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SEMANA 8
Mecanismos de deterioro
ambiental de los materiales
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ESTE DOCUMENTO CONTIENE LA SEMANA 8
ÍNDICE
APRENDIZAJE ESPERADO..................................................................................................................... 4
INTRODUCCIÓN ................................................................................................................................... 4
1. EFECTOS DE LOS MECANISMOS DE DETERIORO AMBIENTAL SOBRE LOS MATERIALES Y SU
VIDA ÚTIL............................................................................................................................................. 5
1.1. OXIDACIÓN DE LOS METALES.............................................................................................. 5
1.1.1. MECANISMOS .............................................................................................................. 6
1.2. CORROSIÓN ....................................................................................................................... 11
1.2.1. DEFINICIÓN................................................................................................................ 12
1.2.2. TIPOS DE CORROSIÓN ............................................................................................... 12
1.2.3. EFECTO DE LA TENSIÓN MECÁNICA SOBRE LA CORROSIÓN ..................................... 17
1.2.4. VELOCIDAD DE CORROSIÓN ...................................................................................... 19
1.2.5. MÉTODOS DE PREVENCIÓN DE LA CORROSIÓN........................................................ 22
1.3. DETERIORO DE LAS CERÁMICAS ........................................................................................ 24
1.4. DEGRADACIÓN DE POLÍMEROS ......................................................................................... 24
1.4.1. EFECTOS TÉRMICOS................................................................................................... 25
1.4.2. EFECTOS OXIDATIVOS ............................................................................................... 26
1.4.3. EFECTOS DE LA RADIACIÓN ....................................................................................... 26
1.5. DESGASTE .......................................................................................................................... 27
1.5.1. TIPOS Y CONSECUENCIAS .......................................................................................... 27
COMENTARIO FINAL.......................................................................................................................... 32
REFERENCIAS ..................................................................................................................................... 33
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ESTE DOCUMENTO CONTIENE LA SEMANA 8
MECANISMOS DE DETERIORO AMBIENTAL DE LOS
MATERIALES
APRENDIZAJE ESPERADO
Reconocer efectos de los distintos mecanismos de deterioro ambiental de los materiales
sobre su vida útil.
INTRODUCCIÓN
De una forma u otra, la mayoría de los materiales experimenta algún tipo de interacción con los
diversos agentes ambientales. A menudo estas interacciones disminuyen la utilidad de un material
como consecuencia del deterioro de sus propiedades físicas, mecánicas o de su apariencia. En
algunas ocasiones, el comportamiento de degradación de los materiales para algunas aplicaciones
es pasado por alto, trayendo con ello graves consecuencias estructurales, económicas e incluso de
afectación a vidas humanas.
Los mecanismos de deterioro son diferentes para los tres tipos de materiales estudiados. En el
caso de los metales ocurre una pérdida de material por disolución (corrosión) o por formación de
una capa o película no metálica (oxidación). Por su parte, los materiales cerámicos son
relativamente resistentes al deterioro ambiental, el cual para que ocurra requiere de elevadas
temperaturas y ambientes extremos. En los materiales poliméricos el mecanismo y las
consecuencias de su interacción con el ambiente son diferentes de los metales y cerámicos y para
ello el término más frecuentemente utilizado es el de degradación, que puede ocurrir por
disolución, oxidación, envejecimiento térmico o por radiaciones electromagnéticas,
principalmente, la ultravioleta.
En esta semana se tratará el deterioro de cada uno de estos tipos de materiales, los mecanismos
de estos procesos de degradación, las consecuencias sobre los materiales y las precauciones que
se deben tomar para prevenir o minimizar los efectos de la degradación.
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1. EFECTOS DE LOS MECANISMOS DE DETERIORO AMBIENTAL
SOBRE LOS MATERIALES Y SU VIDA ÚTIL
A continuación, se estudiarán los mecanismos asociados con los procesos de oxidación, corrosión,
degradación de los polímeros y su desgaste.
Este proceso se produce por lo general con un gas, habitualmente el oxígeno de la atmósfera
(formándose como resultado un óxido), aunque también puede originarse con otras sustancias,
como el azufre (dando lugar, en este caso, a la formación de sulfuros) (Güemes y Martín, 2012).
El daño que se produce en la oxidación afecta a toda la superficie metálica de manera similar, de
forma generalizada.
Las reacciones que tienen lugar en el proceso son las siguientes (donde M es el metal) (Güemes y
Martín, 2012):
Oxidación: 𝑀 → 𝑀+𝑛 + 𝑛𝑒 −
Reducción: 𝑂 + 2𝑒 − → 𝑂−2
𝑛
Reducción óxido-reducción: 2𝑀 + 2
𝑂2 → 𝑀2 𝑂𝑛
Esta reacción se produce en la superficie en contacto con el medio, donde se van a generar los
productos de la reacción. Estos productos de reacción como, por ejemplo, una capa de óxido,
tienen que permitir la difusión tanto de electrones como de iones para que prosigan las reacciones
químicas correspondientes. Dado que la difusión es un fenómeno térmicamente activado, la
oxidación se ve favorecida al aumentar la temperatura (Güemes y Martín, 2012).
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alcanzan un espesor estable y frenan el proceso de degradación del resto del metal, se denominan
capas protectoras. Ejemplos característicos de este fenómeno son la oxidación del aluminio y del
titanio (Güemes y Martín, 2012).
1.1.1. MECANISMOS
Existen cuatro procesos o mecanismos relacionados comúnmente con la oxidación de los metales,
los cuales se pueden observar en las siguientes figuras. La oxidación de un determinado metal o
aleación se puede caracterizar normalmente mediante uno de esos cuatro procesos de difusión
(Shackelford, 2005).
a) Una capa porosa de óxido “no protector” a través de la cual el oxígeno molecular (O2) puede
pasar continuamente y reaccionar en la interfase metal-óxido.
b) Una capa no porosa a través de la cual los cationes se difunden para reaccionar con el oxígeno
en la interfase exterior (aire-óxido).
c) Una capa no porosa a través de la cual los iones (O2)- se difunden para reaccionar con el metal
en la interfase metal-óxido.
d) Una capa no porosa en la que tanto los cationes como los aniones O2 se difunden a
aproximadamente la misma velocidad, haciendo que la reacción de oxidación se produzca en el
interior de la capa de óxido en lugar de hacerlo en una interfase.
Las capas de óxido formadas en un material metálico pueden ser protectoras o no, dependiendo
básicamente de su estructura y composición. En el año 1923, Norman B. Pilling y Robert E.
Bedworth desarrollaron una teoría para predecir el comportamiento de las capas de óxido,
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basándose en la relación entre el volumen del óxido formado en el proceso y del metal consumido
en la reacción (Güemes y Martín, 2012). Si se supone una reacción de oxidación del tipo:
𝑛𝑀 + 𝑛′𝑂 2 → 𝑀𝑛 𝑂2𝑛′
𝐴
𝑉𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 = 𝑛
𝑑
𝑀
𝑉ó𝑥𝑖𝑑𝑜 =
𝐷
Donde Vóxido es el volumen del óxido formado en la reacción de oxidación, M es el peso molecular
del óxido y D es la densidad del óxido.
La relación de Pilling-Bedworth (R) se define como el cociente entre el volumen del óxido formado
y el volumen del metal consumido en la reacción de oxidación.
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𝑉ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑀· 𝑑
𝑅= =
𝑉𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 𝑛 · 𝐷 · 𝐴
• En el caso de metales con R < 1 (Vóxido < Vmetal), el óxido formado no recubre totalmente la
superficie del metal; el óxido que se forma es poroso y no es protector. Como la capa es
porosa, no es necesario que haya difusión a través del óxido para que progrese la oxidación. En
estos casos la oxidación directa prosigue de forma permanente y el espesor de la capa de óxido
crece linealmente con el tiempo.
• Si R > 1 (Vóxido > Vmetal), la capa de óxido recubre la superficie metálica por completo,
pudiéndose formar capas de óxido protector. La protección dependerá de las características del
óxido. Así, si la estructura de la capa es tal que permite la difusión de reactantes (oxígeno,
iones) a través de la misma, el espesor de la capa de óxido crece de forma parabólica con el
tiempo. Sin embargo, si la capa de óxido tiene una estructura que impide la difusión del
oxígeno o del metal, el espesor de la capa de óxido crece asintóticamente1 con el tiempo,
alcanzando un espesor máximo que se mantiene estable e inhibe la reacción (mientras no se
modifique la temperatura de trabajo). En esta situación se dice que el metal se ha pasivado.
1
De asíntota, que es una “línea recta que se aproxima muy cercanamente a una curva, pero nunca la toca
conforme la curva avanza hacia el infinito en una dirección” (ver en: https://goo.gl/txB6w4).
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Este es el caso más deseable para los metales de interés tecnológico y ocurre con el aluminio y
el titanio, entre otros.
• Si R >> 1 (Vóxido >> Vmetal), típicamente R > 2, el óxido formado es excesivamente voluminoso y,
debido a las tensiones internas que se generan en la capa de óxido por el gran aumento de su
volumen, se pierde el carácter protector de la capa al desprenderse del metal, como ocurre en
el caso del hierro, y el proceso de degradación del material no se detiene, sino que continúa
con el tiempo.
Dependiendo de la relación de volúmenes entre el metal y el óxido, se pueden formar tres tipos de
capas de óxido sobre el metal (ver figuras siguientes): a) el magnesio produce una película de
óxido porosa, b) el aluminio forma una película de óxido protectora, adherente, no porosa y c) el
hierro forma una película de óxido que se desprende de la superficie y proporciona una protección
deficiente.
CINÉTICA DE LA OXIDACIÓN
La velocidad de oxidación puede definirse como la variación del espesor de la capa de óxido en
función del tiempo o como la variación del peso de la capa de óxido por unidad de área en función
del tiempo. En el siguiente gráfico se muestra la ganancia en peso de la capa de óxido en función
del tiempo, lo que proporciona una representación para las diferentes leyes de oxidación: lineal,
parabólica y asintótica o logarítmica (Güemes y Martín, 2012).
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Crecimiento de la capa de óxido sobre el metal para las cinéticas lineal, parabólica y asintótica o
logarítmica
La cinética lineal de formación de las capas de óxido se produce en metales con una relación de
Pilling-Bedworth R < 1, en la que la presencia de poros hace la capa permeable al oxígeno y
permite que este llegue hasta el metal.
Las cinéticas parabólicas o asintóticas son características de los metales de interés tecnológico
más importantes en el rango de temperaturas de uso y se obtienen con relaciones R > 1.
En cualquier caso, no hay que perder de vista que existen diferentes factores de los que depende
la cinética de oxidación de un metal como, por ejemplo, la red cristalina y las propiedades
mecánicas del metal y de los óxidos formados, la atmósfera a la que se expone el metal o la
temperatura de servicio2.
2
“La temperatura de servicio es una característica propia de los materiales que muestra la estabilidad
térmica de cada material. La temperatura de servicio está estandarizada en Alemania acorde con la DIN
53476. Existe una temperatura de servicio máxima y mínima y una temperatura de deformación bajo carga
(HDT). Entre las máximas temperaturas de servicio se distingue la temperatura de largo y corto servicio” (ver
en: https://goo.gl/GTRahK).
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protectora al producir un coeficiente de Pilling-Bedworth (R) más favorable (Callister y Rethwish,
2010).
1.2. CORROSIÓN
Cuando se habla de corrosión, es usual referirse al proceso del ataque químico sobre los metales,
el cual conduce al deterioro de la pieza y la pérdida de sus propiedades. La mayoría de los metales
son corroídos hasta cierto grado por el agua y la atmósfera y, además, pueden también ser
corroídos por el ataque químico directo de las soluciones químicas e inclusive de metales líquidos.
También es posible considerar a la corrosión de los metales en algunas formas como metalurgia
extractiva inversa: casi todos los metales existen en la naturaleza en estado combinado, por
ejemplo, como óxidos, sulfuros, carbonatos o silicatos y en estos estados combinados las energías
de los metales son menores (Smith y Hashemi, 2006). En el estado metálico las energías de los
metales son más altas y por ello hay una tendencia espontánea a que los metales reaccionen
químicamente para formar compuestos.
Como ejemplo de esto se tiene el caso del hierro: los óxidos de hierro existen comúnmente en la
naturaleza y son reducidos a hierro con energía térmica, el cual se encuentra en un estado de
energía más alto. Por lo tanto, existe una tendencia para que el hierro metálico regrese de manera
espontánea a óxido de hierro mediante la corrosión (oxidándose), de manera que pueda existir en
un estado de energía inferior.
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La corrosión es una consideración importante en muchos sectores, entre los que se encuentra el
de transporte (puentes, oleoductos, automóviles, aviones, trenes y barcos), así como en la
producción y manufactura (de alimentos, microelectrónica y refinación de petróleo, entre otras).
1.2.1. DEFINICIÓN
La corrosión puede definirse como el deterioro de un material producido por el ataque químico de
su ambiente. Puesto que la corrosión es una reacción química, la velocidad a la cual ocurre
dependerá, hasta cierto punto, de la temperatura y de la concentración de los reactivos y
productos. Otros factores como el esfuerzo mecánico y la erosión también pueden contribuir a la
corrosión (Smith y Hashemi, 2006).
A. ACUOSA
Un modelo simple de esta corrosión acuosa se da en la siguiente figura, en que se observa una pila
electroquímica, en la cual un cambio químico (como la corrosión del hierro anódico) va
acompañado de una corriente eléctrica (Shackelford, 2005).
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Ejemplo de una pila electrolítica, donde la fuerza motriz de las reacciones de “semipila” es la diferencia en
concentraciones iónicas
Reacción anódica:
𝐹𝑒 0 → 𝐹𝑒 +2 + 2𝑒 −
Esta reacción es impulsada por un intento de equilibrar la concentración de iones a ambos lados
del conjunto de la pila. La membrana porosa permite el tránsito de iones Fe2+ entre las dos
mitades de la pila (completando así el circuito eléctrico), mientras mantiene una diferencia en los
niveles de concentración.
La barra de metal del lado derecho de la pila electroquímica es el cátodo, el metal que acepta los
electrones del circuito exterior y neutraliza los iones en la reacción catódica:
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Reacción catódica:
𝐹𝑒 +2 + 2𝑒 − → 𝐹𝑒 0
En la corrosión acuosa el proceso electroquímico afecta a toda la superficie del metal de igual
manera, es decir, toda la superficie expuesta al electrolito sufre un proceso de deterioro muy
similar. Se llega a producir por la condensación de la humedad ambiental sobre la superficie del
metal; por ello, cuanto mayor sea la condensación y el tiempo de contacto (tiempo de mojado)
con la superficie, mayor será la velocidad de corrosión (Güemes y Martín, 2012).
Hay diferentes factores que influyen en el modo en que se desarrolla esta corrosión, uno de ellos
es la temperatura (Güemes y Martín, 2012):
Por otro lado, cuando se está por encima de los 60 °C, la posibilidad de condensación
disminuye, reduciéndose la tendencia a esta corrosión y, con ello, a medida que aumenta la
temperatura por encima de ese valor, la velocidad de corrosión disminuye.
En cuanto a las condiciones climáticas: resulta evidente que un aumento en la humedad relativa
supone un incremento de la velocidad de corrosión; por otra parte, la lluvia reduce, generalmente,
la velocidad de corrosión (salvo el caso de la lluvia ácida, por su composición en iones), ya que
supone un lavado de las superficies, eliminando iones que favorecen el proceso de corrosión.
Desde el punto de vista de la corrosión, son más dañinos los ciclos de secado y mojado por
condensación, ya que se produce un aumento en la concentración de iones perjudiciales. La forma
de la superficie también es importante, ya que puede determinar el tiempo de humectación de la
misma, siendo más fácil la condensación de la humedad ambiental en las superficies cóncavas que
en las convexas. Con respecto a la condición superficial del material, el tiempo de humectación
aumenta en superficies porosas o rugosas (por permanecer la humedad condensada en esas zonas
más tiempo sin evaporarse), lo que supone un aumento de la corrosión.
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También influye significativamente de acuerdo al tipo de atmósfera, el cual se clasifica según su
composición, pudiendo ser: rural, urbana, industrial o marina. Cuanto mayor sea la concentración
de iones en estas atmósferas, mayor será la tendencia a la corrosión de los metales. La atmósfera
industrial puede contener sulfuros, fosfatos y sulfatos, mientras que la atmósfera marina es rica en
cloruros; en ambos casos se incrementa la velocidad de corrosión (Güemes y Martín, 2012).
B. GALVÁNICA
Este tipo de corrosión tiene lugar cuando se dan simultáneamente las siguientes condiciones:
contacto eléctrico de materiales con potenciales electroquímicos diferentes y presencia de un
electrolito común (o puente salino), de acuerdo a esto se produce un fenómeno de corrosión
acelerado, dado que el material con carácter anódico se corroe a mayor velocidad que si estuviese
en dicho electrolito de forma aislada, a este fenómeno se le denomina acoplamiento galvánico
(Güemes y Martín, 2012).
El metal con carácter catódico, sin embargo, reduce la velocidad de corrosión comparada con su
comportamiento aislado en presencia de dicho electrolito. Esta circunstancia puede aprovecharse
para proteger un material, poniéndolo en contacto con otro que tenga carácter anódico frente a él
y que actúa como ánodo de sacrificio. Esto permite proteger, por ejemplo, al hierro y sus
aleaciones mediante la utilización de ánodos de sacrificio de zinc o magnesio. Sin embargo, en
diseños en los que la selección del material es errónea, el resultado es catastrófico, como puede
verse en la imagen entre el aluminio y el acero (Shackelford, 2005).
Fuente: https://goo.gl/7PAK0e
Determinando los potenciales de electrodo, pueden clasificarse los metales de menor a mayor
actividad. Los metales con un potencial más negativo tienden a actuar como ánodo, atacándose.
Al colocar en contacto, en un cierto medio, dos metales con diferente potencial electroquímico,
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resultará que el metal más electronegativo se corroerá, mientras que el más electropositivo
actuará como cátodo y no sufrirá daño ambiental.
Los factores de los que depende la corrosión galvánica están relacionados principalmente con el
diseño. Dado que la velocidad de corrosión está en función de la densidad de corriente existente,
dicha velocidad de corrosión y el fallo del sistema se favorecen con la existencia de altas
diferencias de potencial entre metales en contacto, los medios agresivos o la relación geométrica
entre superficies. Si las superficies catódicas son muy grandes en comparación con las áreas
anódicas, la gran demanda de electrones por parte de las zonas catódicas conduce a una rápida
corrosión de la zona anódica; esta situación es típica de superficies atornilladas o remachadas
(como se muestra en la imagen anterior) (Güemes y Martín, 2012).
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Esta falta de renovación del electrolito produce una pila de reducción gaseosa, puesto que en las
zonas con mayor concentración de oxígeno tiende a producirse una reacción catódica, mientras las
zonas empobrecidas en oxígeno tienen carácter anódico respecto al resto, produciéndose en ellas
la disolución del metal. Por tanto, se genera un acoplamiento galvánico debido a la existencia de
dos potenciales diferentes, aunque se trate del mismo material, es decir, que el proceso de
corrosión se debe a una variación en la composición del electrolito (provocada por la ausencia de
oxígeno disuelto), no del metal. Dado que el área de la zona anódica es mucho más pequeña que
la catódica, la velocidad de corrosión aumenta (Güemes y Martín, 2012).
La existencia de estas zonas susceptibles de sufrir corrosión por aireación diferencial, puede
deberse a cuestiones de diseño (solapes, taladros, ranuras, grietas) o a una mala limpieza (como
salpicaduras de pintura o soldadura). Ejemplos típicos de zonas donde puede presentarse el
problema son las uniones remachadas o por tuercas, tornillos o arandelas.
Fuente: https://goo.gl/AAIO67
Además de los diversos factores químicos que conducen a la corrosión, la tensión mecánica
también puede contribuir a la ocurrencia de corrosión. Las zonas sometidas a tensiones mecánicas
elevadas en un determinado material se comportan como ánodos en comparación con las
regiones sometidas a bajas tensiones (Shackelford, 2005).
La corrosión bajo tensiones (stress corrosión cracking, SCC) se produce cuando se dan
simultáneamente tres factores: la presencia de un medio agresivo (específico para cada material),
un esfuerzo de tracción suficiente (residual o aplicado externamente y que puede ser muy inferior
al límite elástico) y un material susceptible a este tipo de corrosión (Güemes y Martín, 2012).
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Ejemplos de celdas de esfuerzos
Existen otros factores adicionales que influyen en la corrosión bajo tensiones: en primer lugar, la
existencia de una capa de óxido superficial que, en el caso de ser continua, debe romperse para
que se inicie el proceso (por ello, la corrosión bajo tensiones solo se produce en medios
específicos). En segundo lugar, la temperatura también aumenta la velocidad del proceso de
corrosión bajo tensiones. En la siguiente imagen puede verse una micrografía correspondiente a
un acero inoxidable que ha sufrido corrosión bajo tensiones, en donde se puede notar la presencia
de grietas ramificadas características del proceso (Güemes y Martín, 2012).
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1.2.4. VELOCIDAD DE CORROSIÓN
La cantidad de metal depositado en el cátodo en el proceso de electrodeposición o eliminado del
ánodo por corrosión, puede determinarse a partir de la ecuación de Faraday (Askeland, Fulay y
Wright, 2012):
Ecuación de Faraday:
𝐼·𝑡·𝑀
𝑤=
𝑛·𝐹
Esta ley básicamente indica que un gramo de material será corroído o depositado por 96.500 C de
carga. A veces la corriente se expresa en términos de densidad de corriente, i = I/A, de tal forma
que la ecuación puede reexpresarse de la siguiente manera:
Ecuación de Faraday:
𝑖·𝐴·𝑡·𝑀
𝑤=
𝑛·𝐹
En los siguientes ejemplos se ilustra el uso de la ecuación de Faraday para diferentes casos:
Diseñe un proceso para la electrodeposición de una capa de 0,1 cm de grueso de cobre (Cu) en la
superficie de una pieza de 1 cm2 (cátodo).
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Solución:
Para producir una capa de 0,1 cm de grueso en una superficie de 1 cm2, la masa de cobre debe ser:
Para el caso del cobre, la masa atómica es MCu = 63,54 g/mol y la carga n = 2.
Por lo tanto, se podrían usar varias combinaciones diferentes de corriente y tiempo para producir
la placa de cobre:
Corriente Tiempo
0,1 A 27.154 s = 7,5 horas
1,0 A 2.712 s = 45,2 min
10,0 A 271,2 s = 4,5 min
100,0 A 27,12 s = 0,45 min
El resultado final debe ser definido mediante experimentación y verificaciones de la calidad del
producto; sin embargo, una corriente de aproximadamente 1 A y un tiempo de unos 45 minutos,
es frecuente en este tipo de operación.
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Solución:
𝑑í𝑎𝑠 ℎ 𝑠
𝑡 = (4 𝑠𝑒𝑚𝑎𝑛𝑎𝑠) ∗ (7 ) ∗ (24 ) ∗ 3600 = 2,42 ∗ 106 𝑠
𝑠𝑒𝑚𝑎𝑛𝑎 𝑑 ℎ
El área superficial total del hierro en contacto con el líquido corrosivo y la densidad de corriente
son:
𝐼 0,1 𝐴
𝑖= = = 1,11 ∗ 10−4
𝐴 900 𝑐𝑚2
Suponga que en una celda de corrosión compuesta de cobre y zinc, la densidad de corriente en el
cátodo de cobre es de 0,05 A/cm2 y el área de los electrodos de cobre y zinc es de 100 cm2. Calcule
la corriente de corrosión, la densidad de la corriente en el ánodo de zinc y la pérdida de zinc por
hora.
Solución:
𝐴
𝐼 = 𝑖𝐶𝑢 𝐴𝐶𝑢 = (0,05 ) ∗ (100 𝑐𝑚2 ) = 5 𝐴
𝑐𝑚2
𝐼 5 𝐴
𝑖𝑍𝑛 = = = 0,05 2
𝐴𝑍𝑛 100 𝑐𝑚
Como la masa atómica del zinc es de 65,38 g/mol, utilizando la ecuación de Faraday se tiene:
𝐴 𝑠
𝐼∗𝑡∗𝑀 5 2 ∗ 3.600 ∗ (65,38 𝑔/𝑚𝑜𝑙)
𝑐𝑚 ℎ
𝑤𝑝é𝑟𝑑𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑧𝑖𝑛𝑐 = = = 6,1 𝑔/ℎ
𝑛∗𝐹 (2) ∗ (96.500 𝐶)
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1.2.5. MÉTODOS DE PREVENCIÓN DE LA CORROSIÓN
Hasta ahora se ha presentado una idea general de un espectro tan amplio de mecanismos de
corrosión, que no debería sorprender el hecho de que la corrosión implica actualmente un elevado
costo para la sociedad. Incluso delgadas capas de humedad atmosférica condensada son
ambientes acuosos suficientes para llevar a las aleaciones metálicas a una corrosión apreciable por
medio de alguno de esos mecanismos.
Un gran reto para todos quienes utilizan metales en sus diseños es evitar el ataque corrosivo y
cuando sea imposible una prevención total, se deben minimizar las pérdidas. Debido a la amplia
variedad de problemas de corrosión, hay disponible una extensa gama de medidas preventivas
(Shackelford, 2005).
El principal medio para prevenir la corrosión es la selección de materiales, por ejemplo, en las
embarcaciones se evita incluir tornillos de acero en soportes de latón debido a la corrosión
galvánica. Asimismo, el diseño de la pieza puede minimizar el daño, de esta manera se evitan las
uniones con rosca y otras zonas similares de altas tensiones mecánicas cuando sea posible, y
cuando se requiera formar pares galvánicos se deberían evitar ánodos de área pequeña junto a
cátodos de gran superficie, puesto que la gran densidad de corriente resultante en el ánodo
acelera la corrosión (Shackelford, 2005).
Clase Ejemplo
Metálicos Cromado
Acero galvanizado
Cerámico Acero inoxidable
Esmalte de porcelana
Polímero Pintura
El acero galvanizado funciona según un principio algo diferente pues, como se puede ver en las
siguientes figuras, la protección la proporciona un recubrimiento de zinc; como el zinc es anódico
en comparación con el acero, una rotura en el recubrimiento no lleva a la corrosión del acero, que
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es catódico y queda protegido. Esto sucede a diferencia de los recubrimientos más estables (por
ejemplo, el estaño sobre el acero), en los que una rotura conduce a una corrosión acelerada del
sustrato.
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aplicaciones de esta técnica se encuentran la protección de tuberías enterradas, barcos,
plataformas de perforaciones marinas y calentadores de agua (Askeland, Fulay y Wright, 2012).
Para el caso de voltaje aplicado, este se obtiene a partir de una fuente de corriente directa
conectada entre un ánodo auxiliar y el metal a proteger. En esencia, se conecta una batería de
modo que los electrones se muevan hacia el metal, causando que este sea un cátodo y el ánodo
auxiliar, que puede ser una chatarra de hierro, se corroa.
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La degradación puede ser térmica, mecánica, fotoquímica y química. La degradación química es
producida por agentes químicos, siendo las más importantes la oxidación, la hidrólisis y el
envejecimiento por reticulación o entrecruzamiento. La degradación causa cambios en las
propiedades físicas, pudiendo llegar a un deterioro total del material (Güemes y Martín, 2012).
Por efecto térmico, las cadenas de polímeros pueden romperse, generándose dos macro radicales
(especies con electrones libres que son altamente reactivas). Cuando esta ruptura ocurre en
materiales termoestables como las resinas epóxicas o fenólicas, por ejemplo, estas se recombinan
instantáneamente, formando más entrecruzamientos y mayor rigidez. Por otro lado, cuando esto
ocurre en polímeros termoplásticos, como los polietilenos, polipropilenos, poliestirenos, etc., el
resultado son reacciones de degradación que producen una disminución en el peso molecular, la
viscosidad y las propiedades mecánicas del polímero (Askeland, Fulay y Wright, 2012).
Los polímeros también se degradan por la pérdida de grupos laterales de la cadena. Los iones de
cloro en el policloruro de vinilo o PVC y los anillos de benceno en el poliestireno, se desprenden de
la cadena formando productos derivados. Por ejemplo, a medida que se degrada el cloruro de
polivinilo, se produce ácido clorhídrico (HCl), el cual es irritante y corrosivo. Los átomos de
hidrógeno están enlazados con más fuerza y, por ello, el polietileno no se degrada con la misma
facilidad que el PVC o el poliestireno.
La estabilidad térmica se indica por la temperatura a la que aparecen los primeros indicios de
descomposición. Las reacciones de rotura de la cadena principal se inician a, aproximadamente,
los 200 °C en los polímeros de cadena carbonada. Pero en el caso del teflón, la mayor fortaleza del
enlace C—F hace que no se descomponga hasta los 400 °C.
Algunos de estos procesos de descomposición tienen utilidad tecnológica como, por ejemplo, la
fabricación de fibras de carbono a partir de poliacrilonitrilo (PAN). El calentamiento de fibras de
PAN a elevadas temperaturas en presencia de oxígeno produce estructuras cíclicas que luego son
grafitizadas a 2.000 °C en atmósfera de nitrógeno, formándose fibras de grafito que se utilizan en
la fabricación de materiales compuestos avanzados (Güemes y Martín, 2012).
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1.4.2. EFECTOS OXIDATIVOS
La degradación oxidativa se produce por oxidantes, siendo los más usuales el oxígeno y el ozono
de la atmósfera. La oxidación de los polímeros puede originar cambios no deseados en sus
propiedades mecánicas y eléctricas. La resistencia de un polímero a la oxidación depende, en
primer lugar, de su estructura química. Uno de los grupos químicos más susceptibles a oxidación
son las insaturaciones o dobles enlaces, que están presentes en la mayoría de los elastómeros. Las
cadenas saturadas son más resistentes a la oxidación, así el polietileno, el poliestireno, el
poliisobutileno y el policarbonato, prácticamente no son oxidados a temperatura ambiente por el
oxígeno atmosférico.
La introducción de átomos de flúor aumenta la resistencia química, siendo el teflón uno de los
polímeros más estables a la oxidación.
Para evitar estas degradaciones, se añaden aditivos que absorben luz UV. Un ejemplo es el negro
de humo (partículas de carbón) que se añade a los elastómeros en forma de dispersión de
pequeñas partículas que actúan como fotoestabilizadores y los protectores anti-UV, que se
incorporan a los termoplásticos, empleados con el propósito de absorber la radiación de alta
frecuencia y bajar la energía para hacerla menos dañina a la estructura del polímero.
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En el siguiente video se puede revisar un ejemplo de la degradación de un
material polimérico y las causas que la originaron.
1.5. DESGASTE
El desgaste es, generalmente, una forma física de degradación del material. Se puede definir el
desgaste como la eliminación de material de la superficie de una pieza como resultado de una
acción mecánica realizada por sólidos o líquidos (Shackelford, 2005). La cantidad del desgaste no
tiene por qué ser grande para que sea relativamente devastador; por ejemplo, un automóvil de
1.500 kg puede quedar “inservible” como resultado de la pérdida de solo unos pocos gramos de
material en las superficies en contacto deslizante3 (Shackelford, 2005).
Aunque el estudio sistemático del desgaste se ha limitado en gran parte a las dos últimas décadas,
algunos aspectos claves de este fenómeno están hoy en día bien caracterizados.
A. DESGASTE ADHESIVO
3
N. del A.: es donde ocurre un deslizamiento entre las superficies de contacto, las piezas se diseñan para
que se deslicen una sobre la otra; si ocurre el desgaste, la pieza vibra o se atasca y queda inservible.
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En este video se podrá observar el desgaste adhesivo entre un pistón y
las paredes interiores del cilindro donde se desliza y cómo al utilizar un
recubrimiento de alta dureza y bajo coeficiente de fricción, se minimiza
el efecto del desgaste.
Desgaste adhesivo
Asimismo, son importantes las propiedades y la microestructura del material. En general, si ambas
superficies tienen alta dureza, la rapidez de desgaste es baja. Si los materiales exhiben una alta
resistencia, que permita resistir las cargas aplicadas, así como una buena tenacidad y ductilidad
que eviten el desgarre del material de la superficie, tendrán entonces un buen desempeño en
cuanto a este tipo de desgaste. Se espera que los materiales cerámicos posean una buena
resistencia al desgaste adhesivo debido a su excepcional dureza. Por otra parte, la resistencia de
los polímeros al desgaste adhesivo puede mejorarse si el coeficiente de fricción se reduce por la
adición de politetrafluoroetileno (teflón) o si el polímero es reforzado mediante la introducción de
fibras de refuerzo como vidrio, carbono o aramidas (Askeland, Fulay y Wright, 2012).
B. DESGASTE ABRASIVO
Cuando se elimina material de una superficie por contacto con partículas duras, se presenta el
desgaste abrasivo. Puede haber partículas en la superficie de un segundo material o pueden existir
partículas sueltas entre las dos superficies. Este tipo de desgaste es común en maquinarias como
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arados, cuchillas de niveladoras, trituradoras y molinos usados para manejar materiales abrasivos
y puede presentarse también cuando las partículas duras se introducen de manera no intencional
en partes móviles de maquinaria (Askeland, Fulay y Wright, 2012).
El desgaste abrasivo, causado ya sea por abrasivos atrapados o libres, produce depresiones en el material
y acumula asperezas que pueden fracturarse en pequeñas rebabas
El desgaste abrasivo también se utiliza para realizar operaciones de maquinado con el fin de
eliminar material de forma intencional. En muchas aplicaciones en la industria automotriz, como
es el caso de los amortiguadores, engranajes, pistones y cilindros, el comportamiento del desgaste
abrasivo es una preocupación importante.
Los materiales que presentan una alta dureza, buena tenacidad y elevada resistencia al calor son
los que exhiben una mayor resistencia al desgaste abrasivo. Entre los materiales comunes que se
emplean para aplicaciones que requieran de gran resistencia al desgaste abrasivo se cuentan los
aceros templados y revenidos4, aceros cementados5 o superficies endurecidas como las de los
procesos de carburación y nitruración, las aleaciones de cobalto como la estelite; materiales
compuestos, incluyendo materiales metal/cerámico (cermet) de carburo de tungsteno; y piezas de
hierro fundido blanco y superficies duras producidas por la soldadura. La mayor parte de los
materiales cerámicos también resiste el desgaste de forma eficiente gracias a su alta dureza, pero
su fragilidad a veces limita su utilidad en condiciones de desgaste abrasivo (Askeland, Fulay, y
Wright, 2012).
4
“El revenido es un tratamiento térmico a baja temperatura (por debajo de A1) que se realiza normalmente
después de un proceso de temple neutro, temple doble, carburación en atmósfera, carbonitruración o
temple por inducción, con el objetivo de alcanzar la proporción de dureza y resistencia deseada” (ver en:
https://goo.gl/0FmLtw).
5
“La cementación es un tratamiento termoquímico austenítico que se realiza al acero de bajo carbono
(menos del 0,25 %) que no está templado con el objetivo de enriquecer en carbono (más del 0,8 %) la capa
superficial” (ver en: https://goo.gl/GJyWFA).
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Ejemplos de desgaste abrasivo en engranajes y tornillos de extrusión
C. EROSIÓN LÍQUIDA
La integridad de un material puede quedar destruida por la erosión causada por las altas presiones
originadas por un líquido en movimiento. El líquido produce endurecimiento por deformación de
la superficie metálica, provocándose deformación localizada, agrietamiento y pérdida de material.
Existen dos tipos importantes de erosión líquida (Askeland, Fulay y Wright, 2012):
Cavitación:
Esta se presenta cuando un líquido que contiene un gas disuelto penetra en una región de baja
presión. Las burbujas de gas que precipitan y crecen en el líquido mientras este se encuentra a
baja presión, colapsan cuando la presión aumenta. La alta presión generada por el colapso es
una onda de choque sobre la superficie del material que puede alcanzar una presión local de
miles de atmósferas (como puede observarse en la siguiente imagen). Este proceso de
cavitación se encuentra con frecuencia en hélices, presas y vertederos, así como en bombas
hidráulicas (Askeland, Fulay y Wright, 2012).
Fuente: https://goo.gl/qhhajV
30
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Colisión líquida:
Este otro tipo de erosión líquida, ocurre cuando gotas de líquido que son transportadas por un
gas a alta velocidad inciden sobre la superficie del material; debido al impacto inicial y al rápido
movimiento lateral se generan altas presiones localizadas. Las gotas de agua llevadas por vapor
pueden erosionar los álabes de turbinas generadoras de vapor y en las utilizadas en las plantas
nucleares.
La erosión líquida puede llegar a minimizarse mediante una adecuada selección de materiales y
diseño, como al reducir al mínimo la velocidad del líquido, asegurar que el líquido no contenga aire
atrapado, seleccionar materiales duros y tenaces para absorber el impacto de las gotas, se
consigue reducir al mínimo la erosión. De igual forma, el recubrir el material expuesto con un
elastómero (caucho) para la absorción de energía, ayuda en su conjunto a reducir al mínimo la
erosión (Askeland, Fulay y Wright, 2012).
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COMENTARIO FINAL
El 28 de abril de 1988, el Boeing 737 de la
estadounidense Aloha Airline perdió una
gran parte de su fuselaje superior mientras
estaba en pleno vuelo, a una altura de 24.000
pies. En el accidente murió una aeromoza y
resultaron heridas ocho personas, pero a
pesar de la gravedad de la falla, el piloto tuvo
éxito al aterrizar sin que hubiera más daño a
Fuente: https://goo.gl/RqzwAl la estructura de la aeronave.
Qué ocurrió: los paneles de fuselaje, que estaban unidos a las juntas por medio de remaches, se
corroyeron con el paso del tiempo (en este caso, 19 años), lo que resultó en la cuarteadura y
descomposición de las partes del avión. Como consecuencia, la falla estructural del fuselaje pasó
en pleno vuelo debido a la fatiga acelerada de la corrosión (Smith y Hashemi, 2006).
De este lamentable hecho se puede concluir que los efectos del deterioro de los materiales son un
riesgo potencial y representan una pérdida de cerca del 5 % del producto interno bruto en países
industrializados. Por ejemplo, para Estados Unidos el costo de remplazar o reparar los daños
relacionados con el deterioro ambiental de los materiales representa alrededor de unos 250.000
millones de dólares al año (Hummel, 2004). Por ello la importancia de estudiar y entender los
mecanismos que causan este deterioro en los materiales y las posibles formas de prevenirlo,
aspectos tratados en el contenido de esta semana.
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REFERENCIAS
Askeland, D.; Fulay, P. y Wright, W. (2012). Ciencia e ingeniería de materiales. 6.a edición. México:
Callister, W. (2007). Introducción a la ciencia e ingeniería de los materiales. 6.a edición. Barcelona:
Editorial Reverté.
Güemes, A. y Martín, N. (2012). Ciencia de materiales para ingenieros. Madrid: Pearson Educación.
Hummel, R. (2004). Understanding Materials Science. 2.a edición. Nueva York: Springer-Verlag.
Pearson Educación.
Shackelford, J. (2005). Introducción a la ciencia de materiales para ingenieros. 6.a edición. Madrid:
Pearson Educación.
IACC (2017). Mecanismos de deterioro ambiental de los materiales. Resistencia de los Materiales.
Semana 8.
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