Fluidos hidrotermales y alteración hidrotermal

Introducción

Circulación de fluidos hidrotermales en una roca ===> nuevos

equilibrios ===> alteración hidrotermal

La alteración secundaria de las rocas es un fenómeno común en la naturaleza. Los

ensambles minerales por alteración reflejan la interacción de un fluido típicamente dominado
por agua con las rocas. Esta alteración puede tener lugar a temperaturas del medio
ambiente y producir suelos (lateritas) o a temperaturas mas elevadas que pueden ir de
<100°C a > 500°C por interacción con fluidos hidrotermales produciendo alteración
hidrotermal.

En la mayoría de yacimientos formados por fluidos hidrotermales, la modificaciones en

mineralogía y texturas de las rocas encajantes se extienden mas allá del yacimiento mismo.

Estas modificaciones mineralógicas provocadas por la circulación hidrotermal es conocida

como “alteración hidrotermal”. La alteración hidrotermal puede definirse como en la
transformación de una asociación original en una nueva la cual es mas estable en las
nuevas condiciones de temperatura-presión y sobre todo, de la composición del fluido
hidrotermal que atraviesa la roca. Las texturas y estructuras originales pueden ser
ligeramente o completamente modificadas por alteración hidrotermal.

La alteración hidrotermal puede ser útil: - (i) como guía de exploración (Fig. B4-1), (ii) como
guía para conocer el carácter químico de las soluciones hidrotermales y sus fuentes y (iii)
para conocer la evolución del sistema hidrotermal. Los sistemas hidrotermales están
asociados a yacimientos hidrotermales pero además pueden constituir una fuente de
energía geotérmica. Por otro lado los sistemas hidrotermales activos (ejemplos bien
estudiados en Nouva Zelanda, Islandia, Yellowstone...) es una fuente importante de
información para entender los sistemas hidrotermales fósiles.

"orebody"

hydrothermal alteration I

hydrothermal alteration II

host rock (roche encaissante)

Figure B4-1 : La alteración hidrotermal como guía de exploración.

Comparación con el metamorfismo regional o de contacto. Cociente

fluido/roca ("fluid/rock ratio").

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La alteración hidrotermal puede ser considerada como un tipo de metamorfismo en la cual
una roca original recristaliza en un nueva estable en las nuevas condiciones.

Sin embargo, hay grandes diferencias entre la alteración hidrotermal y el metamorfismo. En

metamorfismo regional y de contacto fluidos ricos en H2O y/o CO2 son generados por la
desestabilización de los minerales. Estos fluidos se hallan en pequeñas cantidades con
respecto a los componentes sólidos de la roca y circulan lentamente a través de poros y
fracturas. Es decir el cociente fluido/roca es muy bajo. En condiciones de metamorfismo
regional o de contacto los fluidos están mayormente aproximadamente en equilibrio térmico
y químico con las fases sólidas que las rodean y en general los efectos metasomáticos son
poco importantes.

En contraste, la alteración hidrotermal supone grandes cantidades de fluidos atravesando

las rocas y que estas tienen una permeabilidad considerable en forma de fisuras y porosidad
conectada. Se dan entonces condiciones con cocientes fluido/roca mucho mayores que en
el metamorfismo regional y de contacto. Igualmente los gradientes químicos son mas
pronunciados durante la alteración hidrotermal que en condiciones de metamorfismo.
Además, los fluidos hidrotermales están a menudo en desequilibrio con las rocas que las
rodean, lo cual es la causa de la alteración hidrotermal.

Equilibrio químico durante la alteration hydrothermal

De manera general existe un desequilibrio durante la alteración hidrotermal. No obstante,

puede considerarse que a muy pequeña escala si las reacciones ocurren rápidamente
existen sub-sistemas en equilibrio químico. De aquí que la mayoría de los métodos y
técnicas de la petrología metamórfica pueden ser aplicados en el estudio de la alteración
hidrotermal incluyendo la regla de fases y otras técnicas y métodos termodinámicos para el
calculo de las condiciones de precipitación de minerales.

Transporte

El transporte de materiales que intervienen durante la alteración hidrotermal puede tener

lugar por (i) infiltración (movimiento de masa debido al flujo de un fluido a través de la roca),
o por (ii) difusión (transporte por difusión de especies químicas a través de fluidos
almacenados en los poros. En general hay una combinación de ambos procesos.

Alteración "pervasiva" y "no pervasiva"

Desde el punto de vista de la intensidad de la alteración , podemos distinguir entre alteración

pervasiva y no pervasiva. La alteración pervasiva afecta toda la roca mientras que la no
pervasiva afecta solamente ciertas partes de la roca como por ejemplo los bordes de una
fractura o de vetas.

Durante la alteración "pervasiva" no todos los minerales son necesariamente reemplazados.

Por ejemplo en la alteración potasita de una granodiorita la biotita reemplaza a hornblenda,
biotite remplace hornblenda (para formar la "shreddy biotite" pero la biotita original,
magmática, permanece intacta ya que esta en equilibrio con el fluido hidrotermal.

Reacciones de hidrólisis

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La estabilidad de los feldespatos, micas y minerales argilicos es normalmente controlada por
la hidrólisis. La hidrólisis es un fenómeno por el cual K+, Na+, Ca2+, Mg2+ y otros cationes
son transferidos del mineral a la solución y el H+ de la solución a la fase sólida. Por ejemplo
la estabilidad de los feldespatos potásicos y de las moscovitas a 300°C es controlada por las
siguientes reacciones:

1.5KAlSi3O8 + H+ <=> 0.5 KAl3Si3O10(OH)2 + 3 SiO2 + K+ (1)

feldspato potásico muscovita cuarzo

KAl3Si3O10(OH)2 + H+ + 3/2 H2O <=> 3/2 Al2Si2O5(OH)4 + K+ (2)

muscovita caolinita

Es evidente que estas reacciones son favorizadas por condiciones de pH bajos.

Figure B4-2: Equilibrium curves experimentally determined in chloride solutions by Meyer and
Hemley (1967) for a) K2O-Al2O3-SiO2-H2O system; and b) Na2O-Al2O3-SiO2-H2O system; as a
function of temperature. Quartz present and pressure at 1000 bar; c) K2O-Na2O-Al2O3-SiO2-H2O
system at 400°C and 1000 bar total pressure; quartz present (After Meyer and Hemley 1967 in
Pirajno, 1992).

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Metasomatismo por H+ e intercambio de cationes de base

El metasomatismo por H+ es importante en la alteración hidrotermal. Si vemos de nuevo la

reacción de hidrólisis (1),

1.5KAlSi3O8 + H+ <=> 0.5 KAl3Si3O10(OH)2 + 3 SiO2 + K+ (1)

feldespato potásico muscovita cuarzo

Si H+ es añadido al sistema, la reacción se desplazará hacia la derecha. Además, en la

zonas proximales donde H+ es añadido, puede formarse moscovita; en cambio en las partes
externas, si el H+ a sido consumido, la reacción 1 no tendrá lugar. De esta manera una
zonación se producirá a medida que el H+ es consumido.

A menudo, la hidrólisis esta acompañada de una hidratación:

2Mg2SiO4 + H2O + 2H+ = Mg3Si2O5(OH)4 + Mg2+

olivino serpentina

Las reacciones que involucran intercambio de cationes entre la solución y un mineral son
llamadas reacciones de intercambio de cationes de base. Un ejemplo típico es la albitización
de la microclima:

KAlSi3O8 + Na+ = NaAlSi3O8 + K+

microclina albita

Principales reacciones de metasomatismo por H+

Note que les reacciones se desplazan hacia la derecha si el pH es ácido, ver Figura B4-2.

a) Sistema K2O-Al2O3-SiO2-H2O

Además de la formación de la moscovita y caolinita en las reacciones (1) y (2), puede

formarse moscovita por otras reacciones a partir de otros minerales, por ejemplo a partir de
una andesita si el fluido transporta K:

0.75Na2CaAl4Si8O24 + 2H+ + K+ <=> KAl3Si3O10(OH)2 + 1.5Na+ + 0.75Ca2+ + 3SiO2

andesina muscovita

b) Sistema Na2O-Al2O3-SiO2-H2O

1.5NaAlSi3O8 + H+ = 0.5NaAl3Si3O10(OH)2 + 3SiO2 + Na+:

albita paragonita
NaAl3Si3O10(OH)2 + H + 3SiO2 = 1.5Al2Si4O10(OH)2 + Na+;
+
paragonita cuarzo pirofilita
1.7NaAlSi3O8 + H = 0.5Na.33Al2.33Si3.67O10(OH)2 + 1.67SiO2 + Na+;
+
albita Na-montmorillonita
3Na.33Al2.33Si3.67O10(OH)2 + H+ + 3.5H2O = 3.5Al2Si2O5(OH)4 + 4SiO2 + Na+.
Na-montmorillonita caolinita

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3NaAlSi3O8 + 2H+ + K+ = KAl3Si3O10(OH)2 + 6SiO2 + 3Na+.
albita muscovita

Figure B4-3: Diagrammatic representation of hydrothermal alteration in rocks containing A

dominant alkali-feldspar and B dominant calcic plagioclase (After Hemley and Jones, 1964 in
Pirajno, 1992)

c) Sistemas en presencia de S

11Fe2SiO4 + 2SO42- + 4H+ = 7Fe3O4 + FeS2 + 11SiO2 + 2H2O;

fayalita magnetita pirita

(comparado a:
2Fe2SiO4 + 3H2O = Fe3Si2O6(OH)4 + Fe2+ + OH- + H+.
serpentina o talco)

KAl3Si3O10(OH)2 + 4H+ + 2SO42- = KAl3(SO4)2(OH)6 + 3SiO2;

mica-K alunita
+ + 2-
3Al2Si2O5(OH)4 + 2K + 6H + 4SO4 = 2KAl3(SO4)2(OH)6 + 6SiO2 + 3H2O;
caolinita alunita

Ö Ver también alteración argílica

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 Figure B4-4: Stability relations of alunite, kaolinite, muscovite and K-feldspar as a function of the
activities of K2SO4 and H2SO4 (After Hemley et al., 1969, in Pirajno, 1992).

d) Metasomatismo por H+ en rocas carbonatadas

CaCO3 + 2H+ = Ca2+ + CO2 + H2O.

El CO2 podrá formar H2CO3 en zonas mas alejadas. Su disociación podra producir un
nuevo metasomatismo por H+ de silicatos...

Tipos de alteración hidrotermal

Distinguiremos dos grandes grupos: Los que están en relación con procesos de
metasomatismo por H+, y los que no lo están. El primer grupo incluye el tipo de alteración
asociado a un gran numero de yacimientos hidrotermales como alteración potásica,
propilítica, argílica, etc. El segundo grupo incluye turmalinización, silicificación, etc.

Tipos de alteración asociados a procesos de metasomatismo por H+

Idealmente, si un sistema hidrotermal en relación con una intrusión magmática evoluciona

hacia presiones y temperaturas mas bajas, el cociente de las actividades aK+/aH+
disminuye, es decir la acidez de la solución hidrotermal aumenta (en razon de la
"disproporcion" de SO2 por reacción con H2O, ver mas abajo, y de la liberación de HCl y
otros ácidos). Por esta razón, los tipos de alteración asociados al proceso de
metasomatismo por H+ serán tratados en orden de acidez creciente, es decir de modo
inverso al cociente de la actividades aK+/aH+.

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La Figura B4-5 resume las condiciones de T y pH de los diferentes tipos de alteración. Se
trata de una figura critica para la definición de los tipos de alteración que siguen. Esquemas
similares (e.g., "Hemley diagram") serán discutidas de nuevo en la descripción de varios tipo
de yacimientos como pórfidos de Cu y epitermales de oro.

Figure B4-5 Scheme of idealised evolutionary alteration sequence illustrating types of alteration as a
function of temperature, K+ and H+ activities (After Guilbert and Park, 1985 et Burnham and Ohmoto,
1980, in Pirajno, 1992).

De maner aesuqmatica, con el metasomatismo de H+ creciente (o inverso a aK+/aH+) se

producen las alteraciones siguientes: 1) potásica, 2) propilítica, 3) fílica o sericítica y
greisennisación, 4) argílica, 5) argílica avanzada. La distribución de estos tipos de alteración
en el espacio es mostrada esquemáticamente en la figura B4-6 considerando un polo
dominado por un proceso de metasomatismo alcalino (con desarrollo de alteración potásica)
y otro polo dominado por metasomatismo de H+.

Métasomatismo alcalino, en particular alteración potásica

Este tipo de alteración ocurre a temperaturas elevadas entre 800 y 600°C y resulta
típicamente de la interacción de un fluido residual que ha evolucionado de una intrusión
ignea cerca ala roca encajonante. Dado que se trata de un fluido residual magmático, este
es muy salino y el pH se aproxima a neutralidades. La paragénesis formada en este
metasomatismo alcalino comprende feldespato potásico± biotita, ± albita, ± moscovita. La
biotita formada en este caso cristaliza en hojuelas con organización aleatoria (“shreddy
biotita”) contrariamente à la biotita magmática que cristaliza en paquetes regulares y
ordenados (“book biotita”).

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PORPHYRY SYSTEMS; NEAR
Sn-W SYSTEMS; CRUSTAL
SURFACE INTRUSIONS
INTRUSIONS I-S OR S-TYPE
I OR A TYPE MAGMAS Cu, Mo,
MAGMAS.
AND Au MAINLY ALKALI
METASOMATISM

POTASSIC ALTERATION ALBITIZATION AND/OR

PROPYLITISATION MICROLINISATION

H+ METASOMATISM

PHYLLIC PHYLLIC AND GREISENS

± VEINING ± VEINING
+METALS + METALS

ADVANCED H+
METASOMATISM
ARGILLIC ARGILLIC
± VEINING (may be absent)
+METALS
METEORIC INPUT

Figure B4-6: Alkali metasomatism liberates H+, resulting in decreasing alkali/H+ ratios, and
subsequent destabilisation of feldspars and micas, with growths of new mineral phases (greisen and
phyllic stages). Advanced H+ metasomatism is due to meteoric water input into the system, with
oxidation and further H+. Acid leaching and argillic alteration result from this stage (Pirajno 1992).

Alteración propilítica

La alteración propilitica se caracteriza por la adicción de H2O, CO2 y localmente S y la

preservación de las texturas. Aparte de la inclusión de volátiles, la composición química de
la roca no cambia de manera importante. Típicamente, se forma clorita, calcita, albita,
feldespato potásico y pirita. La magnetita puede preservase.

Hacia el exterior de un sistema hidrotermal la alteración propilítica puede mostrar

transiciones a rocas no alteradas. Por otro lado, ya que la alteración propilítica refleja la
circulación de fluidos acuosos no ácidos, la distinción entre asociaciones minerales propias
de este tipo de alteración hidrotermal y aquellas del metamorfismo regional a esquistos
verdes puede ser complicada.

Alteración sericítica (o fílica o cuarzo-pirita) et greisenisación

La alteración fílica o séricítica se caracteriza por la asociación cuarzo-sericita-pirita.

Típicamente, esta representa desestabilización de feldespatos en presencia de H+ (es decir
en condiciones ácidas), OH-, K+, y S2-. La alteración sericítica esta presente en casi todos
los istemas hidrotermales.

Puede formarse turmalina, feldespato potásico, caolinita, calcita, biotita, anhidrita, y apatito. Este tipo de
alteración muestra transiciones hacia la alteración potásica (si hay mucho feldespato potásico y/o biotita), a hacia

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la alteración argílica (si hay muchas arcillas). Si hay una proporción de cuarzo, turmalina y topacio tendremos
una transición hacia la greisennización. El nombre "greisen" es un antiguo termino minero de Cornouailles
(Cornwall), y se aplica a una asociación granuda de minerales de alteración que comprende además de cuarzo y
muscovita, cantidades variables de topazio, turmalina, fluorita, casiterita, hematita, wolframita, scheelita y
sulfuros de Fe, Cu, Mo, Bi mas otros minerales.

Alteración argílica

La alteración argílica se caracteriza por la formación de minerales de arcilla y se debe a un

intenso metasomatismo de H+ ("acid leaching") a temperaturas entre 100 y 300°C.
Típicamente, la alteración argílica esta definida por la presencia de minerales del grupo de la
caolinita. La textura de la roca es parcialmente destruida.

Minerales típicos: caolinita, dickita, montmorillonita, illita, clorita, y pequeñas cantidades de séricita.

Alteración argílica avanzada

Si el ataque ácido es todavía mas intenso, los feldespatos y los minerales máficos pueden
ser completamente destruidos. Se hablar’a entonces de una alteración argílica avanzada
("advanced argilic alteration"). El aluminio liberado por la desestabilización de los silicatos se
fija en forma de minerales del grupo de la caolinita, de la alunita (KAl3(SO4)2(OH)6) y del
diásporo. La altération argílica avanzada es típica de los sistemas del tipo "high sulfidation".

Pueden igualmente formarse baritina, azufre, topacio, turmalina.

En ciertos casos, todos los elementos excepto Si et Ti pueden ser lixiviados. La roca
resultante muy porosa por la lixiviación de de otros constituyentes esta formada casi
exclusivamente por cuarzo microcristallino la cual es conocida como "vuggy silica" o
"residual silica" y es típico de yacimientos epitermales del tipo "high sulfidation". Es
importante indicar que la formación de "vuggy silica" no implica un fenómeno de silicificación
ya que la sílice es residual, es decir un nuevo aporte de sílice no es necesario.

La fuerte lixiviación característica de la alteración argílica avanzada se debe a que los

fluidos fuertemente ácidos. La acidez tiene su principal origen en la presencia de H2SO4
formado par la reacción de SO2 de origen magmato-volcánico con el agua.

KAl3Si3O10(OH)2 + 4H+ + 2SO42- = KAl3(SO4)2(OH)6 + 3SiO2;

mica-K alunita
3Al2Si2O5(OH)4 + 2K+ + 6H+ + 4SO42- = 2KAl3(SO4)2(OH)6 + 6SiO2 + 3H2O;
caolinita alunita
2KAl3Si3O10(OH)2 + 2H+ + 3H2O = 3Al2Si2O5(OH)4 + 2K+.
mica-K caolinita

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"Intermediate argillic alteration"

La "intermediate argillic alteration" (Meyer et Hemley, 1967) se caracteriza por la presencia de caolinita y
smectitas en presencia de feldespatos potásico y se forma en algunos yacimientos de tipo pórfido a temperaturas
debajo de 250-300°C. Su distribución en la zonation de los pórfidos es anómala ya que se presenta típicamente
entre la alteración argílica y propilitica, a pesar que la presencia de abundante caolinita debería indicar
condiciones mas ácidas que la alteración argílica. Esta anomalía es explicada por efectos cinéticos,
particularmente porque el feldespato potásico no esta lo suficientemente alterado y el sistema es muy pobre en K
como para formar muscovita (Reed, 1997).

Otros tipos de alteración

Silicificación

Uno de los tipos de alteración más extendida. Normalmente indica un descenso de

temperatura.

Silicatación

Típico de skarns !

CaMg(CO3)2 + 2SiO2 = (CaMg)Si2O6 + 2CO2;

dolomita diópsido

CaCO3 + SiO2 = CaSiO3 + CO2.

calcita wollastonita

Información suplementaria:
Turmalinización

Típico para fluidos de alta temperatura ricos en volátiles muchas veces ricos en boro (skarns, pórfidos cupríferos,
greisens) pero también en exhalaciones submarinas asociadas a yacimientos de tipo “sedex” (p.e., Sullivan,
Canada).

Talco

2Fe2SiO4 + 3H2O = Fe3Si2O5(OH)4 + Fe2+ + OH- + H+.

fayalita serpentina o talco

o si las soluciones son ricas en CaO, puede formarse dolomita

tremolita + 4CO2 = 2 dolomita + H2Mg3Si4O12 + 4SiO2

talco
Talco + 2.15CaO + 4.3CO2 = 2.15 dolomita + 0.85MgO + 4SiO2 + H2O.

Talco y dolomita pueden formarse directamente a partir de serpentina

2H4Mg3Si2O9+ 1.23CaO + 2.46CO2 = talco + 1.23dolomita + 1.77MgO + 3H2O;

serpentina

2serpentina + 3CO2 = talco + 3magnesita + 3H2O.

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Hematitización

Carbonitización, dolomitización et ankeritización

Algunos ejemplos:

Formación de dolomita en terrenos metamórficos:

3calcita + tremolita-actinolita + 7CO2 = 5dolomita + 8SiO2 + H2O

Actinolita a clorita:
6actinolita + 12CO2 + 14H2O = 5clorita + 12calcita + 28SiO2.

Clorita a carbonato:
clorita + 6calcita +6CO2 = 6ankerita + 4SiO2 + 4H2O;
clorita + 6CO2 = 6siderita + 4SiO2 + 4H2O.

Carbonatos a pirita:
siderita + 2H2S + 1/2 O2 = FeS2 + CO2 + 2H2O.

Referencias

Barnes, H.L. (1979), Geochemistry of hydrothermal ore deposits (2nd. ed.). Wiley, New York, 798 p.
Hedenquist, J.W., Reyes, A.G., Simmons, S.F., & Taguchi, S. (1992), The thermal and geochemical
structure of geothermal and epithermal systems: A framework for interpreting fluid inclusion data.
European Journal of Mineralogy, v. 4, p. 989-1015.
Meyer, C & Hemley, J.J. (1967), Hydrothermal alteration. In: Barnes, H.L. (Ed.) Geochemistry of
hydrothermal ore deposits (1st ed.) Holt Rinehart & Winston, New York, p. 165 - 235.
Pirajno, F (1992), Hydrothermal mineral deposits. Principles and fundamental concepts for the
exploration geology. Springer, Berlin, 709 p.
Reed, M.H. (1997), Hydrothermal alteration and its relationships to ore fluid composition. In: Barnes,
H.L. (Ed.) Geochemistry of hydrothermal ore deposits (3rd ed.). Wiley, New York, p. 303-365.
Reyes, A.G. (1990), Petrology of Philippine geothermal systems and the application of alteration
mineralogy in their assessment. Journal of Volcanology and Geothermal Research, v. 43, p. 279-
309.
Rose, A.W. & Burt, D.M. (1979), Hydrothermal alteration. In: Barnes, H.L. (Ed.) Geochemistry of
hydrothermal ore deposits. Wiley, New York, p. 173 - 235.
Skinner, B.J. (1979), The many origins of hydrothermal mineral alteration. In: Barnes, H.L. (Ed.)
Geochemistry of hydrothermal ore deposits. Wiley, New York, p. 1-21.

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