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UNIVERSIDAD NACIONAL MICAELA BASTIDAS DE APURIMAC

E.A.P. INGENIERIA AGROINDUSTRIAL


TECNOLOGIA DE PRODUCTOS AGROINDUSTRIALES III

PRIMERA UNIDAD: EXTRACCION DE ACEITES


ESENCIALES Y COLORANTES

I. EXTRACCION DE ACEITES ESENCIALES

1. Introducción
Actualmente estamos inmersos en un resurgimiento de todo lo
relacionado con los productos naturales y los aceites
esenciales no son una excepción, ya sea de forma
independiente o como componentes de otros productos los
aceites esenciales han sido durante mucho tiempo y continúan
siéndolo las materias en industrias como: (Romero O. P., 1986y Gonzales A.
2004).
Industria Alimentaria para condimentar y/o saborizar carnes preparadas,
embutidos, sopas, helados, queso, bebidas alcohólicas y no alcohólicas,
especialmente refrescos. Industria Farmacéutica en cremas dentales,
analgésicos e inhalantes para descongestionar las vías respiratorias,
neutralizantes de sabor desagradable de muchos medicamentos. Industria
Cosmética y de perfumeria producción de cosméticos, jabones, colonias,
perfumes y maquillaje Industria de productos de uso veterinario como
vermífugo. Desodorantes Industriales para enmascarar el caucho, plásticos y
pinturas, en textiles en tratamientos con mordientes, en papelería, para
impregnar de fragancias cuadernos, tarjetas, papel higiénico, toallas faciales.
Industria tabacalera cigarrillos mentolados. Biocidas e insecticidas
bactericidas, e insecticidas.

Estos aceites constituyen una valiosa fuente de ingresos,


aunque de carácter secundario de pequeños productores,
aunque existe también una producción mas organizada a nivel
de plantaciones.

Las plantas aromáticas son las que concentran la mayor


cantidad de esencias y por tanto constituyen la materia prima
para su obtención, bien sea empleando toda la planta, sólo sus
hojas, flores, frutos o raíces dependiendo de la planta.

De los millones de plantas existentes en el mundo, se conocen


alrededor de 4000 aceites esenciales distintos, aunque
evidentemente, no todas las plantas contienen estas sustancias
y las hay que presentan una concentración tan baja que hace
imposible su obtención práctica. Tanto los aceites esenciales
como las oleoresinas de especias, son productos de elevado
precio y volumen reducido. (Ortuño S., 2006).

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Hay que aprovechar la existencia de condiciones favorables de


suelos y climas para tomar en consideración la entrada en el
comercio de exportación de aceites esenciales. Varios países
en desarrollo han logrado un gran éxito en los últimos años de la
producción y exportación de aceites esenciales y en su
penetración en nuevos mercados.

Se necesitan esfuerzos mas arduos para reducir al mínimo las


variaciones de un año a otro en el suministro de aceites
esenciales naturales dada la disponibilidad constante de los
sucedáneos sintéticos.
2. Breve reseña histórica
El hombre desde la antigüedad ha usado sustancias naturales
extraídas de las plantas, como los aceites esenciales, en gran
numero de aplicaciones como perfumes, ambientadores
cosméticos; en medicinas para combatir enfermedades y en la
preservación de alimentos. (Ortuño S., 2006).

2.1 Experiencias en el Perú (Romero O. P., 1986)


El aceite esencial de lima, limón constituye el principal
subproducto de la elaboración de jugo concentrado de limón y
se utiliza, básicamente, como aromatizante y saborizante de la
industria alimenticia, así como en la de cosméticos, perfumes y
productos de limpieza.

La primera instalación de una planta de extracción de aceite de


lima en el país, perteneciente a la Cooperativa Chulucanas o
Coochul, se estableció en Chulucanas 1969, creándose otra
después en Olmos Lambayeque, la producción total en los
primeros años de decenio de 1970 no supero una docena de
bidones. En 1977 había tres instalaciones en funcionamiento.
Posteriormente se instalaron 17 plantas y algunas de ellas
siguen en funcionamiento en la actualidad.

En 1982 la producción ascendió a 108 toneladas. Estados


Unidos es el principal país importador.

En el 2006, las exportaciones peruanas de este producto


alcanzaron la cifra récord de US$ 7,9 millones en el 2006, montó
19% superior al registrado el año anterior. Estados Unidos es el
principal cliente, adquirió el 52% del total exportado, seguido
por el Reino Unido (25%), Holanda (8%) y México (6%).

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Los rendimientos oscilan entre el 4 y 5%, este aspecto es de


máxima importancia, porque determina la rentabilidad de la
industria y la competitividad del Perú en el comercio. La
producción ha crecido constantemente y todo induce a creer
que continuara dada la expansión de las plantaciones.

Las condiciones naturales en la zona de Piura son


especialmente adecuadas para estos cítricos. Una plantación
bien mantenida con 150 árboles por hectárea rinde
normalmente 30-40 kg/Ha. Las regiones que exportan aceite
esencial de limón son Piura (con una participación del 58% del
total exportado en el 2006), Lambayeque (39%) y Lima (3%).

Por su parte, las principales empresas exportadoras son:


Limones Piuranos SAC con una participación de 27%. Seguida
por
Aceites Esenciales del Perú SAC (20%),
Procesadora Frutícola SA (20%) y
Cítricos Peruanos SA (17% del total exportado) así como
también Agroindustrias AIB SA.

También existe un auge en la implementación de industrias


destinadas a la extracción de aceites esenciales de plantas
aromáticas en Cañete, Cusco y otros lugares del país.

3. Definición
Los aceites esenciales son las fracciones líquidas volátiles,
generalmente destilables por arrastre con vapor de agua, que
contienen las sustancias responsables del aroma de las plantas
y que son importantes en la industria cosmética (perfumes y
aromatizantes), de alimentos (esencias, condimentos y
saborizantes) y farmacéutica (saborizantes, medicamentos). El
rendimiento de la extracción es muy bajo variando entre 0.1 al
2%. (Martínez M. A., 2003).

Los aceites esenciales no son compuestos puros sino mezclas


de más de 100 sustancias químicas distintas que se encuentran
en distintas proporciones y que en conjunto proporcionan al
aceite esencial sus características propias. (Ortuño S., 2006).

Pueden ser líquidos, la mayoría incoloros y de carácter volátil,


los hay muy viscosos o semisólidos, denominados bálsamos u
oleorresinas.

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Los aceites esenciales se encuentran ampliamente distribuidos


en unas 60 familias de plantas que incluyen las Compuestas
(manzanilla),Lauráceas, Mirtáceas (eucalipto clavo), Pináceas (pino,
abeto), Rosáceas, Rutáceas (limon, lima, naranja, mandarina),
Umbelíferas (apio, comino, perejil, anís), Lamiaceas o Labiadas
(lavanda, romero, timol, orégano), Piperaceae (pimiento matico)
etc. Tras su producción se almacenan en distintos órganos de
las plantas.

Pueden estar ubicados en diferentes partes de la planta; por


ejemplo en las coniferas esta en todo el tejido, en la rosa solo
en el pétalo y las flores caso de manzanilla y lavanda; en el
comino, en las semillas; en el clavo de olor en el brote o yema;
en la lima, pimienta y nuez moscada en los frutos; en la menta
en los pelos glandulares de las ramas y hojas; en el costus y
valeriana en las raíces, en la albahaca, hierbabuena, menta,
romero o salvia, se utilizan las hojas. Algunas plantas tienen un
aceite esencial que difiere en composición a través de la planta;
por ejemplo la canela, el aceite obtenido de las hojas contiene
principalmente eugenol, de la corteza cinamaldehido y de la raíz
canfor. (Lock O. 1994).

A continuación se incluyen ejemplos de plantas y el órgano del


que se puede obtener aceite esencial.

Aceite esencial Parte de la planta utilizada


 Ciprés, jara Ramas
 Menta, hierba limón, eneldo Planta entera
 Geranio Hojas
 Eucalipto Hojas
 Ajenjo Hojas
 Cedrón Hojas
 Mejorana Hojas
 Lavanda Flores
 Rosa Flores
 Jazmín Flores
 Manzanilla Flores
 Limón, naranja, mandarina Flavedo (capa
externa del
fruto)
 Romero, tomillo, ajedrea Planta entera
con flor
 Canela Corteza
 Cedro Madera

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 Lima Fruto entero


 Anís Frutos
 Clavo Botones florales
 Mostaza Semillas
 Alcanfor Leños
 Lirio, Valeriana, Vetiver Raíces
 Almendras Semillas

Cuadro 1. Algunas especies con aceites esenciales de utilización comercial

Nombre común Nombre científico Familia


Ajedrea Satureja montana Labiateae
Albahaca Ocimun basilicum Labiatae
Amaro Salvia sclarea Labiatae
Artemisia Artemisia vulgaris Asteraceaeae
Cardamomo Elettaria cardamomum Zingiberaceae
Enebro Juniperus communis Cupresaceae
Espliego Lavandula latifolia Labiatae
Estragón Artemisia dracunculus Asteraceae
Eucalipto Eucalyptus globulus Myrtaceae
Hisopo Hyssopus officinalis Labiatae
Lavanda Lavandula officinalis; L. Labiatae
angustifolia
Lavandín L. latifolia x L. angustifolia Labiatae
Melisa Melissa officinalis Labiatae
Menta Mentha piperita; M. spicata Labiatae
Mirto Myrtus communis Myrtaceae
Orégano Origanum vulgare; O. Labiatae
majoricum
Romero Rosmarinus officinalis Labiatae
Salvia Salvia officinalis Labiatae
Salvia española Salvia lavandulifolia Labiatae
Sándalo Santalum album Santalaceae
Tomillo Thymus vulgaris Labiatae
Ylang – Ylang Cananga odorata Annonaceae

Dado que los aceites esenciales se encuentran en muy pequeña


concentración en la planta, generalmente son difíciles de
obtener, por lo que es necesaria una gran cantidad de material
vegetal (que hay que cosechar y recolectar) y si a esto
añadimos su carácter volátil y susceptible de fácil alteración,
comprenderemos el porqué de su elevado precio. (Ortuño S., 2006).

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4. Clasificación
Los aceites esenciales se clasifican con base en diferentes
criterios: Consistencia, origen y naturaleza química de los
componentes mayoritarios y a la volatilidad y su posterior uso
como materia prima. (Martínez M. A., 2003).

a) De acuerdo con su consistencia los aceites esenciales se


clasifican en esencias fluídas, bálsamos y oleorresinas. Las
Esencias fluídas son líquidos volátiles a temperatura ambiente.
Los Bálsamos son de consistencia más espesa, son poco
volátiles y propensos a sufrir reacciones de polimerización:
ejemplos: bálsamo de Copaiba, bálsamo de Tolú, oleorresina de
pimento o páprika.

b) De acuerdo a su origen los aceites esenciales se clasifican


como naturales, artificiales y sintéticos. Los naturales se
obtienen directamente de la planta y no sufren modificaciones
físicas ni químicas posteriores, debido a su rendimiento tan bajo
son muy costosas. Los artificiales se obtienen a través de
procesos de enriquecimiento de la misma esencia con uno o
varios de sus componentes, por ejemplo, la mezcla de esencia
de rosa, geranio y jazmín enriquecida con linalool, o la esencia
de anís enriquecida con anetol. Los aceites esenciales
sintéticos como su nombre lo indica son los producidos por la
combinación de sus componentes los cuales son la mayoría de
las veces producidos por procesos de síntesis química. Estos
son más económicos y por lo tanto son mucho más utilizados
como aromatizantes y saborizantes (esencias de vainilla, limón,
fresa, etc.).

c) Desde el punto de vista químico y a pesar de su composición


compleja con diferentes tipos de sustancias, los aceites
esenciales se pueden clasificar de acuerdo con el tipo de
sustancias que son los componentes mayoritarios. Según esto
los aceites esenciales ricos en monoterpenos (p.ej.
hierbabuena, albahaca, salvia, etc.). Los ricos en
sesquiterpenos (p.ej. copaiba, pino, junípero, etc.). Los ricos en
fenilpropanos (p.ej. clavo, canela, anís, etc.). Aunque esta
clasificación es muy general nos resultará útil para propósitos
de estudiar algunos aspectos fitoquímicos.

d) De acuerdo al empleo como materia prima, con el fin de


poder describir mejor el olor de cada esencia natural se

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procedido a reunirlas en Esencias volátiles, esencias medias y


esencias fijas. (Romero O. P., 1986)

5. Formación de esencias en las plantas

Aun no se conoce exactamente el mecanismo químico según el


cual se forman las esencias en las plantas, mecanismo que ha
de ser muy complejo, algunas esencias como la de almendra
amarga, lemongras y gaulteria contienen al rededeor de 100
compuestos químicos, de los cuales son conocidos algunos de
ellos. (FQUy., 2005)

Los aceites esenciales son sintetizados en diferentes partes de


las plantas:
- Tricomas glandulares (hojas)
- Glándulas (cáscaras)
- Pelos glandulares, ej. Labiatae (menta, lavanda)
- Células modificadas del parénquima, ej. Piperaceae
(pimienta)
- Tubos oleíferos ó vitas, ej. Lauraceae (canela)
- Tubos esquizógenos, ej. Umbelliferae (anís, hinojo)
- Canales lisígenos, ej. Pinaceae (pinos)
- Canales esquizógenos, ej. Rutaceae (ruda)

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Figura 1. Rutas biosintéticas en productos naturales (FQUy., 2005)

6. Función de los aceites esenciales en las plantas:

- Polinización. Atrayentes de insectos (semioquímicos)


- Defensa contra depredadores (ej. irritantes)
- Sustancias de reserva de la planta
- Función protectora en procesos de Cicatrización (resinas y
bálsamos) y actividad antimicrobiana
- Regulación de los procesos de evaporación de agua
- Deshechos del metabolismo vegetal
- Mecanismo de defensa contra otros vegetales (alelopatía)

Estas cualidades de protección y atracción, se ven reflejadas en


propiedades: antisépticas, antiinflamatorias, antidepresivas,
afrodisíacas y otras, presentes en mayor o menor grado en la
totalidad de los aceites esenciales. (FQUy., 2005).

7. Composición Química

Entre los principales componentes de los aceites esenciales


tenemos a los hidrocarburos y en su mayoría los terpenos,
llegando a alcanzar elevadas concentraciones de hasta 75% a
90% del peso total en aceites esenciales de cítricos (limón,
naranja, lima, mandarina, bergamota y pomelo). (Martínez M. A.,
2003), pero como son mezclas complejas, pueden contener otros
compuestos como:
Compuestos alifáticos de bajo peso molecular (alcoholes (mentol,
bisabolol), aldehídos (geranial, citral), cetonas (alcanfor, thuyona), esteres
(acetato de bornilo, éteres (1,8 – cineol) fenoles (timol, carvacrol), ácidos
pero principalmente están compuestos de:
- Monoterpenos,

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- Sesquiterpenos y
- Fenilpropanos.

En su gran mayoría son de olor agradable, aunque existen


algunos de olor relativamente desagradable como por ejemplo
los del ajo y la cebolla, los cuales contienen compuestos
azufrados.

Paradójicamente, los terpenos o son inodoros o contribuyen


muy poco al aroma global y simplemente constituyen la «base»
diluyente del aceite esencial, proporcionando a éste su carácter
volátil e inflamable y sus propiedades físicas más fácilmente
mensurables (densidad, viscosidad).

Los responsables del aroma de los aceites esenciales son


sustancias que se encuentran en menor proporción. Se trata de
compuestos orgánicos con grupos funcionales del tipo: cetona,
éster, alcohol, aldehído, éter. Cada una de estas sustancias, en
su estado puro, presenta un aroma característico, pero es el
conjunto de todas ellas, en una correcta proporción, lo que
determina el aroma y en definitiva las propiedades más valiosas
de los aceites esenciales.

Es fácil pensar que sustancias que se encuentran en tan


pequeñas cantidades no puedan ser importantes para el aceite
esencial en su conjunto, pero son estas sustancias traza las que
conforman el perfil individual y la «huella aromática» propia de
cada aceite esencial.

En cuanto a la aparición de los grupos funcionales, se sospecha


que los alcoholes se forman en los cloroplastos así como los
esteres, procediendo generalmente los ácidos de la
descomposición proteinica o de oxidaciones glucosidicas.

La compleja composición de los aceites esenciales es


responsable de que tengan un alto precio, ya que es muy difícil
su fabricación artificial. Y para poder copiar un aceite esencial,
idéntico al natural, en primer lugar hay que realizar un análisis
químico exhaustivo para determinar todos los componentes y
sus concentraciones en medios técnicos sofisticados.

Hacer un aceite esencial de forma artificial no es imposible,


pero saldría, más caro que el natural. Por estos motivos, las
esencias artificiales no son más que un reflejo de los aceites

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esenciales, ya que en su composición no contienen cientos de


sustancias sino solo decenas y en proporciones no tan
ajustadas como en los aceites esenciales, además suelen
incorporar sustancias como disolventes difíciles de eliminar y
que alteran las cualidades de la composición. Este tipo de
productos, es habitual para aromatizar detergentes, jabones,
ambientadores y perfumes baratos, presentan un aroma muy
intenso, basto y a menudo poco agradable, que en poco
recuerda a un aceite esencial.

Son muchos los factores que influyen en la composición de los


aceites esenciales, entre los mas importantes tenemos el
origen, la especie, el órgano de la planta, las condiciones
climáticas y de crecimiento (temperatura, tierra de cultivo, etc.)
así como la destilación y forma de almacenamiento. Es
importante asegurar la correcta concentración de los principios
activos y que sean homogéneos en los diferentes lotes. Al ser
volátiles, los aceites esenciales se han de estabilizar y proteger
para asegurar su conservación.

Otra dificultad para señalar el proceso químico formativo de las


esencias naturales se encuentra en los cambios de composición
que pueden experimentar durante su permanencia y separación
de la planta, aislamiento, etc. Por ejemplo, los esteres
compuestos mas estables, sufren en la planta y durante su
extracción de la esencia fenómenos tales como
interesterificaciones, transposiciones de Beckman, inversiones
Walden (isomeros ópticos presentan olores diferentes, caso muy
estudiado en el mentol, cuya forma levogira huele 3.3 a 3.5
veces mas que la dextrogira) emigraciones de radicales
impedimentos estericos y alcoholisis.

7.1 Terpenos (Terpenoides) (FQUy., 2005).


Grupo de compuestos lipídicos diverso y numeroso: formado por
alrededor de 30,000 compuestos.
- Insolubles a parcialmente miscibles en agua
- Son biosintetizados a partir del Acetil-CoA o intermediarios
de la glicólisis que según Aschan 1922, puede proceder del
metabolismo de los glúcidos por intermedio de la acetona
y del acetaldehído.

Compuestos derivados de la unión de unidades isopreno o metil-


butadieno de 5-carbonos (C5H8)

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Para explicar la génesis de los terpenos, los compuestos más


abundantes de las esencias y de estructura mas complicada, es
necesario tener presente que:
- Estructuralmente los terpenos están constituidos por
varias cadenas de C5, ramificadas, presentando una
periodicidad característica.
- Estas cadenas se encuentran unidas por sus extremos en
la mayor parte de los casos.
- La oxidación, reducción emigración de dobles enlaces y
polimerización ocurren con cierta frecuencia y facilidad.
- Los terpenos van acompañados frecuentemente de
derivados propil-bencenico e hidrocarburos de cadena
lineal.

Figura 2. Isopreno o metilbutadieno

7.1.1 Rutas biosintéticas para la formación de terpenos

a) Ruta del ácido mevalónico: (Martínez M. A., 2003).


3 moléculas de acetil-CoA se unen para formar ácido
mevalónico
El ácido mevalónico es el precursor de las dos unidades básicas
que dan origen a los terpenoides: Isopentenil pirofosfato (IPP) y
dimetilalilpirofosfato (DMAPP), una molécula de ácido
mevalónico es pirofosfatada por dos unidades de ATP para
originar mevalonil-pirofosfato. Enseguida la molécula sufre un
proceso concertado de descarbonatación con la participación
de otra molécula de ATP. De esta manera se origina una

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molécula de Isopentenil pirofosfato (IPP). La simple


isomerización del enlace doble del IPP da origen a la unidad de
DMAPP.

b) Ruta independiente del mevalonato: (Martínez M. A., 2003).


Utiliza intermediarios de la glicólisis para sintetizar IPP, por
ejemplo la ruta de la xilulosa 5P.

Figura 3. Síntesis de terpenos

7.1.1 Tipos de terpenos (FQUy., 2005).


Se clasifican por el número de unidades isopreno, algunas veces
son compuestos muy modificados y es difícil identificar al
isopreno.

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 Hemiterpenos - contienen 1 unidad isopreno (5-C)


 Monoterpenos - contienen 2 unides isopreno (10-C)
 Sesquiterpenos - 3 isoprenos (15-C)
 Diterpenos - 4 isoprenos (20-C)
 Triterpenos - 6 isoprenos (30-C)
 Tetraterpenos - 8 isoprenos (40-C)
 Politerpenos - más de 10 isoprenos

Figura 4. Unión de Unidades Isopreno (FQUy., 2005).

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Figura 5. Diversidad de terpenos (FQUy., 2005).

7.1.1.1 Monoterpenos: C10 (FQUy., 2005).


Los monoterpenos derivados biosintéticamente de
geranilpirofosfato (GPP) y farnesilpirofosfato (FPP)
respectivamente. De acuerdo con su estructura se les clasifica
según el número de ciclos como acíclicos, monocíclicos,
bicíclicos, etc.

Muchos monoterpenos son tóxicos para los insectos


 Piretrinas - neurotoxinas
 Resinas de coníferas - mezcla de monoterpenos
 Algunos aceites esenciales son insecticidas
 Algunos terpenos son liberados luego del ataque de un
insecto al vegetal. Estos terpenos atraen, a su vez, a
depredadores del insecto atacante

Muchos aceites esenciales poseen actividades antibacterianas


y antifúngicas. Algunos aceites esenciales atraen polinizadores.
Ejemplos
 Monoterpenos acíclicos: linalol, nerol, geraniol.

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 Monoterpenos monocíclicos: p-mentano, 1,4- Cineol, 1,8-Cineol,


Ascaridol.
 Monoterpenoides bicíclicos: carano, cis-carano y trans-carano.

Figura 6. Ejemplos de monoterpenos C10 presentes en aceites esenciales.


(FQUy., 2005).

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Figura 7. Mas ejemplos de monoterpenos C10 ((FQUy., 2005 y Martínez M. A.,


2003).

7.1.1.2 Sesquiterpenos: C15


Algunos son antimicrobianos
Algunos tienen actividad farmacológica
Ej. Artemisinina producida por la Artemesia annua (Lactona con
potente actividad antimalárica).

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Figura 8. Ejemplos de Sesquiterpenos C15 presentes en aceites esenciales.


(FQUy., 2005).

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Figura 9. Mas ejemplos de Sesquiterpenos C15 (Martínez M. A., 2003).

7.2 Fenilpropanos (Martínez M. A., 2003).


Los fenilpropanos son sustancias naturales ampliamente
distribuidas en los vegetales caracterizadas por un anillo
aromático unido a una cadena de 3 carbonos y derivados
biosintéticamente del ácido shikímico.

El ácido shikímico es el precursor de los constituyentes


vegetales que contienen anillos aromáticos diferentes a los
formados por la ruta de la Malonilcoenzima-A.

La Figura 10 muestra varios ejemplos de fenilpropanoides


ampliamente distribuidos. Nótese como la cadena lateral puede
presentar varios estados de oxidación (grupos metilo,

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hidroximetileno, aldehído y carboxilo) e insaturación. El anillo


aromático generalmente está sustituido en los carbonos 3, 4 y
5, siendo estos sustituyentes grupos hidroxilo, metoxilo o
metiléndioxi, principalmente.

Figura.10. Ejemplos de fenilpropanos naturales presentes en aceites


esenciales (Martínez M. A., 2003).

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
 Martínez M. Alejandro (2003). Aceites Esenciales, Facultad
Química Farmacéutica Universidad de Antioquia Medellín
Colombia.
 Ortuño S. (2006). Manual practico de aceites esenciales,
aromas y perfumes. Ediciones Aiyana. España.

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 Romero O. P. (1986) 2do Curso taller de aceites esenciales


Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de
Química e Ingeniería Química.
 FQUY (2005) Terpenos. Facultad de Química, Universidad
de la Republica Oriental del Uruguay.
 Lock de Ugaz O. (1994) Investigación fitoquímica métodos
de estudio de productos naturales. Pontificia Universidad
Católica del Perú, Fondo editorial.
 Gonzales A, (2004) Obtención de aceites esenciales y extractos
etanolicos de plantas del amazonas. Universidad Nacional de Colombia
Sede Manizales Departamento de Ingeniería Química.

1ra parte 20

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