Física Estadística II

Clase 7

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Física Estadística II Minerva González Melchor
 Teoría de transporte de Boltzmann
- Ecuación de transporte de un gas diluido fuera de equilibrio (Boltzmann 1872)
- Hipótesis de caos molecular (las velocidades de las partículas no están
correlacionadas y son independientes de sus posiciones (Stosszahlansatz))
- Solución: métodos de Hilbert, Chapman, Enskog
- La forma linearizada es más sencilla de resolver

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 Suposiciones en la derivación de
la Ecuación de Boltzmann
• Las interacciones ocurren vía colisiones entre partículas

• La densidad del gas es lo suficientemente baja para que las

colisiones relevantes sean binarias

• Suponemos que las colisiones son elásticas e instantáneas

• La interacción depende de la distancia relativa

• La descripción hace uso de funciones de distribución reducidas

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 Colisiones elásticas

v2 m2 v2´
v1 v1´ m2

m1 antes de la colisión m 1 después de la colisión

Sin reacción

a) Conservación de masa m1  m2  m1´ m2 ´

b) Conservación de momento m1 v1  m2 v 2  m1 v1´ m2 v 2 ´

1 2 1 2 1 2 1 2
c) Conservación de energía cinética m1v1  m2 v2  m1v´1  m2 v´2
2 2 2 2
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Relaciones de la forma
 1  2   1´ 2 ´ “Invariantes de suma”

Coordenadas relativas

Posición del centro de masa m1r1  m2r2

rc 
m1  m2
 

m1 r 1  m2 r 2 F1 (r )  F2 (r ) F1 (r )  F2 (r )
rc   0 puesto que
m1 m2 m1 m2
r  r1  r2
Es decir, el centro de masa experimenta movimiento rectilíneo uniforme.

Además   
F1 (r ) F2 (r )  1 1 
r  r1  r 2      F1 (r )
m1 m2  m1 m2 


 r  F(r ) donde   m1m2 /(m1  m2 ) es la masa reducida del par
que colisiona

Ecuación de movimiento de una partícula de masa  en un campo de fuerzas central,

cuyo movimiento ocurre en el plano que contiene a las particulas y al centro de masa.
El plano está definido por r y r 5
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 6
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Ecuaciones de movimiento que describen la
2 2
colisión en términos de la velocidad relativa, 1 1
el parámetro de impacto y la interacción  vr   ( r  r  )  u ( r )
2 2

durante la colisión 2 2
 bvr   r 2 

2
1 1
Movimiento de una partícula de masa reducida  vr2   r  ueff (r )
2 2
1
con energía total  vr2 moviéndose en un
2

potencial efectivo ueff vr2b 2

ueff (r )   u (r )
2r 2

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 
bdr
Angulo de deflexión  (b, vr )    2b 
2 2u (r ) b 2 
rm
r 1   2
 vr2
r 
Puede integrarse analíticamente para
- esferas duras Diámetro efectivo de colisión en
- u(r) ~ r^(-4) términos de interacciones
intermoleculares

Coeficientes de transporte de gases diluidos en términos de  (b, vr )

5(mk BT )1 / 2
 (T )  
 2 7
 2 
16 1 / 2  e    sin  b db d
0  0 

 2  vr 2 / 2k BT
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 Funciones de distribución reducidas
f N (rN , p N , t ) Función de distribución de N partículas

A(rN , p N , t ) Variable dinámica

A(t )   A(rN , p N , t ) f (rN , p N , t ) drN dp N Valor promedio de A

N p
f N N
Ecuación de Liouville
 j
  rj f N   F j   p j f N  0
t j 1 m j j 1

Fj  F
i j
ij Xj

Definimos funciones de distribución reducidas f N ( n ) (r1 ,  , rn , p1 ,  , p n , t )  f ( n ) (r n , p n , t )

N!
( N  n)!  
( n) ( n)
f (r1 ,, rn , p1 ,, p n , t )   f N (r1 ,, p N , t ) drn1 rN dp n1  dp N

Funciones de distribución relevantes f (1) , f ( 2)

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 La ecuación de Boltzmann (1872)
Descripción en términos de la función de distribución de una partícula en el gas f (r, v, t )
Conceptos
El espacio fase: 6N-dimensional
N partículas
3N coordenadas p3N
3N momentos

q3N

Función de distribución de puntos fase del sistema f N (rN , p N , t )

Elemento de volumen en el espacio fase

(rN , p N )

f N (rN , p N , t ) dr N dp N = número de puntos fase en el elemento de volumen

dr N dp N localizado en (rN , p N ) al tiempo t.
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Función de distribución de 1 partícula de especie j
f j (r, v j , t )
f j dr dv j  Probabilidad de encontrar una partícula con posición y velocidad en
el elemento de volumen dr dv j localizado en (r, v j ) al tiempo t

elemento de volumen De momento suponemos que no ocurren colisiones.

Las partículas se mueven bajo la influencia de
(r, v j , t ) (r ' , v j ' , t ' ) una fuerza externa uniforme Fj.

En el intervalo de tiempo dt tendremos que

edo.inicial edo.final r  r  v j dt
Fj
vj vj  dt
Fj dv j mj
aj  
mj dt
Es decir, en ausencia de colisiones una molécula con
Fj
 dv j  m j dt coordenadas (r, v j ) al tiempo t, tendrá coordenadas
Fj
Fj (r  v j dt , v j  dt )
mj 
vf ~ vj  dt
al tiempo t+dt. mj 11

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Elementos
- suficientemente grandes para contener un gran número de
moléculas
dr - suficientemente pequeños para ser considerados como puntos
 cuando se comparan con dimensiones macroscópicas

dv j

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 16
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 18
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 Consecuencias de la ecuación de Boltzmann

 Las ecuaciones de mecánica continua se deducen de la ecuación de Boltzmann sin

conocer explícitamente la forma de la función de distribución f

 El teorema H se deriva de la ecuación de Boltzmann. No es un resultado obvio y

conceptualmente es un hecho muy trascendente.

 La solución de equilibrio de la ecuación de Boltzmann es la distribución de

Maxwell-Boltzmann.

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Ecuaciones de mecánica continua a partir de la ecuación de Boltzmann
Ecuación de Boltzmann:
f i
t
1

 v i   r f i  X i   v i f i  2    f i ´ f j ´ f i f j g ij b db dv j
mi

j

Multiplicando por la cantidad física i e integrando sobre vi

f i 1
 i  t d v i   i v i   r f i d v i  m i  X i i   v i f dv i

 
 2    f i ´ f j ´ f i f j i g ij b db d v i d v j (1)
j
Si  es una función cualquiera entonces su valor promedio se define como

1
 (r, t ) 
j   (r, v j , t ) f j (r, v j , t ) dv j ( 2)

Transformando los términos del lado izquierdo de la ecuación (1) tenemos que

f i  i
 i t
dv i 
t  (  f
i i ) d v i   f i
t
dv i

 i
 (  i i )   i
t t

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Considerando la componente x del segundo término

v i ix (  x f i ) d v i   x  i vix f i d v i   f i vix (  x i ) d v i

  x (  i i vix )   i vix  x i

Y para el tercer término consideramos fuerzas externas que no dependen de las velocidades

f i v ix    i  i
 i vix dv i 
   | i f i | v ix  
dv iy dv iz   f i
vix
dv i    i
vix

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 vj vi
vi vj

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 i  mi  Ec. (18.46)  0 colisión elástica

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 Ecuación general de cambio

v0 (r, t ) 
mv
j j j j
velocidad promedio de masa
m j j j

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Teorema H de Boltzmann

f i
t
1
 
 v i   r f i  X i   v i f i  2    f i ´ f j ´ f i f j g ij b db dv j
mi j

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 Simetrización

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 33
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 Comentarios
1. La teoría de Boltzmann permite ir de una descripción microscópica a una
macroscópica con una teoría capaz de explicar como surge la irreversibilidad
observada en sistemas macroscópicos

2. Ecuación de Boltzmann: gobierna la evolución temporal de la función de distribución

de una partícula en un gas diluido. Es una ecuación integro-diferencial no lineal cuyas
propiedades se usan para derivar ecuaciones de conservación para la densidad de
masa, de momento y de energía.

3. Ecuación de Boltzmann linearizada: sistemas físicos perturbados ligeramente del

equilibrio (matemáticamente más simple)

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