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RESUMEN
muestra. El origen de estos cambios puede ser debido a la aplicación de esfuerzos externos, micro-
técnicas hace que puedan analizarse prácticamente todo tipo de materiales poliméricos, en cualquier
presentación, películas delgadas, polvo, piezas industriales, o muestras con gran absorción óptica
tanto en el visible como en el infrarrojo. Presentamos en este trabajo una revisión de las principales
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) Dirección actual: Servicios Científico-Técnicos de la Universidad de Barcelona. c/ Martí i Franqués s/n. 08028
Barcelona.
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Revista Iberoamericana de Polímeros Volumen 4(3), Septiembre de 2003
Pastor, Jawhari y Merino Caracterización de materiales polímeros
ABSTRACT
The coupling of optical microscopes to Spectrometers (Raman, FTIR and FT Raman) transforms
Microspectroscopy). The analysis of polymers using these three techniques is increasing at the moment,
mainly due to the capability to follow the structural changes in very small areas of the samples. The
changes could come from the application of a tension on the samples, micro-defects, impurities,
inhomogeneities, recovery, etc. All these three techniques allow the analysis of almost all polymer
samples, films, powder industrial pieces or samples with a high optical absorption. On this work we
present some of the applications of the vibrational Microspectroscopy techniques on the research of
INTRODUCCION
estructurales de los mismos. Así, además de poderse analizar las especies químicas presentes en el
compuesto, es posible obtener entre otros, datos sobre el estado de orden de los polímeros
parámetros, al realizar diferentes procesos sobre los materiales, como por ejemplo, aplicación de
tensiones, tratamientos térmicos, degradaciones, etc. Los efectos de alguno de estos procesos están
localizados en zonas muy pequeñas de las muestras y es preciso, por consiguiente, desarrollar
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Pastor, Jawhari y Merino Caracterización de materiales polímeros
espectrómetro dispersivo. Sin embargo, la relación señal/ruido era tan pequeña, que entonces tuvo
Fourier (FTIR) a principios de los años setenta, lo que hizo volver a pensar en la utilización de un
microscopio óptico en el análisis de los espectros vibracionales. Sin embargo, no fue hasta el año
Francia (2) y otro en Estados Unidos (3). Una de las principales ventajas de la espectroscopia Raman
es la utilización de luz visible, con lo que la óptica a utilizar en el microscopio es relativamente simple,
restricciones de las técnicas como resultado de las limitaciones instrumentales o de las propias
muestras. Sin embargo, la información Raman de muchos materiales poliméricos está superpuesta a
unas grandes bandas de fluorescencia, particularmente importantes en el visible, que hace en estos
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Pastor, Jawhari y Merino Caracterización de materiales polímeros
Después de la aparición en 1986 de los primeros trabajos utilizando esta técnica (12-15), ya
han sido numerosos los sistemas estudiados por espectroscopia Raman por transformada de Fourier
(FT Raman). Los fabricantes de estos aparatos están actualmente desarrollando los primeros
sistemas microscópicos asociados a los mismos, lo cual, permitirá tener así una caracterización
embargo, que la mayor parte de las aplicaciones de esta técnica microscópica tiene estrecha relación
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Micro-FTIR
microscopía infrarroja (20, 21). Aquí, el microscopio infrarrojo está focalizado en la parte de la
soporta la muestra. Existen celdas especiales que permiten estudiar los compuestos en función de la
temperatura, presión, etc. Una lente "Cassegrain" produce una imagen de alta calidad sin
Figura 1. Esquema del espectrómetro Infrarrojo por Transformada de Fourier con sistema
microscópico.
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Pastor, Jawhari y Merino Caracterización de materiales polímeros
Desde el punto de vista experimental, pueden existir sin embargo, algunas limitaciones en la
inherente a la radiación utilizada y al tamaño del diafragma utilizado. En este sentido, el criterio
experimental con el que trabajaremos para la obtención del valor de la resolución espacial es, que
dos puntos deben estar separados al menos, un valor de 0,61 λ/NA (λ es la longitud de onda de la
radiación; NA es la apertura numérica) (25). De acuerdo con este criterio, la resolución espacial en la
zona infrarroja (por ejemplo, 500-1700 cm-1) está comprendida entre 7 y 24 µm.
anomalías causadas por las propias muestras. Así, algunas fibras actúan como lentes desenfocando
producen un desplazamiento del haz, lo cual debe tenerse presente al analizar muestras depositadas
Micro-Raman
microscopio Raman, donde la fuente de iluminación Laser se dirige a un separador de haz situado en
el microscopio. La radiación es enfocada en la muestra por un objetivo (x100, x50, x10), que sirve
también para recoger la señal Raman de la muestra, y enviada, a través del separador de haz, al
espectrómetro y, por último, al sistema de detección. Los principios básicos de funcionamiento así
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La detección de la señal Raman puede realizarse por un detector multicanal que permite
así como en las que una alta concentración de radiación en un punto puede producir algún tipo de
Según el criterio de resolución espacial indicado anteriormente, para la longitud de onda del
laser en el visible y un objetivo x100 en el microscopio, la resolución teórica es menor de 1 µm. Una
verificación experimental de esta resolución, ha permitido observar que éste valor sólo se consigue
situando un diafragma de 400 µm en el plano imagen del objetivo. Sin este filtro espacial, la mejor
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Figura 3. Variación de la intensidad Raman de la banda 2884 cm-1 del polietileno. Los
espectros han sido registrados a lo largo de una dirección perpendicular a la línea de separación
formada con una evaporación de plata en una placa de polietileno.
En nuestro dispositivo experimental la muestra se sitúa en una platina movida por un motor
muchas aplicaciones es preciso tener, no sólo una buena resolución espacial en las direcciones
perpendiculares al eje del microscopio, sino a lo largo de él, en profundidad a lo largo del espesor de
la muestra. Esto es útil, por ejemplo, para el estudio de multicapas, impurezas en el interior de una
muestra, etc. En microscopía óptica, la resolución a lo largo del eje óptico se consigue con la
Por último, los espectros polarizados se recogen situando una lámina de media onda a la
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Micro-FT Raman
La utilización de esta técnica microscópica fue realizada por primera vez en 1988 (39, 40),
Figura 4. Esquema del espectrómetro Raman por Transformada de Fourier con sistema
microscópico.
interferómetro Michelson de un espectrómetro Infrarrojo; lo cual permite disponer de las dos técnicas
Raman en microscopía sitúa una lente (f/2,5) inmediatamente antes de la muestra para colectar el
rayo incidente de un laser de Nd3+:YAG. El tamaño del rayo sobre la muestra es del orden de 20 µm
(superior a la resolución espacial con esta radiación). La radiación que emite la muestra es reflejada
por un espejo elipsoidal (E1). Un pequeño espejo (E2) puede situarse en el camino del haz antes de
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llegar al interferómetro, desviando parte de la radiación a una cámara CCD sensible al infrarrojo, que
resolución espacial, como se verá más adelante, es bastante peor que la que debería obtenerse con
un microscopio. Sin embargo, el anterior dispositivo permite realizar un gran número de análisis
aquí un espectro de una partícula de antrona de 60x90 µm2 de tamaño, registrado con dos barridos y
4 cm-1 de resolución (10 segundos) (48). En la Figura 6 comparamos los espectros FT Raman de una
muestra comercial de Polieter imida de color muy oscuro, bajo las configuraciones macro y
presenta el espectro Raman de este compuesto, es imposible analizarlo por la técnica Raman
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convencional. El valor obtenido de la relación señal/ruido en estos experimentos muestra una señal
micro-FT Raman aproximadamente 10% menor que la obtenida con la configuración macroscópica.
Además, aparece en ambos espectros una banda de absorción muy ancha, debida
más acusado en la configuración microscópica, al concentrar toda la energía del haz en una
superficie menor, así como en muestras térmicamente sensibles. Podemos considerar este efecto
el plano imagen y, por consiguiente tener una mejor resolución espacial. Teniendo en cuenta el
criterio anteriormente descrito y para esta radiación y disposición experimental, algunos autores
describen como valor óptimo de la resolución espacial en algunos compuestos como el silicio,
alrededor de 18 µm (49). Teniendo en cuenta el tamaño del haz laser en nuestro dispositivo
experimental así como el tipo de muestras a estudiar, podemos considerar un valor para la resolución
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Preparación NO SI NO
de muestras
Fluorescencia SI NO NO
poliméricos.
ANALISIS DE SUPERFICIES
cientos de Angstroms, por lo cual la espectroscopia Raman es un excelente método para realizar una
información estructural obtenida por difracción de Rayos-X. El control automático de la platina porta
Micro-FTIR
irregularidades, etc., y normalmente de tamaño microscópico. Cuando las muestras son delgadas,
estas imperfecciones se pueden analizar por microtransmisión. Así han podido ser detectadas
irregularidades en el polietileno que recubre algunos cables de conducción eléctrica (50). También se
han observado distribuciones inhomogéneas de material en un composite (24), producido por una
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resolución espacial con iluminación infrarroja, los espectros se suelen registrar en puntos separados
por distancias superiores a 20 µm, en el plano superficial. Como ejemplo de aplicación, ha podido
estudiarse el origen de las zonas opacas que aparecen en el polietileno51, mediante la determinación
de las bandas ligadas a grupos carbonilos (1.730 cm-1) procedentes de grupos ésteres. Estos
Particularmente interesantes son los estudios realizados en mezclas (57, 58), donde la
polímeros, sirviendo como un gran complemento a los estudios morfológicos realizados por
muy importante el proceso de preparación de la muestra. En efecto, el espectro infrarrojo debe ser
representativo de una parte del material, y poder seguir así la solubilidad de una fase en otra. En este
sentido, el corte de la lámina a estudiar debe permitir la observación aislada de las partes
Micro-Raman
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realización de la cartografía vibracional. Es muy útil para analizar distribuciones de fases cristalinas
la superficie (60) o inclusiones en películas de un material polimérico (18). En los casos anteriores, es
preciso determinar previamente el espectro Raman de la muestra pura y substraerlo al de las zonas
polímeros a nivel molecular. Así, se ha comprobado por ejemplo, la orientación de las "lamellae"
primer caso, existe un análisis particularmente interesante cómo es, el de la perturbación producida
huella así producida, como se ha dicho anteriormente, da información de las propiedades mecánicas
polímeros semicristalinos no es aún bien conocido, sin embargo, es frecuentemente utilizado como
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perturbación producida durante la indentación (62, 63). El método sirve para analizar los mecanismos
estos compuestos produce una transformación de fase estructural, que es posible caracterizar a
Figura 7. Zona del espectro Raman sensible al efecto de la presión sobre muestras de (a):
poli(3,3 dimetil oxetano) (PDMO) y (b): polifluoruro de vinilideno (PVDF).
únicamente la zona espectral más sensible al cambio de fase (63-65). También se detecta una
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una fase a otra y, por consiguiente, una vez calibrada, permitirá seguir la evolución de la presión
ejercida
microindentador. En efecto, a través del análisis del espectro Raman, será posible obtener el mapa
de presiones realizado durante el proceso de indentación y, por consiguiente, tener información sobre
el mecanismo de respuesta del material ante una microindentación. Así, para un microindentador
Vickers (en forma de pirámide invertida), tenemos la huella esquematizada en la Figura 8. Los
espectros Raman para las dos muestras y en los puntos marcados en la huella esquematizada en la
anterior Figura, están representados en las Figuras 9a, 9b y 10, donde se aprecian diferentes
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Figura 9. Espectros Raman en la región 750-850 cm-1 en los puntos marcados en la Figura 8,
para el PDMO.
Figura 10. Espectros Raman de la región 750-900 cm-1 en los puntos marcados en la Figura
8, para el PVDF.
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Un estudio más amplio ha sido realizado para las impresiones producidas en el PVDF por
estas indentaciones, en las posiciones marcadas en la Figura 11. De los espectros Raman obtenidos,
I 840cm -1
R= (1)
I 840cm -1+I 799cm -1
que permite seguir la aparición de la fase I(β) proveniente de la fase II(α), según el grado de presión
Figura 11. Representación de las huellas Vickers (a) y Knoop (b) así como las posiciones en
que se han registrado los espectros Raman en el PVDF.
expresión de R, mostrando un mapa tridimensional para las dos microindentaciones (66). Como
principales conclusiones de este estudio podemos indicar, que la región central de la impresión
corresponde a la mayor transformación de fase, que parece estar relacionado con una gran
concentración de presiones en esa zona. Una discusión más profunda de los resultados obtenidos
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permite concluir que, la principal causa de esa transformación es la tracción en las cadenas
poliméricas realizada por el indentador en las discontinuidades del mismo (vértice y aristas),
obligando al material a fluir en direcciones opuestas y produciendo así, estiramientos locales con una
mayor participación en la transformación cristalina. Siguiendo con el análisis del mapa Raman, la
transformación producida disminuye rápidamente a partir del centro de la huella, hasta desaparecer
polímero semicristalino se produce generalmente la transición de una zona isótropa a otra estirada
con estructura fibrilar y moléculas orientadas. Este proceso también puede producir en algunos
compuestos, una transformación de fase cristalina. Este cambio se produce en una zona muy
transición.
analizar la distribución de tensiones a lo largo del cuello formado por esta tracción uniaxial. A
continuación mostramos dos ejemplos de este tipo de análisis, utilizando como parámetros de
produce una transformación de fase, dependiendo del esfuerzo comunicado. En este sentido, se
pueden encontrar espectros similares a los descritos en la Figura 7, en muestras con diferentes
deformada.
la Figura 14 está representado esquemáticamente el perfil del cuello (67). En un microscopio óptico
se observa que el paso de la zona isotrópica a la orientada en una muestra estirada a 10 mm.min-1,
se realiza a lo largo de una zona de aproximadamente 350 µm. Los espectros Raman de los puntos
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marcados a lo largo del cuello (Figura 14) indican la diferente transformación producida a lo largo del
mismo.
Figura 14. Esquema del cuello producido en una muestra estirada de PVDF, y espectros
Raman en la región 750-950 cm-1 en los puntos señalados.
parámetro R descrito anteriormente, se muestra en la Figura 15. En esta Figura puede observarse
como la mayor parte de la transformación se realiza en esta muestra en una zona de 200 µm (67). La
forma de esta transformación depende, además del espesor de la muestra y la forma de la probeta,
mayor y se produce en un espacio menor, para muestras estiradas a velocidades más altas (100
mm.min-1) (68).
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Figura 15. Mapa Raman tridimensional de la transformación producida a lo largo del cuello
en una muestra estirada de PVDF.
Figura 16. Transformación cristalina a lo largo del cuello de muestras estiradas de PVDF.
El espectro polarizado nos da idea del grado de orientación inducido por el proceso de
estiramiento de la muestra, y la zona de transición refleja el paso del polímero semicristalino isótropo
al estado fibrilar. Este trabajo es mucho más laborioso, pues exige analizar las radiaciones
polarizadas; aunque en muchos casos es el único método para poder realizar el estudio. En la Figura
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polipropileno no sufre ninguna transformación de fase durante un proceso normal de estiramiento; sin
embargo, si puede observarse una diferente polarización de algunas bandas del espectro Raman
(Figura 18) (68). Esta representación nos informa, análogamente al caso del PVDF, que la evolución
podido medir un aumento de la temperatura en el frente de transición, siendo más importante a altas
energía térmica. De este estudio podemos concluir, que el mayor gradiente de transformación del
estado isótropo al fibrilar es debido a una mayor movilidad de las cadenas, inducida por el aumento
de temperatura (68).
Micro-FT Raman
Esta técnica es muy útil para el análisis de zonas específicas de materiales cuyas
características estructurales hacen muy difícil la investigación por microscopía Raman. Normalmente
son muestras industriales con gran cantidad de aditivos, o compuestos sometidos a algún tipo de
degradación. En ambos casos, aparecen en los espectros Raman unas bandas muy anchas de
absorción.
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Figura 18. Factor de despolarización Raman a lo largo del cuello producido en polipropileno
estirado, para las bandas situadas a 973 cm-1 (a), 1219 cm-1 (b), 1329 cm-1 y 1459 cm-1 (d), y
diferentes velocidades de estiramiento.
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diversas agresiones. Así, una muestra delgada de este material es sometida a una radiación
controlada de un laser de Ar+ (514,5 nm); lo cual produce un daño a la muestra en una zona de,
aproximadamente 150 µm de anchura (Figura 19). En la Figura 20 se muestra una región de los
espectros FT Raman obtenidos con el microscopio en la zona dañada (degradada) y no agredida del
PET (48). La región mostrada en esta figura permite analizar las bandas más sensibles a la
cristalinidad, es decir la anchura de la banda de la vibración de tensión C=O situada a 1730 cm-1, y la
relación de intensidades de las bandas a 1093 cm-1 y 1118 cm-1. De estos espectros se deduce, que
la zona dañada por el laser posee un orden menor; lo cual significa que se ha producido una fusión
También puede detectarse el efecto contrario, una prolongada irradiación con un laser
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infrarrojo (Nd3+:YAG) en una zona de una muestra amorfa de PET, consigue un aumento de
cristalinidad en esa zona microscópica atacada. Esto se detecta por la disminución de la anchura de
la banda a 1730 cm-1 respecto de la obtenida en la zona no iluminada (Figura 21) (48).
Figura 21. Espectros FT-Raman de PET. (a): muestra original; (b): muestra sometida a una
irradiación láser (1,06 µm) durante 30 min. (potencia del laser: 450 mW).
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estos últimos años, debido la necesidad de un conocimiento completo, a escala microscópica, de las
características estructurales de las mismas. Así, es muy importante conocer la tensión que soporta al
ser utilizada como refuerzo en un material compuesto. También la orientación y homogeneidad de las
fibras son parámetros que, en muchos casos, interesa conocer. Todos estos parámetros pueden ser
evaluados a través del análisis de los espectros vibracionales. Es por ello que las técnicas
Micro-FTIR
Fue en 1984 cuando Krishnan (69) publicó el primer espectro FTIR de una fibra (PET de 15
con radiación visible (difícilmente detectable, por consiguiente, el espectro Raman). La forma
cilíndrica de las fibras produce aberraciones ópticas, produciendo una mala focalización del haz y,
disminuyendo la relación señal/ruido. En este sentido, pueden considerarse tres tipos de fibras (76).
Aquellas con un diámetro mayor de 50 µm, que no precisan ninguna preparación e introducen muy
pocos errores en la medida espectroscópica. El análisis de las fibras de diámetro 30-50 µm, se suele
realizar aplanando las fibras. Este método impide, por consiguiente, el análisis de la influencia de las
tensiones o la orientación molecular (dicroismo infrarrojo). El método más conveniente para analizar
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de diámetro, sin preparación (Figura 23a) y una vez aplanada (Figura 23b, c, d). El mejor espectro se
Figura 23. Espectro infrarrojo de una fibra de polietileno (A) y aplastada (B,C,D). Diafragma
para A y B: 10x10 µm2 (1000 barridos), C: 20x20 µm2 (200 barridos) y D: 80x80 µm2 (200 barridos).
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obtenida a través del análisis de la polarización dicroica infrarroja. Algunas investigaciones han sido
Micro-Raman
Las características mecánicas de las fibras vienen determinadas por sus propiedades físicas,
tales como los efectos superficie-interior (core), grado de orientación y grado de cristalinidad. Debido
a la gran resolución espacial, esta técnica de microscopía Raman ha sido empleada en el análisis
estructural de fibras como por ejemplo, en el estudio la heterogeneidad radial de la fibra de carbón
También es muy útil esta técnica en la identificación de los componentes de las fibras. Así,
las Figuras 24 y 25 muestran los espectros Raman polarizados de una fibra de 40 µm de diámetro de
polietileno estirado 1000%, y el de una fibra compuesta por el 80% de polietileno y el 20% de
polipropileno. En los anteriores espectros representamos por Z el eje de la fibra y R una dirección
radial; la primera letra indica la dirección de polarización del láser y la segunda la polarización de la
señal Raman. En la Figura 24 puede observarse el espectro polarizado del polietileno y en la Figura
25 es posible separar las bandas pertenecientes al polietileno (las de la figura anterior) y las del
bandas del movimiento de deformación CH2 (1400-1470 cm-1), es debida a la diferente polarización
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diferentes tratamientos térmicos en el PET (82, 83). En efecto, la Figura 26 muestra el espectro
Raman en la zona de vibración del grupo carbonilo (1730 cm-1) de dos fibras, una de ellas sometida a
un tratamiento térmico durante una hora a 140ºC. Es bien conocida, la relación inversa entre la
anchura de esta banda y la densidad del compuesto (82). Según estos resultados podemos decir
que, la fibra sometida al anterior tratamiento térmico, posee un mayor porcentaje de cristalinidad.
Figura 26. Espectro Raman de una fibra de PET: a) sin tratamiento térmico, y b) con
tratamiento térmico.
Sin embargo, una de las mayores contribuciones en este campo de investigación que se está
compuestos) (84-89). La información así obtenida permite disponer de datos sobre la interfase y la
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características, lo cual está relacionado con la tensión aplicada. Así, se han realizado análisis bajo
esfuerzos de tracción o axiales en fibras de carbón (86, 93, 94), PEEK/fibra de carbón (86, 95), PET
La interfase fibra/matriz ha podido también ser estudiada por esta técnica, mostrando por
ejemplo, que el PP reforzado con fibra de PET posee una transcristalinidad del orden de 100 µm, y a
través del análisis del espectro micro-Raman polarizado, se muestra una orientación preferencial de
las cadenas moleculares que forman la matriz en dirección paralela a la fibra (99).
Micro-FT Raman
sintéticas en la industria textil, ya que los productos finales incluyen todo tipo de aditivos, y es
bastante difícil obtener una buena señal Raman. Además, hemos obtenido con el sistema
microscópico unos mejores espectros de una fibra aislada que con el sistema macroscópico.
obtenida con el microscopio (48). En las dos siguientes Figuras (28 y 29) (48) presentamos los
espectros FT Raman de dos fibras fuertemente coloreadas (fibra sintética roja de 20 µm de diámetro
y Twaron de 12 µm de diámetro), cuyos espectros vibracionales son imposibles de obtener por las
otras técnicas. Por último, en la Figura 30 mostramos el espectro FT Raman de un cabello humano
de 55 µm de diámetro (48).
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Todos estos ejemplos muestran cómo la microscopía FT Raman permite el estudio de todo
tipo de fibras, sin limitación de espesor (inconveniente FTIR) ni aditivos o color (inconveniente
Raman).
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POLIMEROS LAMINADOS
comestibles, con lo que el control de sus características físicas y químicas debe ser aún más
exigente. Estos materiales consisten en unas estructuras de multicapas (polímeros laminados), entre
2 o más de 10 capas y sólo unos micrómetros de espesor. Las características y espesores de las
capas dependen de su aplicación, pero pueden llegar hasta varios cientos de micrómetros (100). La
en ellas, hace muy importante el control de la calidad de este tipo de materiales. La micro-
espectroscopia vibracional se presenta como una técnica potente en la caracterización de las capas
poliméricas.
Micro-FTIR
El análisis por micro-espectroscopia infrarrojo de este tipo de polímeros laminados exige una
preparación previa de las muestras; normalmente basta con el corte con un microtono en la dirección
perpendicular al plano de las capas (24). La única limitación de esta técnica es la resolución espacial,
es decir, no es posible obtener el espectro aislado de capas menores de 10 µm. Sin embargo, esta
técnica está siendo utilizada en el análisis de multicapas a través del espectro infrarrojo de las
mismas (100-102).
En las Figuras 31 y 32 se presentan los resultados obtenidos por esta técnica en dos
polímeros laminados, junto con los espectros Raman, y utilizando en ambos casos el sistema
microscópico.
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Micro-Raman
sobre todo, su alta resolución espacial, que hace posible analizar capas de muy poco micrómetros e,
incluso, en algunos casos las capas de adhesivos (2-5 µm de espesor). Además, no exige ninguna
preparación de la muestra, que podría afectar sus propiedades físicas, ya que se realiza el espectro
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Figura 32. Espectros FTIR y Raman de un compuesto polimérico multicapa a) PE (90 µm); b)
PA (25 µm); c) Poliester (matriz).
laminados poliméricos se presenta en dos compuestos de dos capas cada uno (103). En la Figura 31
aparecen los espectros Raman y FTIR de una muestra de dos capas formadas por polietileno (50
µm) y PET (12 µm). La realización de los espectros FTIR ha exigido una preparación previa de las
muestras. Para ello, se ha introducido en una matriz de poliéster y cortado capas muy finas en la
dirección perpendicular a las de los polímeros. Un inconveniente que se observa, sobre todo en
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capas finas, es que en algunos espectros FTIR de las capas aparece superpuesto el de la matriz. En
estos casos, es preciso hacer una sustracción del espectro de la matriz para conocer de forma más
precisa el de la capa.
metalizado (90 µm) y Poliamida (25 µm). En esta misma figura presentamos los espectros FTIR y
Raman de cada capa, que refleja la ventaja de la técnica micro-Raman sobre la micro-FTIR. En el
espectro FTIR del polietileno vemos superpuesto el de la matriz que aparece en la Figura 32c. En
este último caso el corte con el microtomo ha permitido la presencia de la matriz en el polímero,
debido posiblemente a que la capa metalizada presente en esta muestra ha dificultado el corte con el
microtomo.
de la microscopía confocal, lo cual, como hemos dicho anteriormente, permite obtener una buena
resolución en profundidad y poder así analizar las diferentes capas de la muestra (104). Para ello,
deben utilizarse diafragmas de diferentes tamaños, en el plano imagen del objetivo del microscopio.
Micro-FT Raman
Los primeros estudios de polímeros laminados realizados con esta técnica, no han permitido
mejorar los resultados ya obtenidos por las otras dos. En efecto, en el espectro de la Figura 33 no es
posible discriminar los espectros FT Raman de las dos capas de un polímero laminado PE(50
µm)/PET(12 µm) (48), mientras que si era posible hacerlo en el experimento micro-Raman. (Figura
31). Esto es debido principalmente, al principio básico de las técnicas FT, es decir, el camino óptico
no está limitado por rendijas muy estrechas y, por consiguiente, aunque hay un aumento de la
radiación captada por el detector, también existe una pérdida de la resolución espacial.
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Figura 33. Espectros FT-Raman de un polímero laminado PE(50 µm)/PET(12 µm): (a)
enfocando la fase del PE, (b) enfocando la fase del PET.
CONCLUSION
El alto poder de resolución espacial permite abarcar un amplio campo de estudio. Cada una de estas
técnicas es utilizada entre otros, para el estudio de propiedades estructurales ligadas a la superficie o
impurezas en ella, fibras tanto aisladas como reforzando un material y materiales laminados. El
análisis de materiales de cada apartado con cada técnica así como los resultados obtenidos, ha
puesto de manifiesto la gran versatilidad de las mismas y, en muchos casos, el único método
MAT90-0914) y a la Junta de Castilla y León (1605/90) por la subvención recibida para la realización
de la presente investigación.
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