podría aplicarse a las
bases. Los hidróxidos, que eran las bases mejor conocidas, al disolverse en el agua se
disociarían en la forma:
KOH K+ (aq) + (OH)-(aq) /// NaOH Na+ (aq) + (OH)-(aq)
Mg (OH)2 Mg+2(aq) + 2(OH)-(aq)
Generalizando los resultados de las anteriores reacciones, Arrhenius concluyó que eran bases
todas aquellas sustancias capaces de dar en disolución acuosa iones OH-.
Al igual que para los ácidos, la fuerza de una base y su conductividad estarían relacionadas
entre sí y ambas, con el grado de disociación que presenta dicha base en disolución acuosa.
Aun cuando no sean las únicas sustancias que se comportan como bases, las combinaciones
de óxidos metálicos con el agua, es decir, los hidróxidos, son bases típicas. Las disoluciones
acuosas de bases fuertes, como el hidróxido de sodio (NaOH) o el hidróxido de potasio
(KOH), son agresivas o cáusticas con los tejidos animales blandos, como las mucosas; de ahí
que el NaOH se denomine usualmente sosa cáustica y el KOH potasa cáustica. Sus
disoluciones acuosas reciben el nombre de lejías.
4.5.- EL COMPORTAMIENTO QUÍMICO DE LAS SUSTANCIAS
El estudio de los procesos químicos en los que intervienen ácidos y bases ocupa un lugar
destacado en la historia de la química. Antes de que se conociera el comportamiento a nivel
molecular de este tipo de sustancias, se reconocían por sus propiedades características. Esta
idea de definir el concepto de ácido y de base indicando cómo ha de comportarse
químicamente una sustancia para que pueda considerarse como miembro de una u otra
familia de compuestos fue introducida por Boyle en 1663. Posteriormente un conocimiento
más preciso de las fórmulas químicas llevó a algunos investigadores, como Justus von Liebig
(1803-1873), a definir los ácidos por su composición molecular; sin embargo, la vieja idea de
Boyle, aunque transformada con las sucesivas definiciones de ácidos y bases, sigue aún en
pie.

4.6.- ELECTROLITOS DEBILES Y FUERTES

Los ácidos, sales las bases y las sales sólidas son malos conductores de la electricidad, pero
cuando cualquiera de estas sustancias se disuelve en agua, la solución resultante es
conductora.
Cuando una de estas sustancias se disuelve en agua (o se funde) se disocian en partículas con
carga eléctrica (positiva o negativa) llamadas iones y a la disociación en iones se la
denomina ionización. Así un ion se define como átomo o grupo de átomos con carga
eléctrica. Un átomo que pierde un electrón forma un ion de carga positiva, llamado catión; un
átomo que gana un electrón forma un ion de carga negativa, llamado anión.
Cualquier sustancia que produce iones en solución es un electrolito. Las sales son iónicas aún
en estado sólido, pero cuando se disuelven o se funden, los iones se separan y adquieren
libertad de movimiento. La conducción electrolítica se debe a la movilidad iónica en estado
líquido.
Cualquier material que ofrezca poca resistencia al flujo de electricidad se denomina
conductor eléctrico, como las disoluciones de la mayoría de los ácidos inorgánicos, bases y
sales son buenos conductoras de la electricidad y todo material que impida el paso de la
corriente eléctrica es denominado mal conductor o aislador eléctrico, como las disoluciones
de azúcar, alcohol, glicerina y muchas otras sustancias orgánicas. La diferencia entre un
conductor y un aislante, es de grado más que de tipo, ya que todas las sustancias conducen
electricidad en mayor o en menor medida. Un buen conductor de electricidad, como la plata
o el cobre, puede tener una conductividad mil millones de veces superior a la de un buen
aislante, como el vidrio o la mica. En los conductores sólidos la corriente eléctrica es
transportada por el movimiento de los electrones; y en disoluciones y gases, lo hace por los
iones.
4.7.- CLASIFICACION DE LOS CONDUCTORES
a) CONDUCTORES DE 1° CLASE: son aquellos que dejan fluir la electricidad sin sufrir
alteración, como los metales.
b) CONDUCTORES DE 2° CLASE O ELECTRÓLITOS: son aquellos que se ionizan y
entonces conducen la corriente eléctrica, como las soluciones acuosas de ácidos, bases y
sales, así también las sales fundidas. Los electrólitos a su vez se clasifican en:
I) FUERTES: Los electrólitos que proporcionan disoluciones altamente conductoras se
llaman electrólitos fuertes (como el ácido nítrico o el cloruro de sodio).
II) DÉBILES: Los que producen disoluciones de baja conductividad reciben el nombre de
electrólitos débiles como el cloruro mercurioso (HgCl2) o el ácido etanoico (CH3-COOH).
4.8.- CONCEPTO DETERMINACION DE PH Y POH

El concepto de pH (Potencial de Hidrógeno) fue definido por primera vez por Soren Poer
Lauritz Sorensen (1868-1939) Bioquímico danés, en el año de 1909.
La escala de pH fue ideada para expresar en forma adecuada diferentes concentraciones del
ión (H+) (ión Hidrógeno), en varias soluciones sin necesidad de utilizar números en forma
exponencial, la acidez o alcalinidad de una solución se expresa comúnmente en una escala
logarítmica por medio de lo que se llama el pH

El pH de una disolución se define como el logaritmo negativo de la concentración del ión

hidrógeno expresado en (mol/litro), la escala de pH se define por la ecuación:
pH = - Log [H+]

El logaritmo negativo proporciona un número positivo para el pH, además el termino [H +]

corresponde a la parte numérica de la expresión para la concentración del ión hidrógeno.

[H+] pH Ejemplo

Ácidos 1 X
0 HCl
100

1 x 1 Jugo
10-1 gástrico
 1 x Jugo de
2
10-2 limón

1 x
3 Vinagre
10-3

1 x Agua
4
10-4 gaseosa

1 x Agua de
5
10-5 lluvia

1 x
6 Leche
10-6

1 x
Neutral -7 7 Agua pura
10

Bases 1 x Claras de
-8 8
10 huevo

1 x
9 Levadura
10-9

1 x Leche de
10
10-10 magnesia

1 x
11 Amoníaco
10-11

Hidróxido
1 x
12 de calcio -
10-12
Ca(OH)2

1 x 13 Limpiador
10-13 de drenajes
 1 x
14 NaOH
10-14

4.9.- MEDICIÓN DEL PH

El pH en el laboratorio se mide por el potenciometría, mediante unos electrodos que se

introducen en la muestra disuelta en el agua del suelo o sustrato que queremos determinar.

A nivel práctico se utilizan los indicadores. Consisten en unas tiritas de papel impregnadas
con sustancias que tienen la capacidad de cambiar de color según la acidez del medio en que
se hallen.

Asimismo comparando con una escala patrón de colores podremos determinar el pH de la

muestra.

¿Que cantidad de agua debemos añadir para medir el pH? En muestras de suelos,
generalmente se utilizan disoluciones de 1:2,5(10gramos de suelo seco al aire más 25cm
cúbicos de agua destilada) o a la pasta saturada (añadir agua hasta que el suelo quede
completamente saturado sin llegar a desprender agua). La muestra debe agitarse durante 5
minutos y dejar reposar media hora antes de proceder a la lectura. Cuando se trata de
sustratos, las medidas se hacen generalmente en el volumen: 50 cm. cúbicos de muestra más
250 cm. cúbicos de agua (disolución 1:5), dejando reposar la mezcla durante 6 h (si los
substratos no están muy secos, basta con media hora).

4.10.- CONCEPTO DE POH

Una escala semejante a la del pH se puede construir considerando para el cálculo la
concentración del ion OH-. Esta nueva escala se define como pOH y es igual a:

Los cálculos son también similares. Así, para una solución que contiene 10-3 mol/litro de
iones OH- su pOH será:

La electroquímica.- Es la parte de la química que trata de la relación entre las corrientes

eléctricas y las reacciones químicas, y de la conversión de la energía química en eléctrica y
viceversa. En un sentido más amplio, la electroquímica es el estudio de las reacciones
químicas que producen efectos eléctricos y de los fenómenos químicos causados por la
acción de las corrientes o voltajes.
Todas las reacciones químicas son fundamentalmente de naturaleza eléctrica, puesto que hay
electrones involucrados en todos los tipos de enlaces químicos. Sin embargo, la
electroquímica es primordialmente el estudio del fenómeno de oxido-reducción.
Las relaciones entre cambios químicos y energía eléctrica tienen importancia teórica y
practica. Las relaciones químicas pueden utilizarse para producir energía eléctrica (en pilas
que se llaman pilas voltaicas o galvánicas). La energía eléctrica puede utilizarse para realizar
transformaciones químicas (en pilas electrolíticas). Además el estudio de los procesos
electroquímicos lleva a la comprensión y a la sistematización de los fenómenos de oxido-
reducción que ocurren fuera de las pilas.

4.11.- CORRIENTE ELÉCTRICA Y MOVIMIENTO DE IONES

La electroquímica se divide en dos partes electrolisis directa (celdas galvanicas o voltaicas), y en

electrolisis inversa (celdas electrolíticas).

Uno aprovecha las reacciones espontáneas de oxido reducción para producir una corriente de
energía como es el caso de las pilas; el otro requiere una fuente externa de energía para producir
una reacción de redox que no podría ocurrir espontáneamente y que utiliza para realizar
transformaciones químicas, como por ejemplo la electrolisis del agua, la producción de aluminio
ionizado, el plateado y refinamiento de algunos metales.

UNIDADES ELÉCTRICAS.

La unidad básica de carga eléctrica es el coulom que es igual a la carga de 6.24*10 18 electrones o
también puede definirse como la cantidad de electricidad necesaria para depositar 0.0011189
gramos de Ag de una solución que contiene iones Ag+ y es igual al producto de los amperes de
corriente por segundo.
 1C  1A
1s

La corriente eléctrica se mide en amperios que se define como el paso de un coulomb de carga
por un segundo en un punto dado.

Las cargas en movimiento encuentran una resistencia a su flujo al pasar a través de cualquier
medio como consecuencia la carga fluirá entre dos puntos en presencia de una fuerza impulsora
llamada potencial o diferencia de potencial.
La unidad de potencial es el volt que es igual ala diferencia de potencial necesaria para generar
una corriente de un ampere en un medio que tiene una resistencia de un Ohm.

V =IR

Una celda electrolítica esta formada por un recipiente que contiene al electrolito en solución o
fundido y un circuito eléctrico constituido por dos electrodos unidos a una fuente de poder.
Durante una reacción electrolítica los electrones son bombardeados desde una fuente de corriente
eléctrica continua a un conductor sumergido en una celda electrolítica, y como consecuencia este
electrón se carga mas negativamente que el otro el que adquiere relativamente una carga positiva.
La electrolisis del NaCl es el siguiente:

Na+ + 1e-  Na0

Cl-  ½ Cl2 + 1e-

La reacción total de la celda

.Na+ + Cl-  Na0 + ½ Cl2

4.12.-LEYES DE FARADAY

Faraday al estudiar el fenómeno de la electrolisis, descubrió que existía una relación cuantitativa
entre los productos formados y la cantidad de electricidad utilizada.

1. ley. La cantidad de una sustancia liberada o depositada en un electrodo es proporcional a

la cantidad que pasa a través de un electrolito.

mQ
Introduciendo una constante de proporcionalidad : m=eQ

m = masa depositada o liberada en gr

e = equivalente electroquímico en gr/C. = e = M /
Q = cantidad de electricidad en Coulomb.

2. Ley. Las masas de distintos elementos liberados en los electrodos por una misma cantidad
de electricidad son directamente proporcionales a sus equivalentes químicos.

1F = 1 mol de e- = 96500 C

Ejemplo:
¿Cuál será la cantidad de cobre que se depositara en el cátodo y el volumen de hidrogeno liberado
en el ánodo?, cuando se hace pasar una corriente de 0.5 amperes a una solución de sulfato de
cobre durante una hora , las reacciones que se llevan acabo son las siguientes.

Se tienen 3 celdas electrolíticas colocadas en serie las cuales tienen NaCl, MgCl 2 y FeCl3
fundidos respectivamente ¿calcular la cantidad de Na, Mg y Fe depositado en cada uno de los
cátodos así como el volumen de Cl2 liberado cuando se hace pasar una corriente de 1ª durante
30min?
Primero calculamos los faradios implicados en el proceso.

 1coulomb  1800 segundos  1 Faraday 

    = 0.018 F
 1segundo  1  96500 C 

ahora calculamos las cantidades de elementos depositadas.

 23 gr 
mNa =(0.018 F)   = 0.4290 gr.
 1F 

 24.3 gr 
mMg =(0.018 F)   = 0.2187 gr.
 2F 

 56 gr 
mFe =(0.018 F)   = 0.336 gr.
 3F 

 22.4litros 
LitrosCl =(0.018 F)   = 0.2016 litros.
 2F 
4.13.- CELDA GALVÁNICA O VOLTAICA

Fe | Fe++ || Cu++ | Cu

Ánodo Cátodo
 Reacciones de la celda.

Fe  Fe++ - 2e- Cu++  Cu – 2e-

Celdas galvánicas.

Constan de dos electrodos que se sumergen en las soluciones de sus iones de tal modo que las
soluciones estén en contacto y debido a la reacción o ataque electrolítico sobre uno de los
electrodos se produce una diferencia de potencial entre las dos placas y cuando se conectan
dichos electrodos los electrones se mueven a lo largo del cable originando una corriente eléctrica,
por ejemplo una celda galvánica de Fe y Cu.
La corriente pasa del Fe al Cu, pero pequeñas cantidades de Fe pasan a la disolución en forma de
FeSO4 y algo de Cu se deposita el la lamina de Cu. La lámina de Fe se va disolviendo en la
disolución de FeSO4 y queda cargada negativamente. La lamina de Cu recibe iones Cu +
depositados como átomos metálicos. Se realiza la conexión entre estas soluciones por medio de
un puente salino que contiene un electrolito generalmente KCl o´NH4NO3.

La producción de electricidad implica un proceso de oxido reducción, la oxidación tiene lugar en

el ánodo y la reducción en el cátodo.
Si el la celda anterior sustituimos el amperímetro por un voltímetro se puede medir la tendencia
de un elemento a sufrir oxidación o reducción dentro de una celda.
El voltaje significa la diferencia de potencial en volts que existe entre los dos electrodos de una
celda a esta diferencia se le llama fuerza electromotriz (fem).
El potencial de oxidación y el potencial de reducción son las tendencias que tiene el elemento de
oxidarse o de reducirse.
La fem depende de las sustancias que intervienen en la reacción, de la temperatura y de la
concentración.
El potencial normal del electrodo también llamado potencial de oxidación indica la facilidad que
tiene un elemento para oxidarse, un potencial positivo indica que el elemento se oxida mas
fácilmente que el hidrógeno, un potencial negativo implica que el elemento se reduce con mayor
facilidad que el hidrógeno.
Para calcular la fem de la pila utilizamos:
E0 = potencial estándar.

FEM  E oxidacion
0
 E reduccion
0
 FEM  E catodo
0
 E anodo
0

Los potenciales de oxidación se encuentran el una tabla conocida como serie electromotriz o
tabla de Nernst o potencial de oxido – reducción.
4.14.- GALVANOPLASTIA

Proceso mediante el cual se obtiene la reproducción de objetos metálicos tales como medalla,
monedas y bajos relieves, para tal efecto se requiere elaborar un molde de cualquier material
plástico el cual se le cubre de grafito para adquirir conductividad. Este molde se sumerge en un
electrolito y va a actuar como cátodo obteniéndose sobre el una capa de metal de espesor
requerido. La producción de discos usa este método.
La pieza se puede recubrir con una película de otro metal electro depositado cuyo potencial
de reducción es más estable que el alma de la pieza. Galvanoplastia existe como el
niquelado, el cincado (galvanizado), el cobreado y el cromatado (cromo duro o cromo
decorativo) estañado, etc. El cromado usado comúnmente en la industria automotriz y en la
de los fittings confiere una protección estable al alma de hierro con la cual se confecciona el
artículo. El cromado (no confundir el cromado, un depósito de cromo, con la cromatación,
que es la formación de una capa de metal combinado con iones de cromo VI). En efecto, el
cromo mismo no se corroe, protegiendo así la pieza, pero la mínima ralladura es catastrófica,
pues la pieza hace entonces las veces de ánodo de sacrificio del cromo y se corroe a gran
velocidad.Las pinturas anticorrosión con plomo han sido abandonadas a causa de su impacto
dramático en el medio ambiente y en la salud.
4.15.- GALVANOSTEGIA
Proceso mediante el cual se recubren objetos metálicos con un metal diferente. El recubrimiento
puede aplicarse con fines decorativos o que tenga la finalidad de aumentar la resistencia a la
corrosión. La galvanostegia permite utilizar metales baratos para después mejorar su apariencia
por métodos electroquímicos como lo pueden ser el oro, plata, cromo, zinc.

4.16.- ECUACIÓN DE NERNST

0 RT
EE  ln K R = 8.314 J/°K-mol
nF

T = temperatura absoluta en °K
n = numero de electrones implicados en el

0.059 equilibrio.
E  E0  log K
n
F= faradios = 96500 C

Ejemplo:
De la siguiente pila un electrodo de Mg en iones Mg están a una concentración de 0.004M unidos
por un puente salino de iones Cd en electrodos Cd.
  Calcular las reacciones que se efectúan.
 El valor del potencial estándar.
 El valor real de su potencial.
 Diga si es espontánea o no.

Pila: Mg | Mg++ || Cd++ | Cd

0.004M 0.2M
semireacciones:
Mg0 → Mg++ - 2e- se oxidó (agente reductor) 2.37 V

Cd++ + 2e- → Cd0 se redujo (agente oxidante) 0.40 V

____________________
Mg +Cd++ → Mg++ + Cd

Potencial estandar

FEM  E oxidacion
0
 E reduccion
0
= 2.36 V - 0.40 V = 1.97 V

potencial real
0 RT  0.059 0.004M 
EE  ln K = 1.97 V -  log = 2.02 V
nF  2 0.2M 

¿Cuál es la fem de la pila Sn | Sn++ 1M || P+2 0.001M | Pb

Pila: Sn | Sn++ || Pb++ | Pb
1M 0.001M

semireacciones:
Sn0 → Sn++ - 2e- se oxidó (agente reductor) 0.14V
 Pb++ + 2e- → Pb0 se redujo (agente oxidante) 0.13 V
____________________
Sn +Pb++ → Sn++ + Pb

Potencial estandar

FEM  E oxidacion
0
 E reduccion
0
= 0.14 V - 0.13 V = 0.01 V

Potencial real
0 RT  0.059 1M 
EE  ln K = 0.01 V -  log = -0.0785 V
nF  2 0.001M 

no es espontánea.

Usando potenciales de electrodos determine si las siguientes reacciones son espontáneas.

a) Cl2 + 2I- → 2Cl- + I2
b) 2Ag + H+ → 2Ag+ + H2

a)
semireacciones:
Cl 2 + 2 e-→ 2Cl++ se redujo (agente oxidante) 1.36 V

2I- → I 2 - 2e se oxidó (agente reductor) -0.054 V

____________________
2I- +Cl2 → 2Cl- + I2

Potencial estandar.

FEM  E oxidacion
0
 E reduccion
0
= -0.054 V – 1.36 V = -1.414 V

b) semireacciones:
2Ag0 → 2Ag+ - 2e- se oxidó (agente reductor) -0.8V
 2H+ + 2e- → H2 se redujo (agente oxidante) 0 V
____________________
2Ag +2H+ → 2Ag+ + H2

Potencial estandar

FEM  E oxidacion
0
 E reduccion
0
= 0.8 V - 0 V = 0.8 V

4.17.- PROCESOS ELECTROLITICOS

La conducción electrolítica, en la cual la carga es transportada por los iones, no ocurrirá a
menos que los iones del electrolito se puedan mover libremente. Por consiguiente, la
conducción electrolítica es exhibida principalmente por sales fundidas y por soluciones
acuosas de electrólitos. Por consiguiente, una corriente que pase a través de un conductor
electrolítico requiere que el cambio químico acompañe el movimiento de los iones.
Estos principios de conducción electrolítica se ilustran mejor refiriéndonos a una pila
electrolítica tal como la representa la figura "1", para la electrólisis del NaCl fundido entre
electrodos inertes (los electrodos inertes no participan en reacciones de electrodos). La fuente
de corriente envía electrones hacia el electrodo izquierdo, el cual por lo tanto puede
considerarse cargado negativamente. Los electrones salen del electrodo de la derecha, el
electrodo positivo. En el campo eléctrico así producido, los iones de sodio (catiónes) son
atraídos hacia el polo positivo (ánodo). La carga eléctrica en la conducción electrolítica es
transportada por los cationes que se mueven hacia el Cátodo y los aniones que se mueven en
dirección opuesta hacia el ánodo.
Para un circuito completo la reacción del electrodo debe acompañar el movimiento de los
iones. En el cátodo algunas especies químicas (no necesariamente el transportador de carga)
deben aceptar electrones y debe reducirse.

Cátodo Ánodo
Iones atraídos
Cationes aniones
Dirección del movimiento
Dentro de la pila Fuera de la pila
electrónico
Reacción oxidación
En Media reacción
la Signo
Pila de electrólisis negativo positivo
Pila galvánica positivo negativo
pila, del diagrama, los iones sodio se reducen en el cátodo:
Na+ + e - Na y los iones cloruro se oxidan en el ánodo.
- -
2 Cl Cl2 + 2 e
La suma adecuada de estas dos ecuaciones parciales de la reacción para toda la pila es:
2 NaCl (L) electrólisis- 2Na (L) + Cl2 (G)
En la operación real de una pila comercial utilizada para producir sodio metálico, se agrega
cloruro de calcio para hacer descender el punto de fusión del cloruro de sodio y la pila se
opera a una temperatura aproximada de 600 °C. A esta temperatura, el sodio metálico es un
líquido.
Podemos trazar el flujo de la carga negativa a través del circuito de la figura "1" como sigue:
los electrones dejan la fuente de corriente y son enviados al cátodo donde son recogidos y
reducidos los iones sodio que han sido atraídos a este electrodo negativo. Los iones cloruro
se mueven del cátodo hacia el ánodo y así transportan carga negativa en esta dirección. En el
ánodo, los electrones son removidos de los iones cloruro, oxidándolos a cloro gaseoso. Estos
electrones son sacados de la pila por la fuente de corriente. En esta forma, se completa el
circuito.
La conducción electrolítica se basa entonces sobre la movilidad de los iones y cualquier cosa
que inhiba el movimiento de estos origina una resistencia a la corriente.
Los factores que influyen en la conductividad eléctrica de las soluciones de electrolitos
incluyen atracciones ínter iónicas, solvatación de iones y viscosidad del disolvente. Estos
factores se fundamentan sobre atracciones soluto-soluto y soluto-disolvente e interacciones
disolvente-disolvente, respectivamente. El promedio de energía cinética de los iones soluto
aumenta a medida que se eleva la temperatura y, por consiguiente, la resistencia de los
conductores electrolíticos disminuye por lo general a medida que se aumenta la temperatura.
En todo momento, la solución es eléctricamente neutra. La carga total positiva de todos los
cationes iguala la carga total negativa de todos los aniones.

4.18.- ELECTROLISIS
La electrólisis del cloruro de sodio fundido sirve como fuente comercial de sodio metálico y
cloro gaseoso. Procedimientos similares se usan para preparar otros metales muy activos
(tales como potasio y calcio). Cuando se electrolizan ciertas soluciones acuosas, el agua esta
involucrada en las reacciones de los electrodos en vez de los iones derivados del soluto; por
lo tanto, los iones transportadores de corriente no se descargan necesariamente en los
electrodos.
En la electrólisis del sulfato de sodio acuoso, los iones sodio se desplazan hacia el cátodo y
los iones sulfato se mueve hacia el ánodo (figura "2"). Ambos iones se descargan
difícilmente; cuando esta electrólisis se lleva a cabo entre los electrodos inertes, se desprende
hidrogeno gaseoso en el cátodo y la solución que rodea el electrodo se hace alcalina.
2 e- + 2 H2O H2 (G) + 2 OH- 2 H2O O2 (G) + 4 H+ + 4 e-
La reducción ocurre en el cátodo pero en vez de la reducción del ion sodio.
e+ + Na+ Na
el cambio neto que ocurre es la reducción del agua.
2 e- + 2 H2O H2 (G) + 2 OH-
El agua es un electrolito demasiado débil. El agua pura se ioniza aproximadamente 2 x 10-7 %
a 25 °C.
2 H2O H3O+ + OH-
o, más brevemente,
 H2O H+ + OH-
No se conoce el mecanismo exacto de la reacción en el cátodo de la electrólisis del Na 2SO4
acuoso. Puede ser que los iones de hidrógeno del agua se descargan y que la reacción
procede como sigue:
H2O H+ + OH-
2 e- + 2 H+ H2 (G)
La multiplicación de la primera ecuación por 2 seguidas por la adición de las dos ecuaciones
da el cambio sigue:
2 e- + 2 H2O H2 (G) + 2 OH-
En general, el agua se reduce en el cátodo (produciendo hidrógeno gaseoso e iones
hidróxido) a pesar de que el catión del soluto es difícil de reducir.
La oxidación ocurre en el ánodo y en la electrólisis del Na 2SO4 acuoso, los aniones (SO4=)
que emigran hacia el ánodo son difíciles de oxidar:
2 SO4= S2O8= + 2 e-
Por consiguiente, la oxidación del agua se efectúa preferencialmente. La forma de esta
reacción puede ser:
H2O H+ + OH- 4 OH- O2 (G) + 2 H2O + 4 e-
Multiplicando la primera ecuación por 4 y sumando las ecuaciones, obtenemos el cambio
neto:
2 H2O O2 (G) + 4 H+ + 4 e-
En el ánodo se observa el desplazamiento del oxígeno gaseoso y la solución que rodea al
polo se vuelve ácida. En general, el agua se oxida en el ánodo (produciendo oxigeno gaseoso
e iones de hidrogeno) mientras que el anión del soluto es difícil de oxidar.
La reacción completa para la electrólisis del Na 2SO4 acuoso se puede obtener sumando las
reacciones del ánodo y del cátodo:
2 [2 e- + 2 H2O H2 (G) + 2 OH-]
2 H2O O2 (G) + 4 H+ + 4 e-
6 H2O 2 H2 (G) + O2 (G) + 4 H+ + 4 OH-

Si se mezcla la solución, los iones hidrogeno e hidróxido producidos se neutralizan entre si y

el cambio neta.
2 H2O -electrólisis- 2 H2 (G) + O2 (G)
es meramente la electrólisis del agua. En el transcurso de la electrólisis, el ion hidrogeno se
aleja del ánodo, de donde se produce, hacia el cátodo. En forma similar, los iones hidróxido
se mueven hacia el ánodo. Estos iones se neutralizan entre si en la solución entre los dos
electrodos.
 Se utilizan evaporadores para obtener hidróxido de sodio sodio acuoso. Hooker Chemical
Co.
La electrólisis de una solución acuosa de NaCl entre electrodos inertes sirve como un
ejemplo de un proceso en el cual se descarga el anión del electrolito, pero el catión no:

Ánodo 2 Cl- Cl2 (G) + 2 e-

Cátodo 2 e- + 2 H2O H2 (G) + 2 OH-
2 H2O + 2 Cl- H2 (G) + Cl2 (G) + 2 OH-
Puesto que el ion sodio permanece sin modificación en la solución, la reacción se puede
indicar.
2 H2O + 2 Na+ + 2 Cl- -----electrólisis- H2 (G) + Cl2 (G) + 2 Na+ + 2 OH-
Este proceso es una fuente comercial del hidrogeno gaseoso, cloro gaseoso y, por
evaporación de la solución restante de la electrólisis, hidróxido de sodio.
En la electrólisis de una solución de CuSO 4 entre electrodos, la corriente es transportada
por los iones Cu ²+ y SO4=. La corriente que transporta los cationes se descarga, pero los
aniones no:

Ánodo 2 H2O + O2 (G) 4 H+ + 4 e-

2 [2 e- + Cu ²+ Cu(S)]
Cátodo
 Electrolisis de una
solución de sulfato
cúprico entre electrodos
de cobre.

Por supuesto, es posible tener ambos iones del sulfato descargados durante la electrólisis
de una solución acuosa. Un ejemplo es la electrólisis del CuCl2 entre electrodos inertes:
Ánodo 2 Cl- Cl2 (G) + 2 e-

Cátodo 2 e- + Cu ²+ Cu(S)

Cu ²+ + 2 Cl- Cu(S) + Cl2 (G)

También es posible tener el electrodo mismo dentro de una reacción de electrodo. Si el
CuSO4 se electroliza entre dos electrodos de cobre (figura "3"), los iones Cu ²+ se reducen
en el cátodo.
2 e- + Cu ²+ Cu
pero de las tres posibles oxidaciones anódicas:
2 SO4= 2 S2O4= + 2 e-
2 H2O O2 (G) + 4 H+ + 4 e-
Cu(S) Cu ²+ + 2 e-
Se observa que ocurre la oxidación del cobre metálico del electrodo. Por esto, en el ánodo,
el cobre del electrodo va a la solución como iones Cu ² + y, en el cátodo, los iones Cu ² + se
depositan como Cu(S) sobre el electrodo. Este proceso se usa para refinar cobre. El cobre
contaminado se utiliza como el ánodo de una pila electrolítica y la solución de CuSO 4 está
electrolizada. El cobre puro se deposita sobre el cátodo. Los electrodos activos también
son utilizados en los procesos de electro plateado. En el electro plateado de plata, se
utilizan ánodos de plata.
4.19.- ESTEQUIOMETRIA DE LA ELECTROLISIS
Las relaciones cuánticas entre electricidad y cambio químico fueron descritas
originalmente por Michael Faraday en 1832 y 1833. El trabajo de Faraday se conoce
mejor por la referencia a las medias reacciones que ocurren durante la electrólisis. El
cambio en el cátodo durante la electrólisis del cloruro de sodio fundido:
Na+ + e- Na
indica que requiere un electrón para producir un átomo de sodio. Se requiere un mol
electrones (numero de Avogadro de electrones) para producir un mol de átomos de sodio
metálico (22,9898g de Na). La cantidad de carga equivalente a un mol electrones se llama
Faraday (F) y se encontró que es igual a 96, 485 coulombs (C), el cual, para problemas
de trabajo, por lo general se ha aproximado a 96,500 C.
1 F = 96,500 C
Si se utilizan 2F de electricidad, se producirán dos moles de Na al mismo tiempo que el
equivalente de electrones a 1F de electricidad se agrega al cátodo, ese mismo numero de
electrones se saca del ánodo,
2 Cl- Cl2 (G) + 2 e-
La extracción de 1 mol de electrones (1F) del ánodo dará como resultado la descarga de 1
mol de iones Cl- y la producción de 0,5 moles de cloro gaseoso.
Si 2F de electricidad fluyen a través de la pila, 2 moles de iones Cl - se descargaran y 1
mol de Cl2 gas se libera.
Por consiguiente, las reacciones de los electrodos pueden interpretarse en términos de
moles y faradays. La oxidación del ion hidróxido en el ánodo, por ejemplo,
4 OH- O2 (G) + 2 H2O + 4 e-
puede leerse como que dice que 4 moles de iones OH- producen 1 mol de O2 gaseoso y 2
moles de H2O cuando pasan 4F de electricidad a través de la pila.
Las relaciones entre moles de sustancias y faradays de electricidad son las bases de los
cálculos estequeométricos que comprende la electrólisis. Recordemos que un ampere (1A)
es igual a la velocidad de una corriente de un coulomb (1C) por segundo.
1 A = 1 C/s

4.20.- CELDA ELECTROLITICA

4.20.1.- ELECTRODEPOSITACIÓN

La electrodepositación es una técnica de análisis, en la que se deposita el metal a analizar

por electrólisis y por peso se determina la cantidad de este. La cantidad de metal
depositado se rige por la ley de Faraday
Ley de Faraday.- La masa del producto formado o el reactivo consumido en un electrodo
es proporcional a la cantidad de electricidad transferida al electrodo y a la masa molar de
la sustancia
en cuestión.
 Por consiguiente; y a manera de ejemplo se dice que:
1F reduce un mol de Na+
2F reducen un mol de Mg2+
3F reducen un mol de Al3+
Los cálculos necesarios para determinar la cantidad depositada en el electrodo, se
realizan, sabiendo que un Faraday (96500 coulomb de carga) es la carga eléctrica
contenida en un mol de electrones y por tanto puede depositar un equivalente de sustancia.
1F=96500 C= 1 equivalente
En un experimento de electrólisis, la corriente I se mide en Amperes y es igual a la carga
q, en coulombs, que pasa por la celda en un cierto tiempo en segundos.
I = q/ t

4.20.2.- PROTECCIÓN CATODICA

También se puede introducir otra pieza para perturbar la reacción; es el principio del
"ánodo de sacrificio" o "protección galvánica". Se coloca una pieza de aleaciones de zinc,
aleaciones de magnesio y aleaciones de aluminio, que se van a corroer en lugar de la pieza
que se quiere proteger; la reacción química entre el ambiente y la pieza sacrificada impide
la reacción entre el ambiente y la pieza útil. En medio acuoso, basta con atornillar el
ánodo de sacrificio a la pieza que se debe proteger. Al aire, hay que recubrir totalmente la
pieza; es el principio de la galvanización. Este método se usa ampliamente en la
Ingeniería naval.
4.21.- APLICACIÓN DE INHIBIDORES ASOCIADOS A UNA PELÍCULA DE
FIJACIÓN
En este caso, caen las pinturas anticorrosivas cuyas formulaciones aparte de aportar con
un film de aislamiento de tipo epóxico fenólico o epoxi-ureico llevan asociados un
paquete anticorrosivo compuesto por moléculas orgánicas o minerales aceptoras de
electrones tales como los azoles.
Es también conveniente mencionar que un inhibidor de corrosión deberá especificarse
sobre que tipo de corrosión va a inhibir dado la gran diversidad de tipos y formas de
corrosión dependiendo principalmente de las condiciones del medio donde se está
llevando a cabo esta.
Exposición a soluciones reductoras
La superficie es expuesta a la permanente exposición de elementos químicos disueltos en
una solución a bajas concentraciones, dichas especies son pares reductores que se oxidan
ellos mismos a cambio de la pieza y además contribuyen con la pasivación o inactivación
de la superficie formando micropelículas químicas estables. Estas especies se encuentran
comúnmente en anticongelantes, pinturas base acuosa y otras aplicaciones.
4.22.- PROCESOS GALVANICOS
Se conoce como galvanizado al proceso electroquímico por el cual se puede cubrir un
metal con otro. Se denomina galvanización pues este proceso se desarrolló a partir del
 trabajo de Luigi Galvani, quien descubrió en sus experimentos que si se pone en contacto
un metal con una pata cercenada a una rana, ésta se contrae como si estuviese viva, luego
descubrió que cada metal presentaba un grado diferente de reacción en la pata de rana, por
lo tanto cada metal tiene una carga eléctrica diferente.
Más tarde ordenó los metales según su carga y descubrió que puede recubrirse un metal
con otro, aprovechando esta cualidad (siempre depositando un metal de carga mayor sobre
uno de carga menor).
De su descubrimiento se desarrolló más tarde el galvanizado, la galvanotecnia, y luego la
galvanoplastia.
4.23.- UTILIDAD
La función del galvanizado es proteger la superficie del metal sobre el cual se realiza el
proceso. El galvanizado más común consiste en depositar una capa de zinc (Zn) sobre
hierro (Fe); ya que, al ser el zinc más oxidable que el hierro y generar un óxido estable,
protege al hierro de la oxidación al exponerse al oxígeno del aire.
Otros procesos de galvanizado muy utilizados son los que se refieren a piezas decorativas.
Se recubren estas piezas con fines principalmente decorativos, la hebillas, botones,
llaveros, artículos de escritorio y un sinfín de productos son bañados en cobre, níquel,
plata, oro, bronce, cromo, estaño, etc.. En el caso de la bisutería se utilizan baños de oro
(generalmente de 18 a 21 quilates). También se recubren joyas en metales más escasos
como platino y rodio.
4.24.- PROCESO
En los procesos de galvanizado se utilizan los siguientes elementos:
 FUENTE DE ALIMENTACIÓN: es un transformador que baja el voltaje de 380 V,
220 V ó 110 V a tensiones menores (de 0,1 a 12 V). Además, estos equipos poseen
semiconductores (placas de selenio, diodos y últimamente tiristores) que transforman la
corriente alterna, en corriente continua, que es la que se utiliza para estos procesos.
Esta fuente debe tener en lo posible un sistema de regulación de voltaje, puesto que cada
proceso tiene un rango de tensión en el que el resultado es óptimo.
 ELECTROLITO: es una solución de sales metálicas, que serán las que servirán para
comenzar el proceso entregando iones metálicos, que serán reemplazados por el ánodo.

Por ejemplo, los baños de niquelado se componen de sulfato de níquel, cloruro de níquel y ácido
bórico. Los baños de cincado contienen cianuro de sodio, hidróxido de sodio y soda
cáustica (los alcalinos) o cloruro de cinc, cloruro de potasio y ácido bórico (los ácidos).
Además se agregan a los electrolitos sustancias orgánicas como tenso activos, agentes
reductores y abrillantadores: sacarina sódica, trietanolamina, formalina, urea, sulfuro de sodio,
carboximetilcelulosa y varios tipos de azúcares (derivados por ejemplo de extractos del jarabe
de maíz).
 ÁNODOS: son placas de metal muy puro, puesto que la mayoría de los procesos no
resisten las contaminaciones: níquel 99,997 %; cobre 99,95 %; zinc 99,98 %. Cuando un
ion entrega su átomo de metal en el cátodo, inmediatamente otro lo reemplaza
desprendiéndose del ánodo y viajando hacia el cátodo. Por lo que la principal materia
prima que se consume en un proceso de galvanizado es el ánodo.
 PLACA DE METAL GALVANIZADA

4.25.- SERIE ELECTROMOTRIZ

Si se emplean soluciones de ZnSO4 1M y CuSO4 1M en la pila de Daniell, la pila puede
representarse por los símbolos:
Zn(S) | Zn ²+ (1M) | |Cu ²+ (1M) | Cu(S)
en los cuales las líneas verticales representan limites de fases. Convencionalmente, se
escribe primero la sustancia que forma el ánodo. Los otros materiales de la pila se
escriben en el orden en que uno los encuentra: del ánodo hacia el cátodo. La composición
del cátodo se da como ultimo dato.
La corriente eléctrica se produce por una pila voltaica como resultado de la fuerza
electromotriz (fem) de la pila, la cual se mide en voltios. Entre mayor sea la tendencia a
la cual ocurra la reacción de la pila, mayor será la fuerza electromotriz de la pila. Sin
embargo, la fem de una pila dada también depende de la concentración de las sustancias
utilizadas para hacer la pila.
La fuerza electromotriz estándar E se refiere a la fem de una pila a 25 °C, en la cual todo
los reactivos y productos se hallan presentes en sus estados estándar. El estado estándar de
un sólido o un líquido es, naturalmente, el sólido puro o el líquido puro. El estado
estándar de un gas o una sustancia en solución es un estado definido de unidad de
actividad ideal; o sea, se han aplicado correcciones para las desviaciones de lo ideal
originadas por las atracciones intermoleculares e ínter iónicas. Debido a una aproximación
y dado por lo anteriormente explicado, una pila estándar contendría iones a
concentraciones 1M y gases a 1 atmósfera de presión. En las celdas mencionadas mas
adelante, las concentraciones se indicaran solo si se desvían de lo estándar. Si la fuerza
electromotriz de una pila se utiliza como medida de la tendencia para que ocurra la
reacción de la pila, el voltaje debe ser el máximo valor obtenido para la pila en particular
bajo consideración. Si existe un apreciable flujo de electricidad durante la medida, se
reducirá el voltaje medido, E, debido a la resistencia interna de la pila. Además, cuando la
pila distribuye corriente, las reacciones del electrodo producen cambios de concentración
que reducen el voltaje.
Por consiguiente, la fem de una pila debe medirse sin flujo de electricidad apreciable a
través de la pila. Esta medida esta acompañada por el uso de un potenciómetro. El circuito
de un potenciómetro incluye una fuente de corriente de voltaje variable y un sistema para
medir este voltaje. La pila bajo estudio esta conectada al circuito del potenciómetro en tal
forma que la fuerza electromotriz de la pila se opone a la fem de la corriente del
potenciómetro.
Si la fem de la pila es mayor que la del potenciómetro, los electrones fluirán en la
dirección normal para descargar espontáneamente la pila de ese tipo. Por otra parte, si la
fem de la fuente de corriente del potenciómetro es mayor que la de la pila, los electrones
se moverán en la dirección opuesta, haciendo que la reacción de la pila se invierta.
Cuando las dos fem están exactamente balanceadas, no fluirán los electrones. Este voltaje
es la fem reversible de la pila. La fem de una pila estándar de Daniell es 1,10 V.
Las leyes de Faraday se aplican a las reacciones de las pilas voltaicas, como así también a
las pilas electrolíticas. Sin embargo, debe observarse una precaución, la electricidad es
producida por las simultáneas medias reacciones de oxidación y reducción que ocurren en
el ánodo y el cátodo, respectivamente. Ambas deben realizarse si la pila va a producir
corriente. Por lo tanto, se producirán dos faraday de electricidad por la oxidación de 1 mol
de cinc en el ánodo junto con la reducción de 1 mol de iones Cu ² + en el cátodo. Las
ecuaciones parciales son:

Ánodo Zn Zn ²+ + 2 e-
Cátodo 2 e- + Cu ²+ Cu
Cuando se leen en términos de moles, representan el flujo de dos veces el número de
Avogadro de electrones o la producción de 2F de electricidad.
La cantidad de energía eléctrica en joules producida por unas pilas es el producto de la
cantidad de electricidad desprendida en coulombs, y la fem de la pila en volts. La energía
eléctrica producida por la reacción entre 1 mol de cinc metálico y 1 mol de iones de cobre
(II) se puede calcular como sigue:
2 (96,5 C). (1,10V) = 212,000 J = 212 kJ
Un volt coulomb es un joule.
La fem utilizada en el cálculo anterior es la fem reversible (E °) de la celda estándar de
Daniell y, por lo tanto, el voltaje máximo para esta pila. Por consiguiente, el valor
obtenido es el trabajo máximo que puede obtenerse de la operación de este tipo de pila. El
máximo trabajo neto (Algunas reacciones proceden con un aumento en volumen, y el
sistema debe trabajar para expandirse contra la atmósfera para mantener constante la
presión. La energía para este trabajo presión-volumen no esta disponible para ningún otro
propósito, debe gastarse en esta forma si la reacción ocurre a presión constante. El trabajo
presión-volumen no esta incluido en la medida potencio métrica del trabajo eléctrico de
ninguna pila. El trabajo neto [o trabajo disponible] es un trabajo diferente al del trabajo
presión-volumen) que puede obtenerse de una reacción química realizada a temperatura y
presión constante es una medida de la disminución de la energía libre de Gibbs del
sistema. Por consiguiente,
Δ G = -nFE
donde "n" es el numero de moles de electrones transferidos en la reacción (o el numero de
faradays producidos), F es el valor del faraday en las unidades apropiadas y E es la fem en
voltios. Si F se expresa como 96,485 C, ΔG se obtiene en joules. Un cambio en energía
libre obtenido de la fem estándar, E, tiene el símbolo Δ G°.
El cambio de energía libre de una reacción es una medida de la tendencia de la reacción
para efectuarse. Si se debe realizar un trabajo sobre un sistema para efectuarse un cambio
espontaneo es aquel del cual se puede obtener trabajo neto. Por esta razón, para cualquier
reacción espontanea, disminuye la energía libre del sistema; Δ G es negativo. Puesto que
ΔG = -nFE, solo si E es positivo será espontanea la reacción de la pila y servirá como una
fuente de energía eléctricas.

4.26.- CELDA GALVANICA: PILAS Y ACUMULADORES

4.26.1.- GALVÁNICA
Definición: corrosión acelerada que puede ocurrir cuando metales distintos (con distinto
par redox) se unen eléctricamente en presencia de un electrolito (por ejemplo, una
solución conductiva).
4.26.2.- PILA
Contenedor de energía en iones positivos y negativos.
4.26.3.- PILAS VOLTAICAS
Una pila que se utiliza como fuente de energía eléctrica se llama pila voltaica o galvánica
en honor de Alessandro G. Volta (1800) o Luigi Galvani (1780), quienes primero
experimentaron con la conversión de la energía química en energía eléctrica. La reacción
entre cinc metálico e iones de cobre (II) en solución ilustra un cambio espontáneo en el
cual se transfieren los electrones:
Zn(S) + Cu ²+(AC) Zn ²+(AC) + Cu(S)
No se conoce el mecanismo exacto mediante el cual ocurre la transferencia de electrones.
Sin embargo, podemos representar la reacción anterior como una combinación de dos
medias reacciones:
Zn(S) Zn ²+ (AC) + 2 e-
2 e- + Cu ²+ (AC) Cu(S)
En una pila voltaica, estas medias reacciones se realizan en electrodos diferentes de forma
tal que la transferencia de electrones tiene lugar a través de un circuito eléctrico externo
más bien que entre el cinc metálico y los iones de cobre (II).
La pila de la figura "5 " esta diseñada para usar esta reacción para producir una corriente
eléctrica. La media pila de la izquierda contiene un electrodo de cinc metálico y solución
de ZnSO4. La media pila de la derecha consiste en un electrodo de cobre metálico en
solución de CuSO4. Las medias pilas están separadas por separador poroso que evita la
mezcla mecánica de las soluciones pero permite el paso de iones bajo la influencia del
flujo eléctrico. Una pila de este tipo se llama pila de Daniell.

4.26.4.- PILA DE DANIELL

Cuando los electrodos de cinc están unidos por un alambre metálico, los electrones fluyen
del electrodo de cinc y cobre. En el electrodo de cinc, en cinc metálico se oxida a iones
cinc. Este electrodo es el ánodo, y los electrones que son el producto de la oxidación
abandonan la pila desde este polo. Los electrones se desplazan por el circuito externo
hasta el electrodo de cobre, donde se utilizan en la reducción de los iones cobre (II) a
cobre metálico. El cobre así producido se deposita sobre el electrodo. El electrodo de
cobre es el cátodo. Aquí, los electrones entran a la celda y se realiza la reducción.
Puesto que los electrones se producen en el electrodo de cinc, este ánodo se designa como
polo negativo. Los electrones se desplazan del polo negativo al polo positivo en el circuito
externo de la pila voltaica cuando la pila esta en operación. El catado, donde los
electrones se utilizan en el electrodo de reacción, es, por consiguiente, el polo positivo.
Dentro de la pila, el movimiento de los iones completa el circuito eléctrico. A primera
vista, es sorprendente que los aniones, que es el electrodo negativo. En la misma forma,
los cationes, que transportan una carga positiva, se desplazan hacia el cátodo que el polo
positivo.
Una cuidadosa consideración de las reacciones del electrodo provee la respuesta a este
problema. En el ánodo se producen los iones cinc y los electrones permanecen en el metal.
La neutralidad de la solución se mantiene en todo momento. En la solución que rodea el
electrodo debe existir tanta carga negativa de los aniones como positiva de los cationes.
Por esta razón, los iones SO4= se desplazan hacia el ánodo para neutralizar el efecto de los
iones Zn= que se producen. Al mismo tiempo, los iones cinc se alejan del ánodo hacia el
cátodo. En el cátodo, los electrones se utilizan para reducir los iones Cu ² + a cobre
metálico. Mientras que los iones Cu ²+ se descargan, mas iones Cu ²+ se mueven hacia la
región que rodea el cátodo para ocupar el lugar de los iones removidos. Si no ocurriera
esto, se acumularía un exceso de iones SO4= alrededor del cátodo.
El separador poroso se agrega para evitar la mezcla mecánica de las soluciones de las dos
medias pilas. Si los iones Cu ²+ se pusieran en contacto con el electrodo del cinc metálico,
Los electrones serian transferidos directamente en vez de pasar por el circuito. En la
operación normal de la pila no ocurre este "cortocircuito" debido a que los iones Cu ² + se
mueven en dirección distinta del electrodo de cinc. Realmente, esta pila trabajaría si una
solución de un electrolito diferente del ZnSO4 fuese utilizado en el comportamiento del
ánodo y si un metal diferente del cobre fuese utilizado para cátodo. Sin embargo, los
sustituyentes deben escogerse de tal forma que el electrolito en el comportamiento del
ánodo no reaccione con el electrodo de cinc y el cátodo no reaccione con los iones Cu ²+.
4.26.5.- PILA ELÉCTRICA
Mecanismo que convierte la energía química en eléctrica. Todas las pilas consisten en un
electrolito (que puede ser líquido, sólido o en pasta), un electrodo positivo y un electrodo
negativo. El electrolito es un conductor iónico; uno de los electrodos produce electrones y
el otro electrodo los recibe. Al conectar los electrodos al aparato que hay que alimentar,
llamado carga, se produce una corriente eléctrica.
Las pilas en las que el producto químico no puede volver a su forma original una vez que
la energía ha sido convertida (es decir, que las pilas se han descargado), se llaman pilas
primarias o voltaicas.
Las pilas en las que el producto químico puede ser reconstituido pasando una corriente
eléctrica a través de él en dirección opuesta a la operación normal de la pila, se llaman
pilas secundarias o acumuladores.

4.26.6.- PILA DE DICROMATO

Desarrollada en 1850, la pila de dicromato consistía en electrodos de cinc y carbono
situados en un frasco de cristal lleno de ácido crómico. El diseño de esta batería fue
considerado mucho más seguro que el de sus predecesoras, pues no utiliza ácido nítrico
concentrado que desprende humos venenosos.

4.27.- PILAS PRIMARIAS

La pila primaria más común es la pila Leclanché o pila seca, inventada por el químico
francés Georges Leclanché en los años sesenta. La pila seca que se utiliza hoy es muy
similar al invento original. El electrolito es una pasta consistente en una mezcla de cloruro
de amonio y cloruro de cinc. El electrodo negativo es de cinc, igual que la parte exterior
de la pila, y el electrodo positivo es una varilla de carbono rodeada por una mezcla de
carbono y dióxido de manganeso. Esta pila produce una fuerza electromotriz de unos 1,5
Volts.
Otra pila primaria muy utilizada es la pila de cinc-óxido de mercurio, conocida
normalmente como batería de mercurio. Puede tener forma de disco pequeño y se utiliza
en audífonos, células fotoeléctricas y relojes de pulsera eléctricos. El electrodo negativo
es de cinc, el electrodo positivo de óxido de mercurio y el electrolito es una disolución de
hidróxido de potasio. La batería de mercurio produce unos 1,34 V.
La pila de combustible es otro tipo de pila primaria. Se diferencia de las demás en que los
productos químicos no están dentro de la pila, sino que se suministran desde fuera.
4.28.- PILAS SECUNDARIAS
El acumulador o pila secundaria, que puede recargarse revirtiendo la reacción química,
fue inventado en 1859 por el físico francés Gaston Planté. La pila de Planté era una
batería de plomo y ácido, y es la que más se utiliza en la actualidad. Esta batería que
contiene de tres a seis pilas conectadas en serie, se usa en automóviles, camiones, aviones
y otros vehículos. Su ventaja principal es que puede producir una corriente eléctrica
suficiente para arrancar un motor; sin embargo, se agota rápidamente. El electrolito es una
disolución diluida de ácido sulfúrico, el electrodo negativo es de plomo y el electrodo
positivo de dióxido de plomo. En funcionamiento, el electrodo negativo de plomo se
disocia en electrones libres e iones positivos de plomo. Los electrones se mueven por el
circuito eléctrico externo y los iones positivos de plomo reaccionan con los iones sulfato
del electrolito para formar sulfato de plomo. Cuando los electrones vuelven a entrar en la
pila por el electrodo positivo de dióxido de plomo, se produce otra reacción química. El
dióxido de plomo reacciona con los iones hidrógeno del electrolito y con los electrones
formando agua e iones plomo; estos últimos se liberarán en el electrolito produciendo
nuevamente sulfato de plomo.
Un acumulador de plomo y ácido se agota porque el ácido sulfúrico se transforma
gradualmente en agua y en sulfato de plomo. Al recargar la pila, las reacciones químicas
descritas anteriormente se revierten hasta que los productos químicos vuelven a su
condición original. Una batería de plomo y ácido tiene una vida útil de unos cuatro años.
Produce unos 2 V por pila. Recientemente, se han desarrollado baterías de plomo para
aplicaciones especiales con una vida útil de 50 a 70 años.
Otra pila secundaria muy utilizada es la pila alcalina o batería de níquel y hierro, ideada
por el inventor estadounidense Tomas Alva Edison en torno a 1900. El principio de
funcionamiento es el mismo que en la pila de ácido y plomo, pero aquí el electrodo
negativo es de hierro, el electrodo positivo de óxido de níquel y el electrolito es una
disolución de hidróxido de potasio. La pila de níquel y hierro tiene la desventaja de
desprender gas hidrógeno durante la carga. Esta batería se usa principalmente en la
industria pesada. La batería de Tomas Alva Edison tiene una vida útil de unos diez años y
produce aproximadamente unos 1,15 V.
Otra pila alcalina similar a la batería de Tomas Alva Edison es la pila de níquel y cadmio o
batería de cadmio, en la que el electrodo de hierro se sustituye por uno de cadmio.
Produce también 1,15 V y su vida útil es de unos 25 años.

4.29.- PILAS SOLARES

Las pilas solares producen electricidad por un proceso de conversión fotoeléctrica. La
fuente de electricidad es una sustancia semiconductora fotosensible, como un cristal de
silicio al que se le han añadido impurezas. Cuando la luz incide contra el cristal, los
electrones se liberan de la superficie de éste y se dirigen a la superficie opuesta. Allí se
recogen como corriente eléctrica. Las pilas solares tienen una vida muy larga y se utilizan
sobre todo en los aviones como fuente de electricidad para el equipo de a bordo.
4.30.-PILA DE COMBUSTIBLE
Mecanismo electroquímico en el cual la energía de una reacción química se convierte
directamente en electricidad. A diferencia de la pila eléctrica o batería, una pila de
combustible no se acaba ni necesita ser recargada; funciona mientras el combustible y el
oxidante le sean suministrados desde fuera de la pila.
Una pila de combustible consiste en un ánodo en el que se inyecta el combustible -
comúnmente hidrógeno, amoníaco o hidracina - y un cátodo en el que se introduce un
oxidante - normalmente aire u oxígeno. Los dos electrodos de una pila de combustible
están separados por un electrolito iónico conductor. En el caso de una pila de combustible
de hidrógeno-oxígeno con un electrolito de hidróxido de metal alcalino, la reacción del
ánodo es 2H2 + 4OH- 4H 2O + 4e- y la reacción del cátodo es. O 2 + 2H2O da
4e- + 4OH-. Los electrones generados en el ánodo se mueven por un circuito externo que
contiene la carga y pasan al cátodo. Los iones OH- generados en el cátodo son conducidos
por el electrolito al ánodo, donde se combinan con el hidrógeno y forman agua. El voltaje
de la pila de combustible en este caso es de unos 1,2 V pero disminuye conforme aumenta
la carga. El agua producida en el ánodo debe ser extraída continuamente para evitar que
inunde la pila. Las pilas de combustible de hidrógeno-oxígeno que utilizan membranas de
intercambio iónico o electrólitos de ácido fosfórico fueron utilizadas en los programas
espaciales Gemini y Apolo respectivamente. Las de ácido fosfórico tienen un uso limitado
en las instalaciones eléctricas generadoras de energía.
Actualmente se están desarrollando las pilas de combustible con electrólitos de carbonato
fundido. El electrolito es sólido a temperatura ambiente, pero a la temperatura de
operación (650 a 800 °C), es un líquido con iones carbonato conductores. Este sistema
tiene la ventaja de utilizar monóxido de carbono como combustible, por lo que pueden
utilizarse como combustible mezclas de monóxido de carbono e hidrógeno como las que
se producen en un gasificador de carbón.
También se están desarrollando pilas de combustible que emplean dióxido de circonio
sólido como electrolito. Estas pilas se llaman pilas de combustible de óxido sólido. El
dióxido de circonio se convierte en un conductor iónico a unos 1.000 C. Los combustibles
más adecuados son el hidrógeno, el monóxido de carbono y el metano, y al cátodo se le
suministra aire u oxígeno. La elevada temperatura de operación de las pilas de
combustible de óxido sólido permite el uso directo de metano, un combustible que no
requiere catalizadores costosos de platino sobre el ánodo. Las pilas de combustible de
óxido sólido tienen la ventaja de ser relativamente insensibles a los contaminantes del
combustible, como los compuestos de azufre y nitrógeno que empeoran el rendimiento de
otros sistemas de combustible.
La temperatura relativamente elevada de operación de las pilas de combustible de
carbonato fundido y óxido sólido facilitan la eliminación en forma de vapor del agua
producida por la reacción. En las pilas de combustible de baja temperatura se deben tomar
medidas para eliminar el agua líquida de la cámara del ánodo.
4.31.- ACUMULADORES
Son pilas reversibles que realizan la transformación inversa, producen energía eléctrica
mediante la energía química liberada en los electrodos. Se cargan absorbiendo energía
eléctrica que almacenan y transforman en energía química.
 La asociación de varias pilas puede hacerse uniendo el polo positivo de una con el polo
positivo de la otra, y así sucesivamente. Esta asociación es una conexión en serie. Por el
contrario, cuando se asocian reuniendo todos los polos positivos en uno solo, y los
negativos en otro, la conexión es una batería o paralelo.
La batería de un automóvil es una asociación de acumuladores conectados en batería. El
automóvil lleva también un generador en paralelo con la batería de forma que esta
suministra energía en los momentos de demanda máxima y se carga en los de poca
demanda.

4.32.- APLICACIÓN A PILAS

La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresión:
ΔE = ERedCatodo − ERedAnodo
Ambos potenciales de reducción se calculan con la ecuación de Nernst, por lo tanto
sacando factor común y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente ecuación:

Donde "ΔE" es la diferencia de potencial corregida de la pila y "ΔE0 la diferencia de

potencial de la pila en condiciones estándar, es decir calculada con las reacciones
tabuladas, sin corregir con la ecuación de Nernst para electrodos.

Ejemplo de aplicación
En la pila de reacción se intercambian 6

electrones, por lo tanto n = 6 y

Donde [ ] denota concentración.

Si sólo se busca el potencial corregido del cátodo (reducción) entonces

debido a que la reacción de reducción tiene como producto Zn sólido, al cual se le asigna
concentración unitaria.
Simplificación por temperatura estándar

Para T = 298K la ecuación se reduce a:

Estas versiones simplificadas son las más utilizadas para electrodos y pilas a temperatura
ambiente puesto que el error que se produce por diferencias entre la temperatura real y la
expresada en la ecuación es desestimable.
4.33.- APLICACIONES DE LEYES DE FARADAY
Estudios sistemáticos del fenómeno de la electrólisis llevaron a Faraday a descubrir la
existencia de una relación de proporcionalidad directa entre la cantidad de sustancia que
se separa o se deposita en los electrodos y el producto de la intensidad de corriente que
pasa por la disolución por el tiempo que dura dicha corriente. Además estableció que la
cantidad de electricidad (carga eléctrica) necesaria para depositar una masa del Ion
considerado igual al cociente entre su mol y su carga neta es la misma para todas las
sustancias e igual al faraday.
Ambas conclusiones se conocen como leyes de Faraday y en términos matemáticos
pueden ser expresadas mediante una sola relación en la forma:
n = I.t/e.F (18.7)
donde n es el número de moles depositados en el electrodo, I t es la carga total en
coulombs que circula por la disolución y F es esa cantidad de carga denominada faraday,
que equivale a la carga eléctrica de un mol de electrones, es decir:
1 faraday = NA e- = 96 486 C
Finalmente e representa, en la fórmula, el número de cargas del ion en cuestión.
4.34.- APLICACIÓN
Se desea recubrir electrolíticamente una moneda metálica con una capa de cobre, para lo
cual se necesita que se depositen sobre ella 1,200 g de cobre metálico. Se emplea como
cátodo la moneda y como electrolito una disolución de sulfato de cobre (II) (CuSO 4) y se
aplica a la cuba una tensión eléctrica que produce una corriente de 0,4 A. Calcúlese el
tiempo que debe durar el proceso para conseguir el depósito deseado. (Masa atómica del
cobre: M Cu = 63,54).
De acuerdo con las leyes de Faraday:
t = n.e.F/I
n es el número de moles depositados en la moneda, que en este caso se obtendrá de la
forma:
nº de moles = nº total de gramos/ (nº de gramos/mol) = 1,200 g/ (63,54 g/mol) = 1,89.10 -2
moles
e es el número de carga del ion que se deposita, que para el cobre
(Cu ²+ + 2e- Cu) es igual a 2.
F es el valor del Faraday como unidad de carga, es decir, F = 96 486 C.
I es la intensidad de corriente igual a 0,4 A.
Sustituyendo los valores anteriores en la expresión de t resulta:
t = 1,89.10-2.2.96486/0,4 =9118 s = 152 min.

4.35.- APLICACION DE LA ECUACION DE NERST

- Utilizar la ecuación de Nernst para el cálculo de potenciales en electrodos.Como temas
fundamentales deberemos saber que una pila se basa en un proceso Redox, por lo tanto
proviene de una reacción espontánea.Las principales características de las pilas (también
llamadas celdas galvánicas) son las siguientes:
- Los agentes reductores y oxidantes se conectan a través de un puente salino y se
encuentran en diferentes recipientes;
- La Fem. producida por la pila genera una corriente externa.
Los electrones pasan, a través de un hilo conductor, hacia el otro recipiente produciendo la
reducción de éste, con lo que queda claro que de donde provenían los electrones, era el
recipiente donde se produjo la oxidación de la solución.
El valor de la fem depende tanto de las concentraciones de las soluciones como de la
temperatura y del potencial de cada especie que participa en el proceso Redox. Para lograr
un patrón se definió al Potencial Normal de Oxidación (E° oxidación) como aquel medido en
CNPT (1 atmósfera, 1 M y 25°C) con respecto al cero, que en este caso lo tiene el
electrodo de Hidrógeno (en esas condiciones).
La ecuación para calcular el potencial de un electrodo fuera de esas condiciones la
descubrió Walther Nernst y viene expresada como:
E = E° - R * T/N°e- * F Ln {[Oxidación] x / [Reducción] y}
Donde:
- X e Y: son los coeficientes estequeométricos de la ecuación de Oxidación y Reducción
respectivamente;
- N°e-: es el número de electrones en juego en el proceso Redox;
- F: constante de Faraday (ver respuestas al cuestionario para definición);
- []: Indica concentración de las especies.
La fem de las Pilas se calcula como la diferencia entre el potencial del electrodo donde se
produce la oxidación y el del electrodo donde se produce la Reducción:
f.e.m.= E Oxidación - E Reducción
4.36.- DESARROLLO
Primero constataremos cual es la diferencia de potencial entre electrodos (o fem) de una
pila formada por una solución de Sulfato de Cobre (CuSO 4) y Sulfato de Zinc (ZnSO4),
dentro de las cuales se introducen sendos electrodos de Cu y Zn respectivamente, la cual
es conocida como Pila de Daniell. Ambas soluciones están en contacto a través de un
Puente Salino.

Si calculamos la fem entre electrodos en forma teórica (suponiendo CNPT) esta será igual
a:
Fem = E°Zn/Zn++ + E°Cu/Cu++
Fem = 0,763v - (-0,34v)
fem = 1,103 v
Vemos que durante la experiencia, al colocar el Voltímetro, la diferencia de potencial entre
electrodos llegó a un valor nominal de 1,077 v, que es bastante aproximado al real
calculado teóricamente.
Al cortocircuitar la pila, la diferencia de potencial entre bornes bajó a 0v, debido a que los
potenciales entre electrodos se equipararon. Por otra parte, si sacamos el puente salino
veremos que la fem entre electrodos también es cero, pero en este caso sucede que los
iones no se transmiten entre recipientes, con lo que el proceso de Redox no es completo.
 UNIDAD V

RADIACTIVIDAD

Cuando un elemento produce emisiones espontáneas de radiación se dice que es radiactivo. Los
cambios radiactivos implican transformaciones que se originan en el núcleo; y en las reacciones
químicas ordinarias, las transformaciones afectan las distribuciones electrónicas (niveles).

El núcleo de un tipo de átomo de un elemento se distingue de los demás por el número de

protones y neutrones.

Los átomos que tienen el mismo número atómico pero diferentes masas se les llaman isótopos.

Ejemplo:
35 37
En la naturaleza se dan 2 isótopos de cloro: 17 Cl & 17 Cl

El espectrógrafo de masas se utiliza para determinar los isótopos presentes en un elemento y su

masa atómica. La mayoría de los elementos se presenta como mezclas isotópicas usando el

espectrógrafo la información es la siguiente:

35 37
El cloro tiene 75.77% de átomos de 17 Cl (una masa de 34.969 uma) & 24.23% de 17 Cl con

una masa de 36.966 uma.

35
17 Cl = 0.7577 * 34.969 u = 26.496 u

37
17 Cl = 0.2423 * 36.966 u = 8.957 u
 Peso atómico 35.453 u

Masas de partículas fundamentales

Protón (ρ+) = 1.007276 uma = 1.672623 * 10-27 Kg

Electrón (e-)= 0.0005485803 uma = 9.109390 * 10-31 Kg

Neutron (η)= 1.008665 uma = 1.674929 * 10 –27 Kg

1 uma = 1.6605 * 10-27 Kg

La suma de las masas de las partículas que forman el núcleo es mayor que la masa real, esta
diferencia se llama defecto de masa y en términos de energía se llama energía de enlace.

5.1.-DESINTEGRACION RADIACTIVA

Es el resultado de una emisión radiactiva, es decir, un núcleo inestable se transforma en otro.

Ejemplo: reacciones nucleares

211
84 Po   = 4
2 He 211
84 Po  207 4
82 Pb + 2 He

207
82 Pb
Las emisiones de radiactividad natural son , y .

Siempre que un elemento emite partículas  o  se forman átomos de otro elemento y se dice
que esas partículas provienen de los núcleos atómicos de sustancias radiactivas, la radiación  es
una corriente de electrones sobre segundo, la partícula  es una corriente de He++, cuando un
átomo emite partículas  o  también emite un rayo  que es radiación electromagnética.

Las emisiones radiactivas son radiaciones ionizantes capaces de formar iones en la materia, al
desprender electrones de los átomos o moléculas con los que chocan en su trayectoria. Los
efectos de la radiactividad sobre las plantas y los animales son atribuibles a que las reacciones de
ionización y a los cambios químicos resultantes en las células.

La capacidad de ionización , y  son proporcionales a sus energías.

5.2.-SERIE RADIACTIVA

Es un conjunto de elementos que se han formado de un solo núcleo radiactivo por emisiones

sucesivas de partículas  o .
La desintegración empieza en un elemento predecesor hasta que se forma uno estable.
La emisión de una partícula  disminuye el numero atómico en dos y en cuatro el numero de
masa.
232
90Th 228
88 Ra  2 H
4

La emisión de una partícula  aumenta el número atómico en uno pero la masa es la misma,
cuando un núcleo emite un electrón, un neutrón se transforma en un protón.

228
88 Ra 228
89 Ac  1 e
0

5.3.- EMISIÓN DE UN POSITRÓN.

Consiste en la producción de un electrón positivo y se indica + = 10 e el positrón tiene la misma

masa pero diferente carga que el electrón, se origina de la conversión de un protón nuclear en un
neutrón.

5.4.- CAPTURA DEL ELECTRÓN O CAPTURA K.

El núcleo captura un electrón del nivel k o l , el electrón capturado convierte un protón en un

neutrón.
5.5.- VIDA MEDIA

Quiere decir cuanto tiempo se tardan las sustancias radiactivas en convertirse en otras sustancias
radiactivas, el tiempo requerido es independiente de la cantidad de material.

Ejemplo: si a la mitad de una muestra de un gramo de radio 226 tarda 1600 años para
transformarse en Rn, la mitad de una muestra de 2 gramos tardara el mismo tiempo, es decir la
velocidad de desintegración es proporcional a la concentración o peso de un solo reactivo por lo
tanto es una relación de primer orden:

Velocidad = K[A]

T1/2 = 0.693 / K

Donde: K es constante de velocidad, A = concentración o peso y T1/2 = tiempo para que se

desintegre la mitad de la muestra

No es posible predecir cuando se desintegrara un átomo, pero si podemos determinar el tiempo en

el que se desintegra la mitad de un gran número de ellos

Después de x vidas medias el número n de átomos radiactivos que quedan en n0 de átomos

originales es:

N = ½ N0

K
2.303
* log
 Ai 
t  Af 

N = N0 e-kt
Donde [Ai] = es concentración inicial o numero de átomos iniciales o conteos por minuto
iniciales.

La radiactividad de una muestra de un gramo de un emisor  se mide originalmente y después de

7 días la segunda lectura fue de 27.9% de la original, calcular el tiempo de vida media en días y si
el emisor fuera Rn 222 ¿cuántas partículas  se emitirán por segundo de una muestra de un
gramo?.

Calcular la antigüedad de un mineral de U que contiene 0.277gr de Pb 206 por cada 1.667gr de U
238, si el tiempo de vida media es 4.5*109 años
5.6.- EDAD DE MATERIALES ORGÁNICOS

Esta basado en que el objeto siempre y cuando no sea demasiado viejo contiene una cantidad
detectable del elemento radiactivo 14C. A pesar de su tiempo de vida media relativa mente corta
(5730 años) este isótopo esta presente en la atmósfera como 14CO2 en cantidad constante y
pequeña pues se produce por la actividad de los rayos cósmicos que provocan la captura de
neutrones en los átomos de nitrógeno y por la emisión de protones.

14
7 N 1
0   146C  11H

por lo tanto las plantas contienen una provisión constante y pequeña de 14CO2 y cuando la planta
deja de crecer ya no absorbe C 14 y este empieza a disminuir por desintegración radioactiva en
los tejidos vegetales .

Una muestra de 14C de un mueble de madera da 7 conteos por minuto por gr de C ¿cuál es la edad
aproximada del mueble el 14C de madera recién cortada se desintegra a 15.3 des/min .
 60
El isótopo de 27 Co tiene una vida media de 5.27 años ¿que cantidad de una muestra de 0.01gr
permanece después de un año? la actividad se da en curies.

1 Ci = 3.70 *1010 des/s, 1  Ci = 3.70*104 des / s.

43Tc es un emisor  y es 16s ¿cuantos átomos de Tc se hallan presentes en

La vida media del 100
una muestra con actividad de 0.2*10-6 Ci y cual es la masa de la muestra?
EJERCICIOS DE PRÁCTICA.

18
La velocidad de desintegración del 9 F es tal que el 10% de la cantidad original permanece
después de 369 minutos.

 ¿cuál es la constate de velocidad para esta desintegración?

 Cual es la vida media del F
232
 Una de las series de desintegración es la del 90Th , las partículas sucesivas
emitidas en una ruta son (,,,,,,,,,), determine el orden de los
miembros de la cadena.

R=K=6.24*10-3 min-1, t1/2 = 111.036 min.

Se determina que la radiación de un isótopo puro de bismuto es 6380 pulsaciones / min. Después
el conteo es 6025, calcule el t1/2 , escriba las ecuaciones de desintegración viendo la del Th.

R = K=0.0114 pul / min, t1/2 = 60.5124 min.

La constante de velocidad de desintegración del Bi es de 1.6*10-6 seg-1 calcular.

 T1/2 = en seg. y en días, si se empieza con una muestra de 1.600gr.

 Cuantos días transcurrieron para que queden 0.100gr.
 Cuantas partículas serán emitidas por el Bi al siguiente segundo después de Bi a 0.1000gr.
Bi es emisor beta.

R = t1/2 = 433125 s, 5.013 Dias, t = 1733180.2 s,20.059 Dias ,, 2.86*1020 at de Bi ,,

Vel = 1.6*10-6s.
 UNIDAD VI

POLÍMEROS Y CERÁMICOS

6.1 POLÍMEROS

Ciertos alquenos reaccionan bajo condiciones especificas en presencia de un catalizador,

de manera que las moléculas individuales de alqueno se unen entre si. Durante la reacción
se rompen los dobles enlaces, y cientos o mines de moléculas se unen entre si para formar
moléculas muy grandes llamadas polímeros. El alqueno original utilizado para preparar el
polímero se llama monómero. Estas reacciones se denominan reacciones de
polimerización.

Los polímeros forman sólidos conocidos como plásticos y elastómeros, que se emplean
para formar muchos de los objetos y materiales que usamos en la vida diaria. La mayor
parte de las sustancias que se encuentran en la naturaleza contienen polímeros.

Los polímeros que abarcan materiales tan diversos como plásticos, el hule o caucho y los
adhesivos, son moléculas orgánicas gigantes en cadena, con pesos moleculares desde
10,000 hasta mas de 1, 000,000 g/mol. La polimerización es el proceso mediante el cual
moléculas más pequeñas se unen para crear estas moléculas gigantes. Los polímeros se
utilizan en un numero sorprendente de aplicaciones, incluyendo juguetes, aparatos
domésticos, elementos estructurales y decorativos, recubrimientos, pinturas, adhesivos,
llantas de automóvil, espumas y empaques. Los polímeros son a menudo utilizados como
fibra y como matriz en compuestos.

Los polímeros comerciales o estándar son materiales ligeros resistentes a la corrosión, de

baja resistencia y rigidez, y no son adecuados para uso a temperaturas altas. Sin embargo,
son relativamente económicos y fácilmente conformables de una diversidad de formas,
desde bolsas de plástico a engranes metálicos y tinas de baño. Los polímeros ingenieriles
están diseñados para dar una mejor resistencia y o mejor rendimiento a temperaturas
elevadas. Estos últimos se producen en cantidades relativamente pequeñas y son costosos.
Algunos de los polímeros ingenieriles pueden funcionar a temperaturas tan altas como
350° C; otros, usualmente en forma de fibra, tienen resistencias superiores a las del acero.

Los polímeros también tienen muchas propiedades físicas útiles. Algunos, como el
plexigas y la lucita, son transparentes y pueden remplazar a los vidrios cerámicos. Aunque
la mayor parte de los polímeros son aislantes eléctricos, los polímeros especiales (como
los acetales), y los compuestos basados en polímero, poseen una conductividad eléctrica
útil. El teflón tiene un bajo coeficiente y sirve de recubrimiento para utensilios de cocina
antiadherentes. Los polímeros también son resistentes a la corrosión y al ataque químico.

6.1.1 CLASIFICACIÓN DE LOS POLÍMEROS

Los polímeros se clasifican de varias formas: primero, según la manera en que las
moléculas son sintetizadas; segundo, en función de su estructura molecular y tercero, por
su familia química. Sin embargo, el método más usado para describir a los polímeros es
en función de su comportamiento mecánico y térmico.

Los polímeros termoplásticos se componen de largas cadenas producidas al unir

moléculas pequeñas o monómeros y típicamente se comportan de una manera plástica y
dúctil. Al ser calentados a temperaturas elevadas, estos polímeros se ablandan y se
conforman por flujo viscoso. Los polímeros termoplásticos se pueden reciclar con
facilidad.

Los polímeros termoestables están compuestos por largas cadenas con fuertes enlaces
cruzados entre las cadenas para formar estructuras de redes tridimensionales. Estos
polímeros generalmente son mas resistentes, aunque mas frágiles, que los termoplásticos.
Los termoestables no tienen una temperatura de fusión fija y es difícil reprocesarlos una
vez ocurrida la formación de enlaces cruzados.

Los elastómeros, incluyendo el caucho, tienen una estructura intermedia, en la cual se

permite ocurra una ligera formación de enlaces cruzados entre las cadenas. Los
elastómeros tienen la capacidad de deformarse elásticamente en grandes cantidades sin
cambiar de forma permanentemente.

La polimerización de estos tres tipos de polímeros normalmente se inicia con la

producción de largas cadenas, en las cuales los átomos se unen fuertemente con enlaces
covalentes. El numero y la resistencia de los enlaces cruzados le da a cada tipo sus
propiedades especiales. Sin embargo, se debe hacer notar que las diferencias entre estos
tres tipos a menudo son muy sutiles. Por ejemplo, existe toda una continuidad de
variaciones entre la estructura simple del polietileno (un termoplástico) y la estructura
más compleja de los epoxicos (un termoestable).

6.1.2 ESTRUCTURAS REPRESENTATIVAS

Todos los polímeros tienen una estructura tridimensional compleja, que es difícil de
describir gráficamente. La figura muestra 3 formas con las cuales podemos representar un
segmento de polietileno, el más sencillo de los polímeros termoplásticos. La cadena de
polímero esta formada por una cadena principal de átomos de carbono; dos átomos de
hidrogeno están enlazados a cada átomo de carbono en la cadena. Esta gira y se retuerce
en el espacio.
El modelo bidimensional de la figura (c) incluye los elementos esenciales de la estructura
del polímero y se utilizara para describir los diversos polímeros. Las líneas sencillas (--)
entre los átomos de carbono y entre los átomos de carbone e hidrogeno representan un
enlace covalente simple. Dos líneas paralelas (==) representan un enlace covalente doble
entre átomos.

Varios polímeros tienen estructuras en anillos, como el anillo de benceno que se encuentra
en las moléculas de estireno y las fenólicas (como se muestra en la figura). Estos anillos
aromáticos contienen seis átomos de carbono unidos con enlaces alternos simples y
dobles. En vez de mostrar todos los átomos de un anillo de benceno, utilizamos un
hexágono que contiene un círculo para ilustrar esta estructura en anillo.
6.1.3 MONÓMERO

El monómero es una molécula de pequeña masa molecular que unida a otros monómeros,
a veces cientos o miles, por medio de enlaces químicos, generalmente covalentes, forman
macromoléculas llamadas polímeros. Además son unidades básicas o moléculas orgánicas
relativamente simples, con estructura definida, estabilizada y específica. Algunos
monómeros: Monosacáridos, Ácidos grasos, nucleótidos, aminoácidos, etc.

La unión de pocos monómeros, generalmente menos de 10, forman losoligomeros, que

pueden ser dímeros, trímeros, tetrámeros, pentámeros. Por ejemplo:

- Los aminoácidos son los monómeros de las proteínas.

- Los nucleótidos son los monómeros del ácidos nucleicos.
- Los monosacáridos son los monómeros de los carbohidratos.
- Los ácidos grasos y el glicerol son los monómeros de los lípidos.

6.1.4 HOMOPOLÍMEROS Y COPOLÍMEROS

Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen una
sola unidad estructural, se llaman homopolímeros. Los homopolímeros, a demás,
contienen cantidades menores de irregularidades en los extremos de la cadena o en
ramificaciones.

Por otro lado los copolímeros contienen varias unidades estructurales, como es el caso de
algunos muy importantes en los que participa el estireno.

Estas combinaciones de monómeros se realizan para modificar las propiedades de los

polímeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada monómero imparta
una de sus propiedades al material final; así, por ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo
aporta su resistencia química, el butadieno su flexibilidad y el estireno imparte al material
la rigidez que requiera la aplicación particular.

Evidentemente al variar las proporciones de los monómeros, las propiedades de los

copolímeros van variando también, de manera que el proceso de co polimerización
permite hasta cierto punto fabricar polímeros a la medida.

No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monómeros, sino
también al variar su posición dentro de las cadenas. Así, existen los siguientes tipos de
copolímeros.
Las mezclas físicas de polímeros, que no llevan uniones permanentes entre ellos, también
constituyen a la enorme versatilidad de los materiales poliméricos. Son el equivalente a
las aleaciones metálicas.

En ocasiones se mezclan para mejorar alguna propiedad, aunque generalmente a expensas

de otra. Por ejemplo, el óxido de polifenilo tiene excelente resistencia térmica pero es
muy difícil procesarlo. El poliestireno tiene justamente las propiedades contrarias, de
manera que al mezclarlos se gana en facilidad de procedimiento, aunque resulte un
material que no resistirá temperaturas muy altas. Sin embargo en este caso hay un efecto
sinergístico, en el sentido en que la resistencia mecánica es mejor en algunos aspectos que
a la de cualquiera de los dos polímeros. Esto no es frecuente, porque puede ocurrir
únicamente cuando existe perfecta compatibilidad ente los dos polímeros y por regla
general no la hay, así que en la mayoría de los casos debe agregarse un tercer ingrediente
para compatibilizar la mezcla. Lo que se emplea casi siempre es un copolímero injertado,
o uno de bloque que contenga unidades estructurales de los dos polímeros.

Otras veces se mezcla simplemente para reducir el costo de material.

En otros casos, pequeñas cantidades de un polímero de alta calidad puede mejorar la del
otro, al grado de permitir una nueva aplicación.

6.1.5 FORMACIÓN DE CADENAS POR EL MECANISMO DE ADICIÓN

La formación del polímero más común, el polietileno (PE) a partir de moléculas de

etileno, es un ejemplo de polimerización por adición (o crecimiento de cadenas). El
etileno es un gas, de formula C2H4. Los dos átomos de carbono están unidos por un enlace
covalente doble. Cada uno de estos átomos comparte dos de sus electrones con el otro, y
dos átomos de hidrogeno están enlazados a cada uno de los átomos de carbono (figura).
La molécula de etileno es un monómero.
En presencia de una combinación apropiada de calor, presión y catalizadores, rompe el
enlace doble entre los átomos de carbono y este se remplaza por un enlace covalente
único. Los extremos del monómero ahora son radicales libres; cada átomo de carbono
tiene un electrón sin pareja, que puede compartir con otros radicales libres. Esta molécula
reactiva es el bloque constructivo básico del polímero, se conoce a veces como mero o,
dicho con mayor propiedad, como unidad de repetición.

Enlaces no saturados

La polimerización por adición ocurre porque el monómero original tiene un enlace

covalente doble entre átomos de carbono. El enlace doble es un enlace no saturado.
Después de cambiar a un enlace simple, los átomos de carbono siguen unidos, pero se
convierten en activos; se pueden agregar otras unidades de repetición para producir la
cadena polimérica.

Funcionalidad

La funcionalidad es el número de sitios en los cuales pueden unirse dos moléculas a la

unidad de repetición del polímero. En el etileno hay dos sitios en cada átomo de carbono
en los cuales las moléculas pueden fijarse, por lo que el etileno es bifuncional y solamente
se formaran cadenas. Si hay tres o mas sitios donde las moléculas pueden fijarse, se red
tridimensional.
Iniciación de la polimerización por adición

Para empezar la adición, es decir el proceso de polimerización por crecimiento de las

cadenas, se añade un iniciador al monómero (figura). El iniciador forma radicales libres
con un sitio reactivo, que atrae a uno de los átomos de carbono de un monómero de
etileno. Cuando ocurre esta reacción, el sitio reactivo se transfiere al otro átomo de
carbono del monómero y se empieza a formar una cadena. Una segunda unidad de
repetición de etileno se puede fijar en este nuevo sitio, alargándose da cadena. Este
proceso continuara hasta que quede formada una larga cadena de polietileno, es decir un
polímero por adición.

Dado que los iniciadores, que frecuentemente son peróxidos, reaccionan entre si además
de reaccionar con el monómero y sus vidas son relativamente cortas; un iniciador común
es el peroxido de benzoílo (figura).
Crecimiento en la cadena por adición

Una vez iniciada la cadena se unen a gran velocidad unidades de repetición a cada cadena,
quizás a varios miles de adiciones por segundo (figura). Cuando la polimerización esta
casi terminada, los pocos Monoceros restantes deben recorrer grandes distancias antes de
alcanzar un sitio activo en el extremo de alguna cadena y, en consecuencia, la velocidad
de crecimiento disminuye.

Terminación de la polimerización por adición

Las cadenas pueden terminarse mediante dos mecanismos (figura). Primero, los extremos
de las dos cadenas en crecimiento pueden unirse. Este proceso, conocido como
combinación genera una sola cadena larga a partir de dos mas cortas. Segundo, el extremo
activo de una cadena puede quitar un átomo de hidrogeno de otra mediante un proceso
conocido como desproporcionacion; esta reacción formara dos cadenas, en vez de
combinarlas en una mas larga.
Forma de la cadena

Las cadenas de polímeros pueden torcerse y girar debido a la naturaleza tetraédrica del
enlace covalente. La figura ilustra dos geometrías posibles mediante las cuales una cadena
puede crecer. El tercer átomo de la figura (a) puede colocarse en cualquier posición dentro
del circulo manteniendo aun la direccionalidad del enlace covalente. Se puede producir
una cadena recta como en la figura (b), aunque lo mas probable es que quede muy
retorcida, como en la figura (c).

Las cadenas se tuercen y giran en respuesta a factores externos como la temperatura o la

ubicación de la siguiente unidad de repetición al agregarse a la cadena. Finalmente, las
cadenas quedan entrelazadas unas con otras creciendo todas simultáneamente. La
apariencia de las cadenas de polímeros es semejante a la de una cubeta llena de lombrices
o al de un plato de espagueti. El entrelazamiento de las cadenas de polímeros es un
mecanismo importante que le da resistencia al material. Lo mismo que pasa al tomar un
puñado de lombrices de una cubeta: toda la masa tiende a conservarse junta debido a este
entrelazamiento, aun cuando se este en contacto con solo unas cuantas lombrices. El
entrelazamiento de largas cadenas, junto con los enlaces Van der Waals entre cadenas,
también proporcionan resistencia al polímero lineal.

6.1.6 FORMACIÓN DE CADENAS POR EL MECANISMO DE CONDENSACIÓN

Los polímeros lineales también se forman mediante reacciones de condensación o

polimerización de crecimiento por pasos, produciendo estructuras y propiedades similares
a las de los polímeros lineales por adición. Sin embargo, el mecanismo de la
polimerización por pasos requiere que por lo menos dos monómeros distintos participen
en la reacción. La polimerización del dimetil tereftalato y del etilenglicol para la
producción del poliéster es un ejemplo importante (figura).

Durante la polimerización, un átomo de hidrogeno en el extremo de un monómero de

etilenglicol se combina con un grupo OCH3 del dimetil tereftalato. Se genera un
subproducto: el alcohol metilico, y los dos monómeros se combinan para producir una
molécula más grande. Cada uno de los monómeros de este ejemplo es bifuncional, y
puede continuar la polimerización por pasos mediante la misma reacción. Finalmente se
produce una cadena larga de polímero, es decir un poliéster. La unidad de repetición de
este poliéster esta formada por dos monómeros originales: un etilenglicol y un dimetil
tereftalato.

La longitud de la cadena de polímero depende de la facilidad con la cual se pueden

difundir los monómeros hacia los extremos e intervenir en la reacción de condensación. El
crecimiento de la cadena termina cuando ya no llegan más monómeros al extremo de las
cadenas para continuar la reacción.
Grado de polimerización

La longitud promedio de un polímero lineal se representa por su grado de polimerización,

el cual es el número de unidades de repetición dentro de la cadena. El grado de
polimerización también se puede definir como:

Peso molecular del polímero

Grado de polimerización = Peso molecular de la unidad de repetición

Si el polímero contiene un solo tipo de monómero, el peso molecular de la unidad de

repetición es el mismo del monómero. Si el polímero contiene mas de un tipo de
monómeros, el peso molecular de la unidad de repetición será la suma de los pesos
moleculares de los monómeros menos el peso molecular de subproducto.

La longitud de la cadena en un polímero lineal varía considerablemente. Algunas pueden

ser bastantes cortas, debido a una terminación temprana; otras pueden resultar
excepcionalmente largas. Existen dos formas para definir un peso molecular promedio.
El peso molecular promedio por peso de cadenas se obtiene dividiendo las cadenas en
rangos de tamaño y determinando que fracción de las cadenas tienen pesos moleculares
dentro de dichos rangos. El peso molecular promedio por peso MW es:

MW = ∑ fi Mi,

Donde Mi es el peso molecular medio de cada rango y fi es la fracción del peso del
polímero que tiene cadenas dentro de este rango.

El peso molecular promedio por números en cadenas Mn se basa en la fracción numérica,

en vez de la fracción de peso, de las cadenas dentro de cada rango de tamaño. Este
número siempre resulta más pequeño que el peso molecular promedio por peso.

Mn = ∑ xi Mi,

Donde Mi de nuevo es el peso molecular medio de cada rango de tamaño, pero xi es la

fracción del numero total de cadenas dentro de cada rango. Se pueden utilizar
indistintamente MW o Mn para calcular el grado de polimerización.

Arreglo de las cadenas poliméricas en los termoplásticos

En los polímeros termoplásticos típicos, los enlaces en las cadenas son covalentes, pero
las largas cadenas retorcidas están sujetas entre si por enlaces secundarios débiles además
de estar entrelazadas. Cuando se aplica un esfuerzo al termoplástico, los enlaces débiles
entre cadenas pueden superarse y las cadenas giran y se deslizan entre ellas mismas.
La facilidad con que las cadenas se deslizan depende de la temperatura y de la estructura
del polímero. Se pueden observar varias temperaturas críticas, las cuales se resumen en las
figuras.
6.1.7 PLASTICOS

Son aquellos polímeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se deforman

irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que el término
plástico se aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los polímeros.

Los plásticos son sustancias que contienen como ingrediente esencial una macromolécula
orgánica llamada polímero. Estos polímeros son grandes agrupaciones de monómeros
unidos mediante un proceso químico llamado polimerización.

De hecho plástico se refiere a un estado del material, pero no al material en sí: los
polímeros sintéticos habitualmente llamados plásticos, son en realidad materiales
sintéticos que pueden alcanzar el estado plástico, esto es cuando el material se encuentra
viscoso o fluido, y no tiene propiedades de resistencia a esfuerzos mecánicos. Este estado
se alcanza cuando el material en estado sólido se transforma en estado plástico
generalmente por calentamiento, y es ideal para los diferentes procesos productivos ya
que en este estado es cuando el material puede manipularse de las distintas formas que
existen en la actualidad. Así que la palabra plástico es una forma de referirse a materiales
sintéticos capaces de entrar en un estado plástico, pero plástico no es necesariamente el
grupo de materiales a los que cotidianamente hace referencia esta palabra.

6.1.8 ELASTÓMEROS

Los elastómeros son aquellos polímeros que muestran un comportamiento elástico, es

decir, se deforman al someterlos a una fuerza pero recuperan su forma inicial al suprimir
la fuerza. O materias estructuradas con cadenas macromoleculares elásticas, cauchos
sintéticos.

Sustancias naturales o sintéticas dotadas de gran elasticidad, con una estructura

reticulada, a base de macromoléculas largas y filiformes unidas entre sí, con una
propiedad singular: la de su expansibilidad reversible. O sea las macromoléculas tienen
una disposición de arrollamiento, que permite estirarse cuando se le aplica una fuerza de
tracción que cuando cesa recobra su forma inicial.

Se presenta en dos modalidades: hojas de coágulos obtenidos por proceso de

polimerización o en látex, formado por una suspensión coloidal en un medio acuoso.

Los principales elastómeros son: de butadieno-estireno, neopreno, polisulfuros, hypalón,

siliconas, poliuretanos, fluorados, polisoprenos, polibutadieno.
Elastómeros de butadieno-estireno

Se aplican en la industria de los neumáticos.

Neopreno

Se parte de acetileno, llegando al monómero cloropreno que es objeto de polimerización,

dando lugar a este producto que es similar al caucho natural pero con propiedades técnicas
superiores.

Propiedades: no se degrada por acción de rayos solares, ni intemperie. Frente a agentes

químicos su comportamiento es excelente. Se puede utilizar en una amplia gama de
temperaturas. Alta resistencia física y frente a la combustión. Equilibrada combinación de
características térmicas, químicas y físicas que le ayudan en la versatilidad de
aplicaciones. Alta resistencia a la abrasión.

Aplicaciones: tres formas distintas de empleo: la compacta, la celular y la líquida.

- El neopreno compacto – se transforma en productos moldeados, perfiles

extrusionados o láminas calandradas. Se utilizan para la fabricación de tuberías para
transporte de líquidos; revestimientos de cables eléctricos; juntas rápidas para
canalizaciones empotradas, como sustituto del plomo.
- El neopreno celular - se transforma en productos esponjosos y espumas de caucho.
- El neopreno líquido o en látex – es una dispersión acuosa de caucho. Es el principal
componente de muchos adhesivos (cola de neopreno usada para adherir tableros
estratificados a base de madera natural o aglomerada, fáciles de extender secan
rápidamente, resisten a la humedad y calor), pinturas, aislantes contra el calor y
electricidad, etc.

Elastómeros de Polisulfuro

Su aplicación es en mangueras para automóviles y estaciones de servicio, revestimientos

de cables y acabados de tejidos impermeables.
Hypalon

Se obtiene mediante un tratamiento de polietileno con una mezcla de cloro y anhídrido

sulfuroso. Es un elastómero vulcanizable, con variables propiedades características del
caucho y del polietileno.

Propiedades: de las más destacadas es su resistencia al ozono. No se altera frente a

movimientos estructurales o de variaciones de temperaturas.

Aplicación: por la propiedad antes mencionada su aplicación más adecuada es par

protección e impermeabilización de cubiertas en forma de láminas o en estado fluido.

Elastómeros de Poliuretano

En base a enlaces de uretano. Un producto característico de la familia, es el Adiprene.

Propiedades: Se destacan por su energía elástica, su extraordinaria dureza, su elevada

capacidad para la carga y excepcional resistencia a la tracción, flexión abrasión radiación
ultravioleta, ozono, disolventes.

Aplicaciones: ruedas, piezas que soportan cargas, tubos en sustitución del metal, para
elementos de soporte, juntas cortadas a troquel, etc.

6.2 CERAMICOS

La palabra cerámica deriva del vocablo griego keramos, cuya raíz sánscrita significa
"quemar". En su sentido estricto se refiere a la arcilla en todas sus formas. Sin embargo, el
uso moderno de este término incluye a todos los materiales inorgánicos no metálicos que
se forman por acción del calor.

Los materiales cerámicos son generalmente frágiles o vidriosos. Casi siempre se fracturan ante
esfuerzos de tensión y presentan poca elasticidad, dado que tienden a ser materiales porosos.
Los poros y otras imperfecciones microscópicas actúan como entallas o concentradores de
esfuerzo, reduciendo la resistencia a los esfuerzos mencionados.

Por lo general los materiales cerámicos presentan un buen comportamiento a alta temperatura
mientras que pueden sufrir roturas por choque térmico a temperaturas inferiores.
Termofluencia: La conservación de las propiedades mecánicas a altas temperaturas toma gran
importancia en determinados sectores como la industria aeroespacial. Los materiales
cerámicos poseen por lo general una buena resistencia ala termofluencia. Esto es debido
principalmente a dos factores en el caso de cerámicos cristalinos: altos valores de temperatura
de fusión y elevada energía de activación para que comience la difusión.

Choque térmico: Se define como la fractura de un material como resultado de un cambio

brusco de temperatura. Esta variación repentina da lugar a tensiones superficiales de tracción
que llevan a la fractura. Entre los factores que condicionan la resistencia al choque térmico
toma gran importancia la porosidad del material. Al disminuir la porosidad (aumentar la
densidad) la resistencia al choque térmico y las características de aislamiento se reducen,
mientras que la resistencia mecánica y la capacidad de carga aumentan. Muchos materiales
son usados en estados muy porosos y es frecuente encontrar materiales combinados: una capa
porosa con buenas propiedades de aislamiento combinada con una delgada chaqueta de
material más denso que provee resistencia.

6.2.1COMPORTAMIENTO ELÉCTRICO

Una de las áreas de mayores progresos con la cerámica es su aplicación a situaciones

eléctricas, donde pueden desplegar un sorprendente conjunto de propiedades.

Aislamiento eléctrico y comportamiento dieléctrico

La mayoría de los materiales cerámicos no son conductores de cargas móviles, por lo que
no son conductores de electricidad. Esto se debe a que los enlaces iónico y covalente
restringen la movilidad iónica y electrónica, es decir, son buenos aislantes eléctricos.
Cuando son combinados con fuerza, permite usarlos en la generación de energía y
transmisión.

Las líneas de alta tensión son generalmente sostenidas por torres de transmisión que
contienen discos de porcelana, los cuales son lo suficientemente aislantes como para
resistir rayos y tienen la resistencia mecánica apropiada como para sostener los cables.

Una sub-categoría del comportamiento aislante es el dieléctrico. Un material dieléctrico

mantiene el campo magnético a través de él, sin inducir pérdida de energía. Esto es muy
importante en la construcción de condensadores eléctricos.

La cerámica dieléctrica es usada en dos áreas principales: la primera es la pérdida

progresiva de di electricidad de alta frecuencia, usada en aplicaciones tales como
microondas y radio transmisores; la segunda, son los materiales con alta di electricidad
constante (ferro eléctricos). Aunque la cerámica dieléctrica es inferior frente a otras
opciones para la mayoría de los propósitos.
Superconductividad

Bajo ciertas condiciones, tales como temperaturas extremadamente bajas, algunas

cerámicas muestran superconductividad. La razón exacta de este fenómeno no es
conocida, aunque se diferencian dos conjuntos de cerámica superconductora.

El compuesto estequiométrico YBa2Cu3O7-x, generalmente abreviado YBCO o 123, es

particularmente muy conocido porque es fácil de hacer, su manufactura no requiere
ningún material particularmente peligroso y tiene una transición de temperatura de 90º K
(lo que es superior a la temperatura del nitrógeno líquido, 77 K). La x de la fórmula se
refiere al hecho que debe ser ligeramente deficiente en oxígeno, con un x por lo general
cercano a 0.3.

El otro conjunto de cerámicas superconductoras es el diboruro de magnesio. Sus

propiedades no son particularmente destacables, pero son químicamente muy distintos a
cualquier otro superconductor en que no es un complejo de óxido de cobre ni un metal.
Debido a esta diferencia se espera que el estudio de este material conduzca a la
interiorización del fenómeno de la superconductividad.

Semiconductividad

Hay cierto número de cerámicas que son semiconductivas. La mayoría de ellas son óxidos
de metales de transición que son semiconductores de tipos II-IV, como el óxido de zinc.

La cerámica semiconductora es empleada como sensor de gas. Cuando varios gases son
pasados a través de una cerámica policristalina, su resistencia eléctrica cambia. Ajustando
las posibles mezclas de gas, se pueden construir sensores de gas sin demasiado costo.

Ferroelecticidad, piezoelectricidad y piroelectricidad

Un material ferroeléctrico es aquel que espontáneamente posee una polarización eléctrica

cuyo sentido se puede invertir mediante aplicación de un campo eléctrico externo
suficientemente alto (histéresis ferroeléctrica). Estos materiales exhiben múltiples
propiedades derivadas de su polarización espontánea, en ausencia de un campo eléctrico
externo, y de la posibilidad de su inversión (memorias de ordenador). La polarización
espontánea puede modificarse mediante campos eléctricos (electrostricción) o de
tensiones mecánicas (piezoelectricidad) externos y mediante variaciones de la temperatura
(piroelectricidad). La polarización espontánea y su capacidad de modificación es también
el origen de la alta constante dieléctrica o permitividad de los ferroeléctricos, que tiene
aplicación en condensadores.

Un material piezoeléctrico es aquel que, debido a poseer una polarización espontánea,

genera un voltaje cuando se le aplica presión o, inversamente, se deforma bajo la acción
de un campo eléctrico. Cuando el campo eléctrico aplicado es alterno, este produce una
vibración del piezoeléctrico. Estos materiales encuentran un rango amplio de aplicaciones,
principalmente como sensores -para convertir un movimiento en una señal eléctrica o
viceversa-. Están presentes en micrófonos, generadores de ultrasonido y medidores de
presión. Todos los ferroeléctricos son piezoeléctricos, pero hay muchos piezoeléctricos
cuya polarización espontánea puede variar pero no es invertible y, en consecuencia, no
son ferroeléctricos.

Un material piroeléctrico desarrolla un campo eléctrico cuando se calienta. Algunas

cerámicas piroeléctricas son tan sensibles que pueden detectar cambios de temperatura
causados por el ingreso de una persona a un cuarto (aproximadamente 40 microkelvin).
Tales dispositivos no pueden medir temperaturas absolutas, sino variaciones de
temperatura y se utilizan en visión nocturna y detectores de movimiento.

6.2.2TIPOS DE CERAMICOS

Cerámicas resistentes al calor

Las cerámicas técnicas presentan fuertes enlaces atómicos híbridos

iónico/covalentes, que les confiere, además de fragilidad (impedimento del
desplazamiento de los planos atómicos entre sí) dureza y rigidez, un alto punto de fusión
que las convierte en excelentes materiales resistentes al calor, es decir, refractarios. Las
principales innovaciones en el campo de las cerámicas refractarias son las siguientes.

Cerámicas resistentes a las altas temperaturas

En las últimas décadas se han obtenido muestras de N4Si3 y CSi, que mantienen sus
resistencias a la tracción de 56 kg/mm2 y 39 kg/mm2 respectivamente, a 1200 °C.

El mantenimiento de la resistencia a elevadas temperaturas de los productos terminados,

con ambas cerámicas, es función del proceso de fabricación llevado a cabo para
obtenerlas.

Se han llevado a cabo estudios sobre una cerámica tenaz transformada que resulta lo
suficientemente estable a elevadas temperaturas, como para poderse considerar aplicable
en el desarrollo y construcción de cilindros para motores Diesel ligeros, camisas de
cilindros, cabezas de pistón, turbinas de gas adiabáticas y recuperadores e
intercambiadores de calor, es decir, se trata de una de las cerámicas más avanzadas para
intentar progresar en el importante campo de los motores adiabáticos.

La cerámica en cuestión ha sido ensayada a 1.200 °C durante 300 horas sin mostrar
degradación alguna, y al parecer podría mantenerse a la misma temperatura durante 600
horas.
Los investigadores comparan a dicho material con la circonia (ZrO 2) parcialmente
estabilizada (PSZ), pero la cerámica en estudio, al contrario de lo que le sucede a la PSZ,
no se degrada a las temperaturas que harían perder su tenacidad a ésta.

Dicha cerámica está formada por partículas de solución sólida, finamente divididas, de
ZrO2/HfO2, dispersa en otra solución sólida, como matriz, de alúmina (Al 2O3/Cr2O3) o
mullita (3Al2O3, 2SiO2/3Cr2O3, 2SiO2).

Los mejores resultados, con las propiedades óptimas, se obtienen cuando la cerámica
contiene 20% de moles de Cr2O3 lo que, eleva la dureza y el modulo elástico del material;
con el 10/20 moles % de HfO2 se mejora sustancialmente la fractura tenaz.

Cerámicas moldeables y maquinables

Actualmente existen cerámicas de MgO que pueden moldearse, por métodos

convencionales, para obtener piezas de posible mecanización para ser utilizadas a
elevadas temperaturas. Este material cerámico está formado por un sistema de dos
elementos, un polvo cerámico y un activador líquido. Dicha mezcla puede moldearse bajo
cualquier forma; después de calentarse puede mecanizarse por medio de herramientas
convencionales. Las piezas terminadas poseen una buena resistencia térmica y excelentes
propiedades dieléctricas (resistividad: 1010 ohm/cm; resistencia dieléctrica: 100 vols/mil)
y puede soportar temperaturas de hasta 1.540 °C.

En varios laboratorios se han desarrollado materiales de N4Si3 especiales para aplicaciones

resistentes al calor. Añadiéndole óxidos de Lantano y otros metales de Tierras Raras, se
obtiene una cerámica altamente estable, que puede ser perfectamente sinterizada (elevada
presión y temperaturas), no presentando pérdida alguna de resistencia mecánica incluso
cuando se calienta hasta los 1.300°C.

Cerámica tenaz resistente a los choques térmicos

Una cerámica obtenida en Zirania constituida por O2Zr/Ti producto de interreacción

obtenido en crisoles en los que el Ti puede fundirse sin la aplicación de oxígeno, puede
soportar choques térmicos de hasta 1.650 °C y que, en consecuencia, tiene la resistencia
suficiente para aplicarse en álabes de turboalimentadores.

Se proyecta introducir óxido de circonio pulverizado y Ti en el interior del molde, y

fundirlos conjuntamente. Ambos materiales “roban” oxígeno del ZrO 2 por
oxidación/reducción para formar cristales de anclaje de ZrO2, TiO2 y metal (Ti). Con este
proceso se mejora la estabilidad de la cerámica para soportar ciclos térmicos.
Los investigadores de estas cerámicas la han calentado hasta los 1.900°C, enfriándola a
continuación a 204/260 °C, repitiendo el ciclo 20 veces sin destruir la integridad de la
estructura. Un crisol fabricado con Zr02 simple no soportaría ni un solo ciclo. Los cambios
dimensionales son del orden del 1%, y el punto de fusión de la cerámica se aproxima a los
2.200°C.

La cerámica en cuestión puede obtenerse por una variedad de métodos, incluyendo la

compresión isostática y el H.I.P, y el prensado en frío utilizando una cera parafina como
aglomerante, para mantener los polvos ligados. La contracción durante el procesado es del
8/10%.

Cerámica mullita para elevadas temperaturas

La cerámica de mullita (Al2O3/SiO2) en la que, la proporción de impurezas se rebaja al

0,1% adquiere una resistencia mecánica comparable al CSi, que puede mantenerse a
temperaturas de hasta 1.400°C. La mullita en cuestión se obtiene a base de Sílice (SiO 2) y
Alúmina (Al2O3) de alta pureza. Calentando la mezcla y controlando el crecimiento de las
mallas cristalinas se consiguen mullitas de las purezas especificadas.

Además de su elevada resistencia a altas temperaturas, las cerámicas en estudio poseen las
ventajas de, relativos bajos costes de producción, fácil fabricación y resistencia a la
corrosión.

Cerámicas súper plásticas

Ciertas aleaciones metálicas son susceptibles de deformarse, hasta 10 veces sus

dimensiones iniciales, sin fracturarse, después de haber conseguido afinar el tamaño de
grano hasta dimensiones inferiores a las 5 micras.

Los materiales conformados superplásticamente son más fá ciles de mecanizar y, cuando

se obtienen a partir de polvos finos prealeados, muestran una uniformidad química y
estructural notables.

Al igual que las aleaciones metálicas, ciertas cerámicas pueden conformarse y forjarse
superplásticamente obteniéndose cerámicas estructurales con mejores propiedades
mecánicas que las obtenidas por métodos convencionales.

A continuación reseñamos los tipos de ceramicas superplasticas más destacables.

Cerámicas estructurales de forja superplástica

Investigaciones han demostrado que ciertas piezas cerámicas se pueden forjar

superplásticamente obteniéndose productos libres, prácticamente, de defectos, de elevada
densidad, con superficies lisas (buenos acabados superficiales), que precisan de un
pequeño o ningún mecanizado. Con este procedimiento resulta eliminado cualquier
defecto en el proceso de sinterizado mejorándose, en consecuencia, las propiedades
mecánicas, especialmente la fatiga del material. Así pues, en todos los sentidos, las piezas
forjadas superplásticamente son mucho más precisas y resistentes que las obtenidas por
fusión.

A este respecto cabe señalar que, algunos investigadores han forjado en estado pastoso, en
matriz abierta y bajo condiciones superplásticas (1.600°C y 5*10-3 Sg-1 de velocidad de
deformación) un lingote cerámico de magnesia (OMg) dopada con N4Si3 (nitruro de
silicio), obteniéndose un producto de características comparables a las de las aleaciones
metálicas conformadas superplásticamente.

La evaluación preliminar de sus propiedades mecánicas (resistencia mecánica superior a

los 65 kg/mm2) ha dado por resultado una superioridad a las de todas las cerámicas de
nitruro de silicio conocidas. Algunas aleaciones con finos tamaños de grano e incluso
materiales compuestos de matriz metálica pueden deformarse fácilmente si se eligen las
temperaturas adecuadas y se controlan las gamas de velocidades de deformación.

Debido al forjado superplástico de ciertas aleaciones se suprimen, conforme se ha

señalado, las operaciones finales de mecanizado y acabado (lo que implica menores
costes), siendo un proceso ampliamente utilizado para la forja de piezas de
superaleaciones a base de Ni y Ti, aplicables a las zonas calientes de las turbinas de gas.

Esta misma técnica parece ser adecuada para la obtención de piezas cerámicas tales como,
discos de turbinas de gas, cojinetes, válvulas, herramientas de corte y elementos análogos.

Por ejemplo, se estima que sería más rentable y de superiores características la obtención
de la pista de rodadura de un cojinete de calidad, si se parte de un conformado
superplástico en caliente que si se produce por el mecanizado con diamante.

En el mismo orden de ideas, se ha desarrollado una «composita» completamente nueva a

base de fibra de CSi y matriz de magnesia y aluminatos, material compuesto que cuando
se forja superplásticamente tiene una superior resistencia a las altas temperaturas (por
encima de los 1.300°C), que las compositas obtenidas por los métodos convencionales a
base de fibras de CSi

Cerámicas superplásticas con resistencias elevadas

Por otro lado, diversos laboratorios están ensayando con una cerámica superplástica, que
puede ser deformada (alargada) a más de dos veces su longitud inicial sin cambio de sus
propiedades físicas.

Se trata de una cerámica de circonia (ZrO 2) parcialmente estabilizada (PS2), que se

obtiene por recocido, en horno, de la ZrO 2 con Itrio, el cual le comunica viscosidad a la
circonia. Se ha estirado una muestra de 4 cm hasta alcanzar los 8,8 cm de longitud. El
material después de la deformación alcanza una dureza superior a la de la cerámica más
dura (N4Si3), aproximándose a la del diamante.

Las propiedades deslizantes de lo s planos de finísimos cristales (partículas) son los

responsables de la superplasticidad del material. Al estirarse la cerámica sus cristales
quedan preparados para sufrir una transformación estructural, sin alterar su tamaño ni sus
propiedades físicas.

Se estima que las cerámicas superplásticas podrán procesarse, prácticamente, como las
aleaciones metálicas. Los usos potenciales de las cerámicas superplásticas incluyen
componentes de motores de explosión y equipamiento de reactores nucleares.

Deformación plástica de la espinela

Debemos insistir en que, la forja superplástica de las cerámicas tenaces puede constituir
uno de los procesos de mayor porvenir durante los próximos años, ya que permitiría
producir piezas cerámicas de forma limpia, que no precisan de mecanizado. Últimos
avances consisten en la deformación superplástica de los finos granos de la espinela
(MgO/Al2O3).

Lo fundamental en el proceso de forjado de la espinela es la obtención de una solución,

sobresaturada, de finísimos granos de la cerámica en cuestión por lo que, éstos no pueden
formar microgrietas en los bordes de los granos cuando se le aplica un esfuerzo al
elemento cerámico. Por otra parte, los granos más grandes únicamente pueden aliviar las
tensiones por el agrietamiento en la superficie de contacto. Los planos de granos muy
finos tienden a deslizarse bajo pequeños esfuerzos continuos, lo que hace el proceso más
viable económicamente; elevadas tensiones continuadas podrían romper las matrices
forjadas.
En los ensayos, la espinela se deforma bajo tensiones elevadas con velocidades de
deformación de 10-5 a 10-3 Sg-l y temperaturas entre 1450 °C y 1612°C. La espinela se
vuelve dúctil para bajas velocidades de deformación (bajas velocidades de aplicación de
la tensión) y elevadas temperaturas, especialmente a temperaturas próximas a la de fusión.

Aunque se obtienen alargamientos varias veces superiores a la longitud primitiva de la

probeta, la forma y tamaño de los cristales permanece equiaxial e igual.

La forja superplástica de la espinela ha sido ya ensayada para tratar de mejorar su

fiabilidad a causa de los fallos por defectos estructurales.

Cerámicas reforzadas

En virtud de su fragilidad, el mayor defecto de las cerámicas, éstas se comportan,

como matrices en los materiales compuestos., de forma completamente distinta que las
poliméricas y metálicas. Efectivamente, en los materiales compuestos de matriz metálica
o polimérica, las fibras proporcionan la mayor parte de la resistencia mecánica mientras
que la matriz, suministra la tenacidad al conjunto. Por el contrario, la matriz cerámica es
muy resistente y rígida, pero poco tenaz y, para aumentar su tenacidad se tiene que
recurrir a las fibras, largas o cortas (whiskers), para que bloqueen el crecimiento de las
grietas que pueda contener la matriz; así, si una grieta en crecimiento se encuentra con
una fibra puede desviarse o separar la fibra. Como en ambos procesos se consume
energía, se retrasa o detiene el avance de la grieta.

A continuación comentaremos una serie de cerámicas tenaces reforzadas con whiskers, y

otra de «compositas» a base de cerámicas de distintos tipos, por las que se obtienen unas
características mecánicas muy superiores a las de las cerámicas sin reforzar

Cerámicas tenaces reforzadas con “Whiskers”

En este campo se han encontrado ciertos óxidos cerámicos tenaces que mejoran
sensiblemente su resistencia a las grietas, al reforzar aquéllas con «whiskers» mono
cristalinos de muy alta resistencia y rigidez; como se sabe la denominación «whisker»
comprende a todas aquellas fibras muy cortas, y de diámetro próximo a la micra.

Se ha observado que la adición de un 20% en volumen, aproximadamente, de whiskers de

SiC en una matriz de Al2O3 (alúmina) ó SiO4Al (mullita), constituyen unos materiales
compuestos que alcanzan resistencias a la rotura superiores al doble a los óxidos
cerámicos enunciados.
Además, la elevada resistencia de las compostas obtenidas se mantiene cuando la
temperatura crece hasta los 1.000 °C.

Controlando convenientemente la proporción de whiskers, su distribución en la matriz, y

su adherencia a la misma, se han podido obtener materiales compuestos en los que los
whiskers mantienen a las grietas sin desarrollarse, fijándose en la zona de la matriz en
donde se han formado. Así pues, aquéllas no pueden progresar sin expulsar o desplazar a
los whiskers hacia la periferia de la matriz, para lo cual habría que realizarse un trabajo, es
decir, sería precisa una energía adicional por lo que, la presencia de los whiskers inhibe o
dificulta el crecimiento de las grietas.

Además, para obtener una pieza cerámica más resistente a fallos instantáneos e
imprevistos, el refuerzo de la matriz (cerámica) por los whiskers reduce la probabilidad de
fallo en el tiempo, debido a un crecimiento mucho más lento de las grietas cuando a la
pieza se la somete a la tensión de servicio.

La resistencia a la rotura mejorada por el procedimiento descrito, significa que se pueden

obtener cerámicas reforzadas con «whiskers» de hasta 800 MPa, es decir, 8.120 kg/cm2,
con relativamente grandes defectos (por tratarse de cerámicas) de 100 a 200 micras.

En estas condiciones, la gran ventaja de esta nueva «composita» estriba en que, para
alcanzar estas elevadas resistencias, con las cerámicas tenaces sin reforzar, el tamaño
crítico de los defectos debería mantenerse muy pequeño, menores de 20 micras, en vez de
las 200 micras, para las cerámicas reforzadas con «whiskers». Con las técnicas ordinarias
de detección de defectos es muy difícil el detectarlos de tamaño tan reducido (20 micras),
particularmente en una pieza de forma compleja.

Así pues, otra ventaja de estas «compositas» consiste en la posible utilización de técnicas
de inspección convencional, por los productores de cerámicas, para verificar cualquier
grieta o defecto que, a pesar de su tamaño (200 micras), no afecten a las piezas de
resistencia elevada.

Estas «compositas», de matriz cerámica reforzada con «whiskers», pueden fabricarse

directamente por las técnicas de procesado de polvos cerámicos, es decir, de sinterizado,
con presión isostática o no.

Sus excelentes propiedades a elevadas temperaturas y resistencia a los choques térmicos

conservando su tenacidad, resistencia a la rotura y a la f1uencia, hace a dichas
«compositas» aptas para utilizarse en herramientas de corte, componentes de motores
térmicos y para componentes de procesos industriales en los que se hallen presentes los
desgastes (abrasiones); ambientes corrosivos, altas temperaturas, etc. Los expertos opinan
que estas cerámicas de óxidos cerámicos, reforzadas con «whiskers», para obtener
materiales compuestos, se pueden generalizar para otros óxidos distintos a la alúmina y
mullita.

6.2.3 CERÁMICA ELECTRÓNICA

La cerámica electrónica es un término genérico que describe una clase de los

materiales inorgánicos, no-metálicos utilizados en la industria de electrónica. Aunque las
cerámicas electrónicas o electrocerámicas, incluyendo los cristales amorfos y los
singulares, pertenecen generalmente a los sólidos inorgánicos policristalinos, abarcando a
los cristales orientados de forma aleatoria (granos) enlazados íntimamente. Esta
orientación al azar de pequeños cristales (micrómetros) da lugar a las características
equivalentes que poseen de las cerámicas isotrópicas en todas las direcciones. El carácter
isotrópico se puede modificar durante la operación de la sinterización en las altas
temperaturas o al enfriarse a temperatura ambiente por técnicas de procesado tales como
el conformado en caliente en un campo eléctrico o magnético.

Las características de las electrocerámicas se relacionan con su microestructura de

cerámica, el tamaño y la forma de grano, orientación y límites o bordes del grano. La
cerámica electrónica se combina a menudo con los metales y los polímeros para resolver
los requisitos de un amplio espectro de los usos, las computadoras, las
telecomunicaciones, los sensores (qv), y los actuadores de la alta tecnología. Además de
fibras ópticas y de exhibiciones a base de SiO 2, la cerámica electrónica abarca una amplia
gama de materiales y de familias de la estructura cristalina usada como aisladores, los
condensadores, piezoeléctricos, magnéticos, los sensores de semiconductores, los
conductores, y los superconductores de alta temperatura recientemente descubiertos. El
amplio alcance e importancia de la industria electrónica de la cerámica se ejemplifica en
la figura 1, que exhibe esquemáticamente los componentes electrocerámicos utilizados en
la industria del automóvil. Actualmente, el crecimiento de la industria de cerámica
electrónica es conducido por la necesidad del trazado de circuitos integrados que da lugar
a nuevos progresos en materiales y procesos. El desarrollo de los paquetes de múltiples
capas para la industria de la microelectrónica, integrados por los órdenes de cerámica
tridimensionales de funcionamientos múltiples llamados la cerámica monolítica (MMC),
continúa el proceso de la miniaturización comenzado hace varias décadas para
proporcionar una nueva generación de productos robustos y baratos.
 Mercado electrónico de la cerámica.

Función Material Productos

Aislantes Porcelana, vidrio, Steatita Aislamiento de alto

voltaje

Embalaje Al2O3, BeO, AlN Substratos de

circuitos integrados,
paquetes (MMC:
Monolithic Multi-
Components
Ceramic)

Capacitores BaTiO3, SrTiO3, TiO2 Capacitares

(almacenamiento multicapa y de
de energía) barrera

Piezoeléctricos Pb(Zt1-xTix)O3, SiO2 Vibradores,

(cuarzo) osciladores, filtros,
motores y
 accionadores

Magnéticos (BaLa)TiO3, V2O3, Fe2- Inductores,

xTixO3, ZnO-Bi2O3 transformadores,
dispositivos de
memoria

Semiconductores MgCr2O4-TiO2, CdS, SiC PTC, Termostatos

NTC, varistores,
sensores de pH,
sensores de
humedad, celdas
solares,
calentadores
eléctricos.

Conductores RuO2, NaAl11O17. Zr1- Resistencias (film

2xY2xO2-x, YBa2Cu3O7-δ delgado),
electrolitos sólidos,
sensores de
oxígeno,
superconductores.

Funciones de cerámica electrónicas y productos

6.2.4 RELACIONES ENTRE LA ESTRUCTURA Y LAS PROPIEDADES

Una descripción de los fenómenos atómicos y electrónicos utilizados en la tecnología de

las electro cerámicas. Discusiones más detalladas de sus familias y de las relaciones entre
la estructura y las propiedades se pueden encontrar en otros artículos.

Los condensadores de múltiples capas, los transductores piezoeléctricos, y los termistores

positivos del coeficiente de la temperatura (PTC) hacen uso de las características ferro
eléctricas del titanato(IV) de bario, de BaTiO 3, y del titanato del zirconato del plomo. Al
enfriarse de altas temperaturas, esta cerámica experimenta transformaciones de fase a las
estructuras polares que tienen patrones complejos del dominio. Los picos grandes en la
constante dieléctrica acompañan las transiciones de la fase donde están especialmente
activos los momentos de dipolo eléctrico a los campos eléctricos. Consecuentemente, las
composiciones modificadas del titanato del bario, BaTiO 3, se utilizan extensamente en la
industria de múltiples capas del condensador y la mayoría de los transductores
piezoeléctricos se hacen del titanato de la zirconia del plomo, la cerámica (PZT). La
aplicación de un campo grande de la C.C. (“el poling”) alinea los dominios y forma el
piezoeléctrico de cerámica. La designación PZT es una marca registrada de Vernitron, inc.

Una descripción de los mecanismos atómicos implicados en componentes electro

cerámicos y en las aplicaciones correspondientes: (a) dominios ferro eléctricos:
condensadores y piezoeléctricos, termistores del PTC; (b) conducción electrónica:
ermistor de NTC; (c) aisladores y substratos; (d) conducción superficial: sensores de la
humedad; (e) dominios ferromagnéticos: imanes duros y suaves de la ferrita, cinta
magnética; (f) transición del metal-semiconductor: termistor crítico de la temperatura
NTC; (g) conducción iónica: sensores y baterías del gas; y (h) fenómenos del límite de
grano: varistores, condensadores de la capa de límite, termistores del PTC.

Los fenómenos similares del dominio se observan en cerámicas ferromagnéticas del óxido
tal como ferrita del manganeso, MnFe2O4, y BaFe11O17, pero el mecanismo subyacente es
diferente. Los “spines” desapareados de los iones giran, dando lugar a los momentos de
dipolos magnéticos que interaccionan vía los iones vecinos del oxígeno con estupendo
mecanismo de intercambio. Los dipolos magnéticos se orientan aleatoriamente en el
estado paramagnético de alta temperatura, pero al enfriarse con la temperatura de curie,
TC, se alinean para formar dominios magnéticos dentro de los granos de cerámica. El pico
en la permeabilidad magnética en el TC es análogo al pico en la constante dieléctrica de la
cerámica ferroeléctrica. Las paredes del dominio se mueven fácilmente en las ferritas
suaves (qv) como MnFe2O4 y g-Fe2O3, que se utilizan en transformadores y cinta
magnética. En la ferrita del bario, las vueltas se traban firmemente al eje hexagonal,
haciéndola útil como imán permanente.

Varias clases de mecanismos de conducción son operativos en termistores de cerámica,

resistores, varistores, y sensores químicos. Los termistores negativos del coeficiente de
temperatura (NTC) hacen uso las características semiconductoras de los óxidos metálicos
de transición dopados tales como tipo- n Fe2-xTixO3 y tipo-p Ni1 - xLixO. Los resistores de
la película gruesa también se hacen de soluciones sólidas de óxidos metálicos.

Las transiciones de la fase están implicadas en termistores críticos de la temperatura. El

vanadio, VO2, y el trióxido del vanadio, V2O3, tienen transiciones de semiconductor-
metal, en las cuales la conductividad disminuye varios órdenes de magnitud al enfriarse.
Las transiciones electrónicas de fase también se observan en cerámicas superconductoras
como YBa2Cu3O7 - x, pero aquí los aumentos de la conductividad se agudizan al enfriarse
con la transición de la fase.

La conductividad iónica se utiliza en sensores del oxígeno y en las baterías (qv). La

zirconia estabilizada, Zr1 - xCaxO2 - x, tiene un número muy grande de las vacantes del
oxígeno y el b-Alúmina muy alto de la conductividad, NaAl11O17, es un conductor
excelente del catión debido a la alta movilidad de los iones de Na +. La cerámica del b-
Alúmina se utiliza como el electrolito en baterías de sodio-azufre.

La conducción superficial se supervisa en la mayoría de los sensores de humedad con el

uso de la cerámica porosa de MgCr2O4-TiO2 que fijan las moléculas de agua por adsorción
que después disocian, bajando la resistencia eléctrica.

Los fenómenos del borde de grano están implicados en varistores, condensadores de la

capa de límite, y termistores del PTC. La formación de las finas capas de aislante entre los
granos que conducen es crucial en la manipulación de los tres componentes. La
interrupción eléctrica reversible en varistores se ha remontado a hacer un túnel mecánico
del quántum a través de las barreras aisladores finas. En un termistor de BaTiO 3-PTC, la
polarización eléctrica asociada a la transición ferro eléctrica de la fase neutraliza las
barreras aisladores, haciendo que la cerámica pierda mucha de su resistencia bajo los
condensadores de la capa de límite del TC. Tener barreras algo más gruesas que no
puedan ser superadas, hacen de la cerámica un aislante del resto. Sin embargo, el
movimiento de cargas dentro de los granos de cerámica que conducen levanta la constante
dieléctrica y aumenta la capacitancia.

La importancia de substratos electro cerámicos y de los aislantes no debe n ser pasados

por alto. Aquí uno se esfuerza en señalar la grandeza de la interrupción eliminando los
mecanismos interesantes de la conducción apenas descritos. Los enchufes de chispa, los
aisladores de alto voltaje, y los substratos y los paquetes electrónicos se hacen de
cerámica como la alúmina, la mullita y la porcelana.

6.2.5 PROCESO DE LA CERÁMICA DE MÚLTIPLES CAPAS

Los avances rápidos en tecnología de circuitos integrados han conducido a la

mejora del proceso y a la fabricación de la cerámica de múltiples capas (MLC)
especialmente para los condensadores y los paquetes micros electrónicos. La fiabilidad
creciente ha sido el resultado de una cantidad enorme de investigación dirigida e entender
las diversas relaciones entre la micro estructura y la s características implicadas en el
proceso de fabricación total de MLC. Esto incluye el procesado del polvo, la formación
fina de la hoja, las interacciones metalúrgicas, y su prueba final.

Actualmente, los condensadores de múltiples capas y el empaquetado ocupan más de la

mitad del mercado electrónico de la cerámica. Para los condensadores de múltiples capas,
más de 20 mil millones de unidades se fabrican un año, excediendo en número y en gran
medida cualquier otro componente de cerámica electrónico. La cerámica de múltiples
capas y los paquetes híbridos consisten en alternar capas de electrodos del dieléctrico y
del metal, según lo demostrado en los cuadros 5 y 6, respectivamente. La fuerza impulsora
para estas configuraciones compactas es la miniaturización. Para los condensadores, la
capacitancia c) medida en faradios, F, es

donde K es la constante dieléctrica (adimensional); e0 la constante dieléctrica; A es el área

del electrodo, m2; y t el espesor de la capa dieléctrica, m.

C aumenta con el aumento de área y del número de capas y del espesor que disminuye.
Los espesores típicos se extienden entre 15 y 35 milímetros. Semejantemente, para los
paquetes del substrato, la configuración de múltiples capas incorpora líneas
transversalmente integradas del conductor y las trayectorias verticales conductoras (vías)
que permiten numerosas interconexiones entre los componentes a través de la distribución
del sistema y de energía del dispositivo en un espacio relativamente pequeño. Los
substratos de MLC capaces de proporcionar 12.000 conexiones eléctricas que contienen
350.000 vías se fabrican actualmente.

Sección transversal esquemática de un condensador convencional de MLC.

Diagrama esquemático de un substrato de MLC para el empaquetado micro electrónico.

El número de etapas del procedimiento, mostrados en el cuadro 7, se utilizan para obtener

la configuración de múltiples capas para los compuestos de cerámica- metal. Los pasos de
procesado básicos son: preparación de las mezcla y cintas, fabricación del verde,
empaquetamiento, impresión de electrodos internos o de la metalización, apilamiento y
laminado, el corte en cubitos o control dimensional, quemadura de la carpeta,
sinterización, acabado final, y encapsulado. Después de cada paso de proceso, el control
de calidad en la forma de pruebas físicas y eléctricas no destructivas asegura un producto
final uniforme.
Figura 5. Proceso de fabricación de los condensadores de MLC. Los pasos son (a) polvo;
(b) preparación de la mezcla; (c) preparación de la cinta adhesiva; (d) electroding; (e)
apilamiento; (f) laminación; (g) el cortado en cubitos; (h) calentamiento; y (i) etapa de
acabado.

El bloque de edificio básico, la hoja verde de cerámica, una mezcla de polvo dieléctrico
suspendido en un sistema o un vehículo líquido acuoso o no acuoso abarcado de
solventes, las carpetas, los plastificantes, y otros añadidos para formar el slip que se puede
echar en hojas finas, son las “materias primas” de este proceso . El propósito de la carpeta
(20.000-30.000 polímeros del peso molecular) es unir las partículas de cerámica bien
juntas para formar las hojas verdes flexibles. Los electrodos se defienden en la cinta
usando una goma apropiada de los polvos del metal. Los solventes desempeñan un
número de papeles dominantes, extendiéndose desde la desaglomeración de partículas de
cerámica para controlar la viscosidad de la cinta del molde, a la formación de la
microporosidad en la hoja mientras que el solvente se evapora.

Los plastificantes, los IE, las moléculas orgánicas clasificadas como pequeñas o medias y
los entrecruzamientos entre las moléculas de la carpeta, proporcionan mayor flexibilidad a
la hoja verde. Los dispersores, moléculas del polímero típicamente entre 1.000 y 10.000
de peso molecular, se agregan a las finas capas o slips, ayudando en la desaglomeración
de partículas del polvo, teniendo en cuenta las densidades más altas en la cinta del molde.
El slip que resulta debe tener comportamiento reológico seudoplástico.

Hay varios métodos para hacer las grandes hojas de cerámica utilizadas en la fabricación
de MLC. Los métodos incluyen el bastidor de la película del cristal, de la correa y del
portador, y técnicas de colocación húmedas. Las ventajas y las limitaciones relativas de
cada técnica se han repasado. Las dos técnicas empleadas comúnmente, bastidores de la
correa y “blading doctor”, se representan esquemáticamente en el cuadro 8.

Diagrama esquemático de los métodos para la fabricación de MLC; arriba: bastidor de la

correa; abajo: bastidor de la película del portador usando una lámina.

La metalización de las hojas verdes es realizada generalmente por la pantalla que

imprime, por lo que un metal de la tinta consistente en los polvos dispersados por
vehículos de la resina y del solvente es forzado a través de una pantalla modelada. Las
aleaciones del paladio y de plata-paladio (Ag:Pd) son la forma más común de
metalización; el tungsteno y el molibdeno se utilizan para altas temperatura en MLCs.
Después de la investigación, las capas metalizadas se apilan y se laminan para colocar
(alinear) y para fundir las hojas del verde en un componente monolítico. El registro
apropiado es crucial para alcanzar y mantener el diseño de la capacitancia (condensadores
de MLC) y para la colocación apropiada del corte en paquetes de MLC.

La sinterización es el proceso más complejo de la fabricación de MLC. Idealmente, la

calcinación o calentamiento de la carpeta y los pasos de la sinterización se realizan
durante el mismo ciclo de la temperatura y en la misma atmósfera. La mayoría de las
carpetas queman por 500°C, bien antes de encierro del poro en el densificación de la
mayoría de las cerámicas. El comportamiento en la sinterización de los muchos y diversos
componentes de MLC se debe reconciliar para alcanzar un material denso. La
metalización interna y el dieléctrico deben quemarse en un solo proceso. Las temperaturas
se relacionan con la composición del material y se pueden ajustar usando los añadidos.
Las tarifas de densificación se relacionan con la temperatura de proceso y con las
características de la partícula (tamaño, distribución de tamaño, y estado de la
aglomeración). Así, la quemadura y las condiciones de la sinterización dependen
fuertemente del sistema.

Después de la densificación, durante las etapas de terminación, los plomos externos del
electrodo se unen para los componentes del condensador de MLC, y el montaje y
ensamblado del módulo y de la viruta del IC se realizan para los paquetes de MLC. Los
dispositivos entonces se prueban para asegurar su buen funcionamiento y fiabilidad total.

6.2.6 PELICULA GRUESA

La película gruesa se procesa para los circuitos integrados híbridos por debajo de 1000°C,
proporcionando diseños de circuito flexibles.

Componente Composición

Conductor de fase funcional Au, Pt/AuAg, Pd/AgCu, Ni

Resistencia RuO2 Bi2Ru2O7

Dieléctrico BaTiO3VidrioVidrio-
cerámicaAl2O3

Aglutinante Vidrio: borosilicatos,

aluminosilicatosÓxidos: CuO,
 CdO

vehiculo Fase volátil: terpinol, diluyentes

minerales
No volátiles: etil celulosa,
acrilatos

Componentes de la película gruesa

 BIBLIOGRAFIA

 GRAN ENCICLOPEDIA INTERACTIVA MILENIO

Volumen 4

Editorial Reymo

 QUÍMICA ORGÁNICA
Daniel S. Kemp; Frank Vellaccio
Editorial Omega

 QUÍMICA ORGÁNICA
Hart, Harold; Craine, Leslie E.;Hart, David J.; Hadad, Christopher M.
Editorial McGraw-Hill

 CONCEPTOS DE QUÍMICA
Horacio Capel Sáez; J. Quílez Pardo; José María Bleda Guerrero; Rosa Muñoz Bello
(Ediciones del Serbal, S.A.)

 Wikipedia la enciclopedia libre

 www.textoscientificos.com/quimica/termoquimica/leyes-de-termoquimica