INTRODUCCIÓN A LAS CATÁLISIS

HOMOGÉNEA Y HETEROGÉNEA

Dr. FERNANDO CARRILLO HERMOSILLA

 CATÁLISIS: CONCEPTOS PRELIMINARES

Catálisis es una habilidad de las sustancias para exaltar, por mero

contacto, la afinidad latente de los reactivos para producir una reacción,
que de otra forma no tendría lugar.

Jakob Berzelius (1835)

Catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad con la que una

reacción alcanza el equilibrio, sin consumirse esencialmente en esta
reacción.
Wilhem Ostwald (1895)
 CATÁLISIS: CONCEPTOS PRELIMINARES
EFECTO CINÉTICO, MODIFICANDO EL MECANISMO DE LA
REACCIÓN,
NO TERMODINÁMICO

REACCIÓN CATALIZADA

Intermedio
Reactivos

Productos
 CATÁLISIS: CONCEPTOS PRELIMINARES

A El catalizador:
AB
[Catalizador] -Activa las moléculas y las sensibiliza
frente al ataque de reactivos.
-Favorece la interacción entre reactivos.
SE MODIFICA EL Necesidad de periodos de inducción.
Cat-AB MECANISMO
Cat-A

B
B-Cat-A Intermedio

CICLO CATALÍTICO
∆G‡

H2C=CH2 ∆Go
+ H2 + Ni
H3C- CH3
 CATÁLISIS: CONCEPTOS PRELIMINARES

PROPIEDADES DE UN CATALIZADOR:

A. ACTIVIDAD: UNA VELOCIDAD DE REACCIÓN ACEPTABLE

B. SELECTIVIDAD: HAY QUE MINIMIZAR LOS PRODUCTOS
SECUNDARIOS
C. VIDA MEDIA: TIEMPO NECESARIO PARA REPONERLO
D. COSTE: DEPENDE DE LA VIDA MEDIA Y DEL VALOR DEL
PRODUCTO OBTENIDO
 CATÁLISIS: CONCEPTOS PRELIMINARES

ACTIVIDAD
MOLES PRODUCTO
TURNOVER NUMBER=
(ESTABILIDAD) MOLES CATALIZADOR

MOLES PRODUCTO
TURNOVER FREQUENCY=
(VELOCIDAD) TIEMPO.MOLES CAT.
 CATÁLISIS: CONCEPTOS PRELIMINARES

SELECTIVIDAD

MOLES PRODUCTO DESEADO

SELECTIVIDAD=
MOLES TOTALES OBTENIDOS
 ASPECTOS DE UN CATALIZADOR

QUIMIOSELECTIVIDAD: SE FAVORECE LA FORMACIÓN

DE UN GRUPO FUNCIONAL FRENTE A OTROS

CH3CHO

CATALIZADOR
CH2=CH2 + H2/CO

CH3-CH3
 ASPECTOS DE UN CATALIZADOR

REGIOSELECTIVIDAD: SE FAVORECE LA FORMACIÓN

DE UN ISÓMERO ESTRUCTURAL FRENTE A OTROS

CHO

CATALIZADOR
RCH=CH2 + H2/CO
OHC

R
 ASPECTOS DE UN CATALIZADOR

ENANTIOSELECTIVIDAD: SE FAVORECE LA FORMACIÓN

DE UN ISÓMERO ÓPTICO FRENTE A OTRO

H NHMe

Me Ph Et
N
CATALIZADOR
+ H2
MeHN H
Ph Et

Ph Et
 ASPECTOS DE UN CATALIZADOR

COSTE

PARA QUE EL COSTE DE UN CATALIZADOR SEA ACEPTABLE HAY

QUE TENER EN CUENTA SU DURABILIDAD Y EL VALOR DEL
PRODUCTO QUE SE OBTIENE CON ÉL.

MUCHOS CATALIZADORES SE BASAN EN METALES PRECIOSOS

O ESCASOS, LO QUE INFLUYE A LA HORA DE SU UTILIZACIÓN
PRÁCTICA.
 CLASIFICACIÓN DE SISTEMAS
CATALÍTICOS

CATÁLISIS HOMOGÉNEA: CATALIZADOR Y REACTIVOS

EN LA MISMA FASE

A) EN FASE GAS: OXIDACIÓN DE SO2 CATALIZADA POR

N2O3

B) EN FASE LÍQUIDA: CATALIZADOR Y REACTIVOS EN

DISOLUCIÓN:
ÁCIDO-BASE
COMPLEJOS METÁLICOS SOLUBLES

CATÁLISIS HETEROGÉNEA: CATALIZADOR Y REACTIVOS

EN DIFERENTE FASE (SÓLIDO/LÍQUIDO-GAS)

MAYOR USO INDUSTRIAL

 CLASIFICACIÓN DE SISTEMAS
CATALÍTICOS

HOMOGÉNEA HETEROGÉNEA

ACTIVIDAD MUY BUENA BUENA

SELECTIVIDAD ALTA MENOS CONTROLABLE
CONCENTRACIÓN BAJA ALTA
VIDA-ESTABILIDAD PUEDE SER BAJA ALTA. REGENERACIÓN
RECUPERACIÓN DIFÍCIL SENCILLA
REPRODUCIBILIDAD ALTA POBRE
ESTUDIO SENCILLO DIFÍCIL
MODIFICACIÓN FÁCIL MENOS ASEQUIBLE
CONDICIONES MODERADAS ELEVADAS
TECNOLOGÍA ESCASA AVANZADA
USO INDUSTRIAL MENOR MAYOR
 CATÁLISIS HOMOGÉNEA
‰ Los catalizadores homogéneos son moléculas
individuales, normalmente complejos metálicos.
‰ El catalizador está formado por una masa de
moléculas iguales, dispersas en un disolvente, que
generan sitios activos idénticos.
‰ Son muy activos y selectivos, pero su resistencia y
su implantación industrial es menor que la de los
catalizadores heterogéneos. También son más difíciles
de recuperar al final del proceso catalítico.
 CATÁLISIS HETEROGÉNEA
‰ Muchos cat. heterogéneos son multifásicos: metales dispersos en
un soporte.
‰ Otros son uniformes: zeolitas, alumina, …
CATÁLISIS HETEROGÉNEA

‰ Los catalizadores heterogéneos tienen sus sitios activos

en su superficie: necesidad de áreas superficiales altas

ejs.: SiO2, Al2O3, zeolitas

Son materiales con gran superficie externa y, sobre todo,

interna, gracias a la presencia de múltiples poros
 CATÁLISIS HETEROGÉNEA

SOPORTE SUPERFICIAL ESP. UTILIZACIÓN

SÍLICE 200-800 m2/g Reducción NOx/Polimerización

ALÚMINA 5-10/160-250 m2/g Hidrogenación/

Craqueo

ARCILLAS 180-1600 m2/g Craqueo/Isomerización/

ZEOLITAS Deshidratación

SÓLIDOS
MESOPOROSOS: 1000 m2/g Epoxidación
MCM-41
 CATÁLISIS HETEROGÉNEA
H+/H2O ∆
Si(OR)4 “ Si(OH)4 ” SiO2
ó silicato soluble Gel de sílice
SiO2 Amorfa
Agua
CATÁLISIS HETEROGÉNEA

ZEOLITA MCM-41
 CATÁLISIS HETEROGÉNEA

SELECTIVIDAD DE FORMA
DE LOS CATALIZADORES
POROSOS
 CATÁLISIS HETEROGÉNEA

PASOS DEL PROCESO

CATALÍTICO:

‰ ACTIVACIÓN DEL
CATALIZADOR

‰ ADSORCIÓN
‰FISISORCIÓN
‰QUÍMISORCIÓN

‰MIGRACIÓN

‰REACCIÓN

‰DESORCIÓN
APLICACIONES DE LA CATÁLISIS

‰ IMPLICACIONES ECONÓMICAS:

• LA MAYOR PARTE DE LOS PRODUCTOS QUÍMICOS DE GRAN

CONSUMO (COMMODITIES), OBTENIDOS INDUSTRIALMENTE, SE
SINTETIZAN POR MEDIO DE PROCESOS CATALÍTICOS.
• IGUALMENTE, LOS PRODUCTOS DE ALTO VALOR AÑADIDO (FINE
CHEMICALS), SUELEN SINTETIZARSE MEDIANTE CATÁLISIS.

‰ IMPLICACIONES MEDIOAMBIENTALES

• LOS CATALIZADORES PERMITEN REALIZAR REACCIONES EN

CONDICIONES MODERADAS DE P Y T. PERMITEN CONTROLAR LA
FORMACIÓN DE PRODUCTOS SECUNDARIOS. TAMBIÉN PERMITEN
TRATAR EMISIONES PERJUDICIALES.
CATÁLISIS: UN VISTAZO GENERAL A LA IND.QUÍMICA
EL TOP 20 DE LOS PRODUCTOS QUÍMICOS SINTÉTICOS EN USA

OBTENCIÓN O USO RELACIONADO CON LA CATÁLISIS

1. ETILENO CRACKING DE HIDROCARBUROS. CAT. HETEROGÉNEA

2. ÁCIDO SULFÚRICO OXIDACIÓN DE SO2. CAT. HETEROGÉNEO-HOMOGÉNEA
3. PROPILENO CRACKING DE HIDROCARBUROS. CAT. HETEROGÉNEA
4. 1,2-DICLOROETANO C2H4 + Cl2. CAT. HETEROGÉNEA
5. HIDRÓXIDO DE CALCIO NO CATÁLISIS
6. AMONIACO N2 + H2. CAT. HETEROGÉNEA
7. UREA DERIVADO DE NH3
8. ÁC. FOSFÓRICO NO CATÁLISIS
9. CLORO ELECTROLISIS
10. ETILBENCENO ALQUILACIÓN DE BENCENO. CAT. HOMOGÉNEA
11. CARBONATO DE SODIO NO CATÁLISIS
12. HIDRÓXIDO DE SODIO ELECTROLISIS
13. ESTIRENO DESHIDROGENACIÓN DE ETILBENCENO. CAT. HETEROGÉNEA
14. ÁCIDO NÍTRICO OXIDACIÓN DE AMONIACO. CAT. HETEROGÉNEA
15. NITRATO DE AMONIO DERIVADO DE AMONIACO Y ÁC. NÍTRICO
16. CLORURO DE HIDRÓGENO DERIVADO DE CLORO E HIDRÓGENO
17. ACRILONITRILO C2H4 + HCN. CAT. HOMOGÉNEA
18. SULFATO DE AMONIO DERIVADO DEL SULFÚRICO Y DEL AMONIACO
19. ÓXIDO DE POTASIO NO CATÁLISIS
20. DIÓXIDO DE TITANIO NO CATÁLISIS
CATÁLISIS Y QUÍMICA VERDE
1/2 CO2
1/2 H2O

1/2 CaCO3
Cl2 + H2O Cl 1/2 Ca(OH)2

- HCl HO - 1/2 CaCl2

O
- HOH

R: 1614 Kg Cl2/ 409 Kg H2O/ 1136 Kg CaCO3

1000Kg
O
W: 830 Kg HCl/ 500 Kg CO2/ 1261 Kg CaCl2/ 409 Kg H2O

R : 364 Kg O2
1/2 O2
1000Kg
CATALIZADOR O O
W: EN TEORÍA, 0
ALGUNOS EJEMPLOS DE CÓMO LA CATÁLISIS
AFECTA A NUESTRA VIDA Y A NUESTRA SOCIEDAD
 COMIDA PARA (CASI) TODOS:
SÍNTESIS DEL AMONIACO
Proceso HABER-BOSCH: se utilizan catalizadores de hierro, con
aditivos, a elevadas presiones y temperaturas, debido a la inercia
química del nitrógeno elemental. N2(g) + 3H2(g) ↔ 2 NH3(g) + ∆H
 UNA MEDIDA DEL DESARROLLO INDUSTRIAL:
OBTENCIÓN DEL ÁC. SULFÚRICO

O2- + 2 V(V)
SO2
El proceso se basa en el empleo de
un catalizador de óxido de vanadio, CICLO
CATALÍTICO
para convertir el SO2 en SO3, del que 1/2O2
se obtiene ácido sulfúrico por
hidratación. 2 V(IV)
SO3
S + O2 Æ SO2
2SO2 + O2 Æ 2SO3 (cat: V2O5)
SO3 + H2SO4 Æ H2S2O7
H2S2O7 + H2O Æ 2H2SO4
PLÁSTICOS Y FIBRAS:
POLIMERIZACIÓN DE OLEFINAS
Proceso ZIEGLER-NATTA
MARGARINA “NATURAL”:
HIDROGENACIÓN DE OLEFINAS

Ni

H2
PRODUCTOS QUIRALES CON SABOR:
HIDROGENACIÓN ENANTIOSELECTIVA

Catalizador
de Wilkinson
 PRODUCTOS FARMACÉUTICOS QUIRALES:
HIDROGENACIÓN ENANTIOSELECTIVA

COOH

AcO NHOAc
OMe SÍNTESIS DE L-DOPA
H2, CAT
L-3,4-DIHIDROXIFENILALANINA
H H H H
COOH HBr COOH
*

*
AcO H NHOAc
OMe HO H NH2
OH
PRODUCTOS QUIRALES CON SABOR:
HIDROGENACIÓN ENANTIOSELECTIVA

COOCH3
COOH
COOH H NH2
H2 H
HN COOH
Rh/Difosfina NHCH2OCH3
NHCOCH3
H
O

ASPARTAMO
CH3 H CH3 H CH3

NR2 NR2

OH
H2 [Rh]

MENTOL
 VINAGRE DESDE EL GAS NATURAL:
SÍNTESIS DE ÁC. ACÉTICO

CH4 + H2O CO + 3H2 GAS DE SÍNTESIS

CO + 2H2 CH3OH FISCHER-TROPSCH

CH23OH + CO CH3COOH MONSANTO

 SÍNTESIS DE ÁCIDO ACÉTICO

Reformado de metano o “Steam reforming”

CH4 + H2O CO + 2H2

Gas Vapor Catalizador:
Gas de síntesis
natural a 900ºC Ni/Al2O3
20 bar
 SÍNTESIS DE ÁCIDO ACÉTICO

Síntesis de metanol a partir de CO y H2:

CO
O O
H C C
H H2 H
O O H O
H
M M M M M M M M M

Catalizadores
H2 H2
de Cu soportado
CH3 -H2O C C sobre ZnO
OH H2 OH
O O O
H H
M M M M M M M M M

H2

CH3 H
O O + CH3OH
H
M M M M M M
PROCESO MONSANTO
JABONES Y DETERGENTES BIODEGRADABLES:
HIDROFORMILACIÓN

Normal-aldehido

OLEFINA

Iso-aldehido
HIDROFORMILACIÓN
 HIDROFORMILACIÓN

PRODUCTOS OBTENIDOS ADITIVOS

PLÁSTICOS
C22
ALCOHOLES
JABONES
BIODEGRAD.
ALDEHIDOS ÁC. CARBOXÍLICOS
CO, H2
2

OTROS

HO
 BOTELLAS POR TODOS LADOS:
OXIDACIÓN
COOH COOH

O2 O2
ÁCIDO FTÁLICO
3+
Co Co3+
COOH

O O OH
+ 2 HO
POLIETILENTERFTALATO
HO OH
PET

O O Sb2O3/Ti(OR)4 O O
n HO OH O
O O O O
OH n
- n HO
 ELIMINANDO PARTE DE LA POLUCIÓN:
CONVERTIDORES CATALÍTICOS EN AUTOMÓVILES

‰ Se basan en metales preciosos

soportados en un óxido: Pt, Pd, Rh, …
‰ Catalizan varias reacciones:

CATALIZADOR DE Pt
CHx + O2 Æ CO2 + H2O
CO + O2 Æ CO2

CATALIZADOR DE Rh
NOx + CHx Æ N2 + H2O + CO2