INTERCAMBIO IONICO

PROPUESTA DE LABORATORIODE PROCESOS UNITARIOS

REVISION BIBLIOGRAFICA Y PROPUESTAS METODOLOGICAS
EDWIN FERNANDO PINILLA
X SEMESTRE DE INGENIERIA AMBIENTAL
UNVERSIDAD DEL CAUCA
POPAYAN, CAUCA, COLOMBIA
2008

CONSIDERACIONES GENERALES

La presencia de impurezas con carga en el agua llamadas electrolitos pueden

acarrear problemas para sistemas de enfriamiento y calefaccin. Los electrolitos
son sales disueltas que le confieren a la solucin la capacidad de conducir
electricidad, en el agua pura suele encontrarse los cationes (carga positiva): calcio
y magnesio. Estos cationes son los responsables de que determinada agua se
denomine dura, de igual forma se encuentra tambin el sodio como catin. Para
compensar y equilibrar cargas se encuentran los aniones (carga negativa),
clasificados como dureza, sulfatos, cloruros y silicio, estas sustancias se retiran
mediante intercambio inico.

DEFINOCION DE INTERCAMBIO IONICO

Las operaciones de intercambio inico son bsicamente reacciones qumicas de

sustitucin entre un electrolito en solucin y un electrolito insoluble con el cual se
pone en contacto la solucin. Es una reaccin qumica en la que los iones mviles
hidratados de un slido no soluble, son intercambiados equivalentemente, por
iones de igual carga en solucin. El slido tiene una estructura de red de pesca
abierta y los iones mviles neutralizan elctricamente a los grupos cargados, o
potencialmente cargados, que estn adheridos a la matriz slida, conocido como
intercambiador inico. El intercambio cationico es el desplazamiento de un ion
positivo por otro ion positivo; el intercambio aninico es el desplazamiento de
iones negativos o aniones por otros iones negativos. La naturaleza de esta
reaccin implica que hasta cierto punto sea reversible. Al proceso de retornar el
intercambiador inico a su estado original se denomina regeneracin de lecho.
Pese a que el intercambio es una reaccin reversible, con cada regeneracin del
lecho, se pierde cierta capacidad de intercambio, bien sea por la perdida de sitios
de intercambio superficiales, sometimiento a condiciones rigurosas de pH y
temperatura y/o por accin de oxidantes severos.

FACTORES QUE AFECTAN EL I.I.

pH: ya que el I.I. esta relacionado con la solubilidad y esta con el pH.
Temperatura: se relaciona con la viscosidad.
Tiempo de contacto: tiempo mnimo de contacto para asegurar remocin
deseada.
 Tamao de partcula del adsorbente.
Naturaleza de los cationes: tamao, carga inica, forma.
Concentracin de los cationes en solucin.
Aniones asociados con los cationes en solucin.
Solvente, (agua, solventes orgnicos).
Estructura de la zeolita, topologa de la red, densidad de carga de la red.

APLICACIONES

El intercambio inico sirve para ablandar agua, controlar la alcalinidad, eliminacin

de materia orgnica, eliminacin de nitratos, eliminacin de amonio, desinizacin,
tratamiento de residuos nucleares, desmineralizacin de jarabes azucarados,
catlisis, agricultura, hidrometalurgia, cromatografa de I.I., anlisis de
constituyentes traza.

CAPACIDAD DE INTERCAMBIO IONICO

Monto de equivalentes de cationes o aniones que es capas de retener una

sustancia de intercambio inico por masa o volumen de la misma.

Capacidad de intercambio= equivalentes retenidos/masa o volumen

intercambiador

eq/l resina, eq/m3resina, eq/kg resina (eq. In separado)

( Un equivalente es el peso molecular en gramos del compuesto dividido por su

carga elctrica )

La capacidad de intercambio inico terica mxima, nmero de equivalentes

intercambiables por masa de la celda unitaria, no siempre puede ser alcanzada
debido a la existencia de sitios de intercambio inaccesibles.

SELECTIVIDAD

Las sustancias de intercambio inico presentan determinada selectividad o

afinidad influenciada por las propiedades de la sustancia, los iones
intercambiados, la solucin en la cual estn presentes los iones, la magnitud de la
carga y el tamao de los iones. Las resinas suelen ser mas selectivas hacia los
iones de mayor carga y en caso de estar compitiendo iones de igual carga, ser
mas selectiva hacia los iones con numero atmico ms alto. Pero esta relacin, de
afinidad se invierte en concentraciones altas, este es el motivo por el cual las
resinas son regenerables, se someten a soluciones de alrededor de 100.000 ppm
de cloruro de sodio, en el caso de regeneracin de resina para ablandamiento.

Las resinas de intercambio inico presentan diferentes selectividades hacia los

iones. A continuacin se detallan algunas series tipicas de selectividad o afinidad
de las resinas de intercambio inico, en orden decreciente (de mayor a menor
selectividad):

Resinas catinicas de cidos fuertes: Ag+, Pb++, Hg++, Ca++, Cu++, Ni++, Cd++, Zn++,
Fe++, Mg++, K+, Na+, H+

Ag+, Rb+, NH4+, K+, Na+, H+, Li+

Ba++, Sr++, Ca++, Co++, Cu++, Zn++, Mg++

Resinas catinicas de cidos dbiles: H+, Cu++, Ca++, Mg++, K+, Na+

Resinas aninicas de bases fuertes: CO=3, SIO=3, I-, HSO4-, NO-3, Br-, HSO-3,NO2-,
Cl-, HCO3-, F-

ClO4-, I-, NO3-, Br-, Cl-, HCO3-, F-

Resinas aninicas de bases dbiles: SO=4, CRO=4, NO-3, I-, Br-, Cl-, F-

CINETICA DE LAS REACCIONES

El intercambio inico presenta una tasa de intercambio o cintica de las reaccin,

que es influenciada por el tipo de solucin, las concentraciones, la concentracin
de DVB, el tamao de los iones intercambiados, el tamao de las esferas, la
presencia de iones de gran valencia, la temperatura, entre otros.

VELOCIAD DEL INTERCAMBIO IONICO

Las reacciones de intercambio inico son mucho ms lentas que otras reacciones
inicas, por que son reacciones heterogneas que implican procesos de difusin
que son ms lentos que los que ocurren en solucin. La reaccin de intercambio:

R-A + B+ R-B + A+

Puede dividirse en las siguientes etapas:

1. Difusin de B+ de la solucin hacia la superficie del intercambiador,

sustituyendo iones que han difundido desde la capa superficial de la
solucin al interior del slido.
2. Difusin de B+ dentro de los slidos hacia los sitios donde A+ esta
localizado.
3. Intercambio de A+ y B+ en estos sitios.
4. Difusin de A+ a travs del slido hacia la superficie.
5. Difusin de A+ a travs de la capa superficial del intercambiador hacia el
interior de la solucin.
Usualmente la fase 3 es muy rpida. La mayor eficacia posible puede alcanzarse
mediante:

1. utilizacin de resinas de tamao de partcula pequeo.

2. pequea velocidad de flujo.
3. temperaturas elevadas para aumentar las velocidades de difusin.
4. gran cuidado en el empaquetamiento de la columna.

EQUILIBRIO MONOVALENTE

EQUILIBRIO DIVALENTE-MONOVALENTE
CLASIFICACION DE LOS INTERCAMBIADORES INICOS

INTERCAMBIADORES INICOS INORGNICOS

Naturales: Son aluminosilicatos como zeolitas, arcillas minerales,

feldespatos y zeolitas.
Sintticos: sus propiedades de intercambio se debe a la sustitucin
isomorfica de tomos de silicio de su estructura cristalina por otros
tomos. Generalmente se pueden subdividir en las siguientes
categoras:
- xidos metlicos hidratados, Ej. xido de titanio hidratado, cido
poliantimnico
- Sales insolubles de metales polivalentes, Ej. fosfato de titanio
- Sales insolubles de heteropolicidos, ej. molibdofosfato amnico
- Sales complejas basadas en hexacianoferratos insolubles
- Zeolitas sintticas.

INTERCAMBIADORES INICOS ORGNICOS

Resinas orgnicas naturales: Existen varios polmeros naturales

que actan como intercambiadores inicos, como celulosa, cido
algnico, chitina, chitosan, dextrano y agarosa, y tambin derivados
de stos.
Resinas orgnicas sintticas:

Tipos de resinas de intercambio inico segn su estructura de red:

- Tipo gel
- Resinas macro porosas
- Resinas isoporosas

Tipos de resinas de intercambio inico segn el grupo funcional:

- Resinas catinicas de cido fuerte
- Resinas catinicas de cido dbil
- Resinas aninicas de base fuerte
- Resinas aninicas de base dbil
- Resinas quelatantes (selectivas)

Resinas impregnadas:
Constan de un soporte polimrico que se impregna con una
disolucin orgnica que contiene a un extractante selectivo a un
metal en concreto. Estas resinas tienen un grave inconveniente que
es la prdida de disolvente durante su uso, lo cual reduce su
aplicabilidad.

DESCRIPCION DE SUSTANCIAS DE INTERCAMBI IONICO DE USO COMN

 1) SINTTICAS

Usualmente se emplean resinas sintticas, las cuales tiene una amplia capacidad
para concentraciones bajas de electrolitos, son regenerables y estables, adems
de ser muy verstiles. Se fabrican mediante isomerizacin de suspensin,
empleando estireno y divinilbenzeno (DVB). Se mezclan las dos sustancias en
soluciones, con agitacin constante hasta formar pequeos glbulos de alrededor
de un milmetro, en ese momento se adiciona peroxido de benzoilo el cual hace
que el etireno/DVB formen plstico polimerizndose, resultando insoluble en agua.
Para fabricar resinas para suavizacin, se emplean una resina catinica fuerte,
con una proporcin de estireno/DVB de 92% y 8% respectivamente,
encontrndose en el mercado resinas con contenidos de entre 2% y 20% e DVB.
Las esferas son activadas para que tengan la capacidad de retener iones, es algo
as como magnetizarlas. Las resinas cationicas fuertes (poseen cargas negativas
para retirar cationes) se activan con un bao en solucin concentrada de acido
sulfrico. Las resinas aninicas fuertes (poseen cargas positivas para retirar
aniones), se activan mediante clorometilacion seguido de aminacion (usualmente
trimetilamina). En este caso se emplea menos DVB para fabricar las esferas a fin
de que queden mas porosas. Las esferas de resina deben de tener un tamao
adecuado, ser estables y resistentes a la fractura. Las resina pueden ser porosas
o gelatinosas, siendo las ultimas, las mas eficientes. Las resinas estn hmedas
con alrededor de un 50% de peso en agua. Las primeras resinas sintticas fueron
obtenidas por reaccin de la mezcla de silicato de sodio o aluminato de sodio, o
mezcla de ambas, con sulfato de aluminio.
La siguiente tabla muestra las mejoras progresivas en la capacidad de los
materiales de intercambio catinico (gr de CaCO3/ lt de resina):

Arena verde americana 6.90-9.15

Arena verde australiana 11.45-12.60
Silicato de aluminio-sodio (sinttico) 18.30-27.50
Carbn sulfonado 16.00-22.90
Resina de base fenol-formaldehdo 16.00-34.00
Resina de base estireno 57.00-80.00

Figura 1. Ejemplo de isomerizacin

Poli condensacin entre fenol y formaldehdo

 Polimerizacin entre el divinilbenceno y el cido metacrlico

En el proceso de fabricacin de la matriz polimrica, estireno y divinilbenceno, que

son insolubles en agua, se mezclan mediante un agitador a una velocidad que
rompe la mezcla en pequeas esferas. Estas esferas a medida que transcurre la
reaccin se endurecen formando perlas esfricas, que es la forma en la que se
suelen presentar estas resinas. En este punto, el copolmero no esta
funcionalizado.

Hay dos formas de obtener una resina de intercambio inico funcionalizada:

1. Incorporar el grupo funcional durante la polimerizacin, por ejemplo empleando

monmeros ya funcionarizados.
2. Primero se lleva a cabo el proceso de polimerizacin y despus de introducen
los grupos funcionales sobre la matriz polimrica mediante las reacciones
qumicas oportunas, como sulfonacin o cloracin-aminacin.

Al producirse el intercambio inico, la capacidad de la resina comienza a decrecer,

debido a que posee una capacidad limitada para la remocin de iones de las
soluciones y debido a esto, en un momento dado habr cedido la mayora de sus
iones de sustitucin y se producir un cierto pase de iones no deseados en el
agua producida y se dice que esta resina est "agotada" o saturada de los iones
que ha atrapado.
Por este motivo, cuando se disea una columna de intercambio inico, se
establece a priori la concentracin mxima admisible de iones indeseables en la
salida del proceso. Cuando se llega a la concentracin pre-establecida, se debe
proceder a regenerar la resina, para poderla utilizar en un nuevo ciclo.

CLASIFICACION DE LAS RESINAS

Las resinas catinicas contienen una red orgnica, R, y diferentes

grupos funcionales que se pueden representar asi:

Grupo sulfnico R-SO3H

Grupo fenlico R-OH
Grupo carboxlico R-COOH
Grupo fosfrico R-PO3H2
Forma de sodio o forma de cloro se refiere al tipo de catin que tiene la resina
para intercambiar, bien sea Na+ o H+, respectivamente.

Las resinas aninicas contienen radicales orgnicos como el CH3, R,

y grupos funcionales que se pueden representar as:

Amina primaria R-NH2

Amina secundaria R-RNH
Amina terciaria R-R2N
Amina cuaternaria R-R3NOH-

Figura 2. Aspecto de resinas sintticas.

Resina catinica (superior), aninica (inferior).

Resina monoesfera. Resina no monoesfrica.

Se aprecia como el tamao de las esferas es El tamao de las esferas es irregular.
similar.

En la imagen se muestran tres tipos de resina: Izquierda resina catinica, derecha resina
para lecho mixto e inferior resina aninica. Las resinas aninica y catinica son
monoesfera y de color uniforme, la resina de lecho mixto existen diferentes tamaos y
colores.
Tabla 1. Clasificacin de resinas sintticas.
 SUSTANC
TIPO DE IA GRUPOS REGENERANT OBSERVACIO
RETIRA TIPO APLICACIN
RESINA ACTIVAN ACTIVOS E NES
TE
Forma de Solucin de Casi todas las
sodio NaCl. aplicaciones de
Solucin de suavizado y
CATIONIC ACIDO SULFONICO CATION
Acido fuerte desmineralizaci Cualquier pH.
AS FUERTE S ES Forma de
como el n, gran
hidrogeno
sulfrico o cantidad de
clorhdrico regenerante.
Manejo
Forma de Solucin de cartiones
sodio NaOH asociados a
alcalinidad y Regeneracin
CATIONIC ACIDO CARBOXILI CATION
Solucin de dureza. Menor eficiente, no pH
AS DEBIL CO ES
Acido fuerte capacidad de bajos,
Forma de
como el intercambio,
hidrogeno
sulfrico o menos acido
clorhdrico para regenerar
Eliminacin
Forma Cl: total de
TIPO 1:
Solucin NaCl aniones,
Tres
o HCl. Forma ablandamiento
grupos
H: Solucin y
metilo
NaOH desmineralizaci
AMONIO
ANIONICA BASE ANIONE n. No para altos
CUATERNA
S FUERTE S Aguas alcalinas pH ni altas
RIO
y con alto temperaturas,
TIPO 2: Forma Cl:
contenido de
Dos Solucin NaCl
silicio,
grupos o HCl. Forma
ablandamiento
metilo y H: Solucin
y
uno etanol NaOH
desmineralizaci
n.
Forma Solucin de cidos fuertes,
de cloro HCl altas No para pH
ANIONICA BASE POLIAMINA ANIONE
Solucin de concentracione altos, se oxidan
S DEBIL S S Forma de
NaOH, NH4OH s de sulfatos y y ensucian.
hidrogeno cloruros
o Na2CO3

INTERCAMBIADOR CATINICO DE CIDO FUERTE:

Estas resinas fijan los cationes que estn Figura 3. Estructura de la resina de I.I.
unidos a los iones cloruros, nitratos, cationico de acido fuerte.
sulfatos y silicatos, quedando en el agua
los cidos de las sales inicialmente
presentes en el agua, de acuerdo al
siguiente detalle:
CaSO4 + R-2H R-Ca + H2SO4 Ca(NO3)2 + R-2H R-Ca +2HNO3

MgSO4 + R-2H R-Mg + H2SO4 Mg (NO3)2 + R-2H R-Mg +2HNO3

Na2SO4 + R-2H R-2Na + H2SO4 2NaNO3 +R-2H R-2Na+2HNO3

K2SO4 + R-2H R-2K + H2SO4 2KNO3 +R-2H R-2K +2HNO3

CaCl2 + R-2H R-Ca + 2HCl CaSiO3 +R-2H R-Ca +H2SiO3

MgCl2 + R-2H R-Mg + 2HCl MgSiO3 +R-2H R-Mg +H2SiO3

2NaCl + R-2H R-2Na + 2HCl Na2SiO3 +R-2H R-2Na+H2SiO3

2KCl + R-2H R-2K + 2HCl K2SiO3 +R-2H R-2K +H2SiO3

Ca(HCO3)2 + 2R-Na R2-Ca + CaSO4 + 2R-Na R2-Ca + Na2SO4

Na2(HCO3)2
MgSO4 + 2R-Na R2-Mg + Na2SO4
Mg(HCO3)2 + 2R-Na R2-Mg +
Na2(HCO3)2 CaCl2 + 2R-Na R2-Ca + 2NaCl

Ca(HCO3)2 + 2R-H R2-Ca + 2H2O MgCl2 + 2R-Na R2-Mg + 2NaCl

+ 2CO2
2Na(HCO3) + 2R-H 2R-Na +
Mg(HCO3)2 + 2R-H R2-Mg + 2H2O 2H2O + 2CO2
+ 2CO2
 Figura 4. Esquema de remocin de calcio.

INTERCAMBIADOR CATINICO DE CIDOS DBILES:

Estas resinas fijan los cationes de calcio, Figura 4. Estructura de la resina de I.I.
magnesio, sodio y potasio de los bicarbonatos, y cationico de acido dbil.
liberan cido carbnico; los cationes unidos a
los aniones sulfatos, cloruros y nitratos no son
intercambiados. Si consideramos a las resinas
de intercambio catinico como R-2H, con R
como radical fijo y H como in de sustitucin,
tendremos las siguientes reacciones (de
acuerdo a los cationes presentes).

Ca(HCO3) 2 + R-2H R-Ca + H2CO3(H2O+CO2) 2NaHCO3 + R-2H R-2Na + H2CO3(H2O+CO2)

Mg(HCO3)2 + R-2H R-Mg + H2CO3(H2O+CO2) 2KHCO3 + R-2H R-2K + H2C3(H2O+CO2)

Regeneracin de resinas de intercambio catinico: cuando

cualquiera de las resinas de intercambio catinico dbiles o fuertes ya
no tienen iones hidrgeno para intercambiar (en la forma de hidrogeno),
a estas resinas se les regenera haciendo pasar una solucin de cido
(normalmente cido sulfrico), producindose las siguientes reacciones:

R-Ca + H2SO4 CaSO4 +R-2H R-2Na+H2SO4 Na2SO4+R-2H

R-Mg+H2SO4 MgSO4+R-2H R-2K+H2SO4 K2SO4 +R-2H

La regeneracin se realiza normalmente en serie y la solucin de cido

sulfrico atraviesa sucesivamente la resina fuertemente cida y la resina
dbilmente cida. El exceso de cido proveniente de la regeneracin de
 la resina fuertemente cida es suficiente para regenerar completamente
la resina dbilmente cida.

La cantidad de sal para regenerar el material cambiador de iones (En la

forma de sodio), excede gradualmente al requisito terico de 75,82
gramos por 1 Kg. de dureza removida. En el uso de arena verde natural
y zeolitas sintticas para suavizar agua, fue comn durante muchos
aos emplear 0,227 Kg. de sal por Kg. de dureza removido.

La regeneracin de las resinas de intercambio inico es el proceso

inverso del proceso de intercambio inico y tiene por finalidad devolverle
a la resina de intercambio inico su capacidad inicial de intercambio.
Hay dos tipos de regeneracin: regeneracin de corriente y
regeneracin de contracorriente.

Los factores que influyen en la consumos de sal durante la regeneracin

dependen de:

1. El tipo de material de intercambio.

2. El grado de dureza: las aguas mas duras requieren para su

regeneracin, un consumo

mayor de sal de la necesidad de aguas de baja o dureza media.

3. La efectividad de la distribucin de la sal en el lecho.

4. Procedimiento para economizar sal, aplicables a algunos tipos de

materiales de zeolita.

5. Ablandamiento y regeneracin incompletas, sistemas conocido como

restriccin de sal.

INTERCAMBIADOR ANINICO DE BASES FUERTES:

Este intercambiador fija los Figura 5. Estructura de la resina de I.I.

aniones de los cidos dbiles tales aninico de base fuerte.
como el cido carbnico y el cido
silcico. Las reacciones seran:

R-2OH +H2CO3 R-CO3 +2H2O

R-2OH +H2SIO3 R-2OH +2H2O
INTERCAMBIADOR ANINICO DE BASES DBILES:
Fija los aniones de los cidos fuertes Figura 6. Estructura de la resina de
como sulfatos, cloruros y nitratos, pero I.I. aninico de base dbil.
no los aniones dbiles del cido
carbnico (H2CO3), ni del cido silcico
(H2SiO3).
Si consideramos a las resinas de de
intercambio aninico como R-2OH,
compuestas de un radical fijo R y de
un in mvil constituido por el grupo
OH, de acuerdo a los aniones
presente, tendremos las siguientes
reacciones:

R-2OH +2HCl R-2Cl +2 H2O R-2OH+2HNO3 R-2NO3+2H2O

R-2OH + H2SO4 R-SO4 +2 H2O

Regeneracin de resinas de intercambio aninico: una vez que las

resinas de intercambio aninico dbilmente y fuertemente bsicas no
tienen ms iones OH- que intercambiar con los aniones del agua, estas
deben ser regeneradas. Su capacidad de intercambio les es devuelta
haciendo pasar una solucin de base fuerte (generalmente se emplea
hidrxido de sodio, carbonato de sodio o hidrxido de amonio), la cual
atraviesa primero el intercambiador de las resinas aninicas de base
fuerte y luego el intercambiador de las resinas aninicas de base dbil.
El exceso de soda proveniente de la regeneracin de las resinas
aninicas de base fuerte es suficiente para regenerar completamente las
resinas aninicas de base dbil. Se producirn las siguientes
reacciones:

R-2Cl +2NaOH R-2OH +2NaCl R-CO3 + 2NaOH R-2OH + Na2CO3

R-2NO3 +2NaOH R-2OH +2NaNO3 R-SiO3 + 2NaOH R-2OH + Na2SiO3

R-SO4 +2NaOH R-2OH +Na2SO4

Figura 7. Aplicacin de algunas resinas y su nombre tcnico.

2) NATURALES

Las zeolitas son una familia de minerales aluminosilicatos hidratados altamente

cristalinos. Su estructura cristalina forma cavidades ocupadas por iones
grandes y molculas de agua con gran libertad de movimiento que permiten el
cambio inico y la deshidratacin reversible; estn compuestas por aluminio,
silicio, sodio, hidrgeno, y oxgeno. El armazn estructural est constituido por
tetraedros de Si-O (SiO44-) y Al-O (AlO45-). La estructura cristalina est basada
en las tres direcciones de la red con SiO4, en forma tetradrica con sus cuatro
oxgenos compartidos con los tetraedros adyacentes. Dado que el silicio
presenta tpicamente valencia 4 (Si4+) y el aluminio valencia 3 (Al3+), las
zeolitas se encuentran descompensadas elctricamente por lo que necesitan
incorporar cationes para mantener la neutralidad (de ah sus propiedades de
intercambio). Dichos cationes (del tipo N+, K+ o NH4+), agua, u otras molculas
se acomodan en las estructuras tipo tnel. Estos cationes son mviles y
susceptibles de ser intercambiados por otros. Una reaccin tpica de
intercambio inico sera la siguiente:

Na-zeolita + Ca2+ Ca-zeolita + 2 Na+

Casi todos los depsitos minables de zeolitas en el mundo estn como
alteraciones vitricas de rocas volcnicas. Las zeolitas naturales presentan
redes principalmente de una relacin de SiO2/Al2O3 , entre menor sea esta
relacin, mayor ser la capacidad de intercambio inico. Desde el punto de
vista del control ambiental mediante la eliminacin de contaminantes se
considera que las zeolitas naturales poseen mas ventajas con respecto a las
artificiales debido a que tiene bajo costo de extraccin y acondicionamiento, se
dispone de ellas en grandes volmenes, son estables para reactivarlas, pues
resisten varios procesos qumicos y trmicos y son empleables en varios ciclos.
No obstante las sintticas por su pureza y su fabricacin a al medida hace que
sean cada vez ms empleadas.

Figura 8. Estructura tridimensional de algunas zeolitas.

Se emplean en tratamiento de aguas residuales de la industria metalrgica y

galvnica, minera e industria, siendo eficientes en la remocin de metales
pesados. Entre las zeolitas naturales se destacan los siguientes minerales:
Phillipsita , Chabacita, Clinoptilolita, Mordenita y Ferrierita.
Las zeolitas estn presentes en la naturaleza como minerales, y pertenecen al
grupo de los tectosilicatos. Existen unas 40 zeolitas naturales y ms de 150
sintticas. Algunas zeolitas naturales incluyen:

Tabla 2. Algunas zeolitas naturales

Mineral Frmula
Natrolita Na2(Al2Si3O10)2H2O
Chabazita (Ca,Na)2 (Al2Si4O12)6H2O
Analcima Na(AlSi2O6)H2O
Stilbita Ca(Al2Si7O18)7H2O
Heulandita Ca(Al2Si7O18)6H2O
Laumontita Ca(Al2Si4O12)4H2O
Mesolita Na2Ca2(Al2Si3O10)3H2O
Thompsonita NaCa2(Al,Si)10O206H2O

Pese a que el intercambio inico es reversible, para algunos metales pesado,

resulta ser marcadamente irreversible, como en el caso del cromo. Para
completar el proceso de remocin de metales pesados y radionuclidos, no se
considera la etapa de recuperacin o restauracin de las zeolitas, por el
contrario, se anula dicha posibilidad mediante ceramizacin-vitrificacin para
hacer disposicin final.
Se investiga sobre rgano-zeolitas, crendolas mediante modificacin de
zeolitas naturales con surfactantes en la superficie de los cristales, dichas
sustancias son materia de estudio, pues presentan propiedades antispticas y
microbicidas.

Un grupo de intercambiadores inicos se pueden fabricar mediante la

sulfonacion de carbn, lignita o turba.

MONTAJES EMPLEADOS PARA INTERCAMBIO INICO

1) INTERCAMBIO INICO EN DISCONTINUO (COCHADA O LOTES)

Es una operacin en discontinuo. Se mezcla el intercambiador y la disolucin

en un recipiente hasta que el intercambio de iones alcanza el equilibrio. Es til
cuando el ion cedido es OH- , H+, es de fcil remocin o precipita en el reactor.

Esta configuracin no puede aplicarse para devolver el intercambiador a su

forma inica original, ya que el proceso de regeneracin en discontinuo no es
qumicamente eficiente. Es necesario recuperar el intercambiador por
decantacin y transferirlo a una columna para proceder a su regeneracin.

Este mtodo, a pesar de ser muy eficiente, tiene pocas aplicaciones

industriales.

2) INTERCAMBIO INICO EN COLUMNA (FLUJO CONTINUO)

Esta configuracin es la que se emplea ms a menudo en los procesos de

intercambio inico. El intercambiador se coloca en el interior de una columna
vertical, a travs de la cual fluye la disolucin a tratar. Es ms eficiente que el
mtodo de cochadas, pues a medida que el el fluido atraviesa el lecho
empacado, va alcanzado concentraciones progresivamente menores. Cada
operacin puede considerarse como una serie de operaciones por lotes en
secuencia, entrando en contacto el cambiador inico fresco con una solucin
progresivamente ms agotada, hasta que se completa finalmente el
intercambio. El proceso global consta de varias etapas que a continuacin se
describen.

ETAPAS DEL PROCESO DE INTERCAMBIO INICO EN COLUMNA

Empaquetamiento de la columna: Consiste en introducir el

intercambiador en el interior de la columna evitando la formacin de
bolsas de aire entre sus partculas para as obtener un lecho uniforme.
Esta operacin se realiza habitualmente lavando el intercambiador con
agua destilada, que adems resulta til para eliminar posibles impurezas
y para provocar el fenmeno de swelling1 .El swelling puede causar
graves problemas si tiene lugar una vez el intercambiador se encuentra

1
expansin de lecho.
 confinado en la columna y no se ha dejado espacio suficiente para
alojarlo una vez ha incrementado su volumen.

Acondicionamiento del intercambiador: Muchas resinas comerciales

se venden en una forma inica que puede no ser la adecuada para el
tratamiento que se desea realizar. Por ejemplo, una resina bsica fuerte
que tenga como contraion un grupo OH- y que, por necesidad del
proceso, sea deseable tener un ion Cl-.
En la etapa de acondicionamiento se procede a cambiar el contraion de
la resina ponindola en contacto con una disolucin concentrada del ion
que se desea tener. Una vez se ha conseguido este objetivo y la resina
est en la forma inica deseada, debe eliminarse el exceso de esta
disolucin lavando la resina con agua destilada.

Etapa de carga: En esta etapa tiene lugar el intercambio de iones entre

la disolucin a tratar y el intercambiador. La disolucin a tratar se
introduce en la columna y fluye gradualmente a travs del
intercambiador. Las condiciones de operacin (velocidad de flujo, pH de
la disolucin, entre otros), dependern del tipo de intercambiador
utilizado, y es importante optimizarlas para obtener un buen rendimiento
en cuanto a capacidad y selectividad.

Cuando el intercambiador comienza a estar saturado con los iones de la

disolucin que entra, se observa un aumento de la concentracin de
dichos iones en la disolucin que sale de la columna. Esta descarga de
iones se conoce como breakthrough, e indica que el tratamiento de la
disolucin por el intercambiador ya no est siendo efectivo. Una vez la
concentracin de estos iones en la disolucin de salida iguala a la de la
concentracin de entrada, el intercambiador ha agotado toda su
capacidad de intercambio en las condiciones de operacin.

Etapa de regeneracin: La etapa de regeneracin consiste en devolver

el intercambiador saturado a su forma inica inicial, empleando una
disolucin concentrada en el ion originariamente asociado al
intercambiador (por ejemplo, un cido mineral para una resina cida
fuerte). Esta etapa es importante en el proceso de intercambio inico ya
que el buen funcionamiento del intercambiador en sucesivos procesos
de carga depende de una regeneracin eficiente.

Para obtener el mximo rendimiento de esta etapa es importante

optimizar parmetros como la concentracin y volumen de disolucin
regenerante as como la velocidad de flujo.

La regeneracin tiene dos inconvenientes importantes:

- El gasto econmico en regenerante. Puede reducirse reutilizndolo

hasta que pierda su eficiencia aunque esta opcin tampoco es del todo
econmica ya que implica establecer unas condiciones para su
almacenamiento.
 - La generacin de residuos, ya que despus de regenerar el
intercambiador se obtienen disoluciones altamente cidas o bsicas
generalmente muy concentradas en metales que deben ser tratadas o
eliminadas.

MODOS DE OPERACIN EN EL INTERCAMBIO INICO EN COLUMNA

En los procesos de intercambio inico en columna se puede trabajar de dos

modos:

1. Las disoluciones de carga y de regeneracin se introducen siempre por la

parte superior de la columna.

2. El regenerante se introduce en direccin opuesta a la disolucin de carga, es

decir, por la parte inferior de la columna. Este proceso de denomina, proceso
en contracorriente

El procedimiento ms habitual es el primero, ya que supone un equipamiento

ms barato que el segundo. No obstante, este modo de operacin utiliza el
regenerante menos eficientemente que el proceso en contracorriente. En ste,
al pasar el regenerante de abajo a arriba, se fluidaza el lecho de
intercambiador, de manera que se aumenta la superficie de contacto, la
regeneracin es ms rpida y se necesita menos volumen de regenerante.

DETERMINACIN DE PARMETROS DE I.I. EN COLUMNA

Las instalaciones constan generalmente de dos lechos idnticos, de forma que

si por uno de ellos circula la disolucin que contiene los iones que se desea
intercambiar, el otro se est regenerando.

Al inicio de la operacin de un lecho, la mayor parte de la transferencia de

materia tiene lugar cerca de la entrada del lecho donde el fluido se pone en
contacto con intercambiador fresco. A medida que transcurre el tiempo, el
slido prximo a la entrada se encuentra prcticamente saturado y la mayor
parte de la transferencia de materia tiene lugar lejos de la entrada. Debido a la
resistencia que opone el sistema a la transferencia de iones desde el seno del
lquido a los centros de intercambio, se establece un gradiente de
concentracin en el lecho. La regin donde ocurre la mayor parte del cambio de
concentracin es la llamada zona de transferencia de materia, esta zona
separa la zona virgen de la resina y la de saturacin y sus lmites
frecuentemente se toman como C/Co= 0,95 a 0,05.
A medida que progresa el intercambio inico la zona de transferencia de
materia se traslada en el lecho hasta alcanzar su extremo inferior, instante a
partir del cual la disolucin de salida contendr cantidades crecientes de los
iones que se desea intercambiar.
Figura 9. Evolucin de la concentracin en un lecho de intercambio inico:

El tiempo transcurrido desde el comienzo de la operacin en el lecho hasta que

los iones de la disolucin aparecen en la corriente de salida o ms
concretamente, cuando se alcanza la mxima concentracin permisible en el
efluente, se denomina Tiempo de ruptura (tR). En este momento, la corriente
se desviara a un segundo lecho, iniciando el proceso de regeneracin del
primero. La curva que representa la evolucin de la concentracin del efluente
que abandona el lecho recibe el nombre de Curva de ruptura.

El conocimiento de la curva de ruptura, es fundamental para el diseo de un

lecho fijo de intercambio inico, y en general debe determinarse
experimentalmente, dada la dificultad que entraa su prediccin.

Figura 10. Diagrama concentracin efluente - tiempo:

DETERMINACIN DE LA CAPACIDAD DE LA RESINA (CAPACIDAD DE
INTERCAMBIO IONICO)

La capacidad de la resina es un parmetro fundamental para la seleccin del

intercambiador ya que generalmente se requieren capacidades altas para la
separacin o purificacin a realizar.
La determinacin de la capacidad mxima de una resina catinica se realiza
intercambiando sta con una disolucin bsica: se produce una reaccin
irreversible entre el catin saliente de la resina con los iones OH- de la
disolucin de tal forma que si existe suficiente concentracin de soluto llega a
agotarse la capacidad total de la resina.

Para el clculo de la capacidad de la resina en lecho fijo en unas condiciones

determinadas es necesario conocer cul es la cantidad total de soluto retenido
por la misma. Este valor se puede determinar a partir de la curva de ruptura del
sistema en funcin del volumen eludo, calculando el rea de la zona
comprendida entre la curva de ruptura y la lnea recta horizontal
correspondiente a la concentracin de la disolucin de entrada. Dividiendo este
valor entre el peso total de resina contenido en la columna, se determinar la
capacidad de la resina utilizada en ciertas condiciones.
(Ecuacin 1)

rea sobre curva rotura ( l ) C0 ( meq / l )

q0 =
Peso resna ( g )
Figura 11. Clculo de la capacidad de una resina.

FRACCIN DE LECHO UTILIZADO

La fraccin de lecho utilizado en el punto de ruptura o a cualquier tiempo de la

operacin se puede determinar a partir de la cantidad de soluto retenida en ese
punto y la capacidad de la resina.

(Ecuacin 2)
cantidad de soluto retenida ( meq )
Fraccin de lecho utilizado =
q 0 ( meq / g ) peso resna ( g )

La cantidad de soluto retenida a un tiempo dado se calcula determinando el

rea de la zona comprendida entre el tramo correspondiente de la curva de
ruptura y la lnea recta horizontal que corresponde a la concentracin de la
disolucin de entrada.
(Ecuacin 3)

Cantidad de soluto retenida ( meq ) = At C0

Figura 12. Clculo de la cantidad de soluto retenida a un tiempo
determinado.

LONGITUD DE LECHO NO UTILIZADO

Una vez iniciada la operacin de intercambio, el perfil de concentracin en la

zona de transferencia de materia adquiere pronto su forma caracterstica y una
anchura que no vara al desplazarse a travs del lecho. Por tanto, si se utilizan
diferentes longitudes de lecho, manteniendo constante el resto de las
condiciones, se obtendrn curvas de ruptura de la misma forma. En lechos de
gran longitud la zona de transferencia representa una fraccin menor de forma
que se utiliza una mayor fraccin y longitud de lecho. La longitud de lecho no
utilizado en un punto determinado se puede calcular a partir de la fraccin del
lecho utilizado y la longitud del lecho.

(Ecuacin 4)
Longitud de lecho Longitud (fraccin de lecho utilizada
= -
no utilizado de lecho * longitud de lecho)
PASOS PARA EL DISEO DE UN SISTEMA DE RESINA DE INTERCAMBIO
INICO

1. SELECCIN DEL SISTEMA DE REGENERACIN

Se selecciona entre las dos alternativas posibles, regeneracin en

contracorriente o regeneracin a favor de la corriente.

2. SELECCIN DE LAS CAPAS Y EL TIPO DE RESINA

Se seleccin la resina de acuerdo con las necesidades, teniendo en cuenta as

caractersticas suministradas en la tabla 1. El concepto de capas de resina se
aplica a lechos en los cuales se pondrn diferentes tipos de resinas de acuerdo
con las necesidades.

3. EFICIENCIA QUMICA PARA DIFERENTES TIPOS DE

CONFIGURACIONES DE RESINA

Especficamente la eficiencia qumica de regeneracin, la cual es la cantidad

de regenerante necesario con respecto a la capacidad de intercambio de la
resina.

Eficiencia qumica de Cantidad de regenerante adicionado * 100

regeneracin = Capacidad de I.I. terica de la resina

Como el regenerante y e proceso de regeneracin no es ideal, la eficiencia

qumica de regeneracin ser superior al 100%. En la siguiente tabla se ilustra
la eficiencia qumica de regeneracin usual para diferentes tipos de resina:

Tabla 3. Eficiencias qumicas de regeneracin tpicas.

SISTEMA DE EFICIENCIA TIPICA DE
TIPO DE RESINA
REGENERACION REGENERACION (%)
Corriente HCL 200-250
Contracorriente HCL 120-150
Cationica de acido fuerte
Corriente H2SO4 250-300
Contracorriente H2SO4 150-200
Cationica de acido dbil 105-115
Mezcla de las anteriores 105-115
Aninica de base fuerte Corriente 250-300
tipo I Contracorriente 140-220
Aninica de base fuerte Corriente 150-200
tipo II Contracorriente 125-140
Aninica de base dbil 120-150
Aninica en capas 120-130

4. DESGASIFICADOS ATMOSFRICO

se instala principalmente por economa, pues al remover el dixido de carbono

disuelto se reduce el consumo de NaOH como regenerante, compensando el
costo del desgasificador. Para plantas pequeas no es rentable (menor a 10
m3/h).

5. CAPACIDAD DE OPERACIN DE LA RESINA Y

CONCENTRACIONES DE REGENERANTE

Dependiendo del tipo de resina se aconsejan determinadas concentraciones de

regenerante. La concentracin del regenerante y la composicin del agua a
tratar define la capacidad de operacin de la resina. A continuacin se listan las
concentraciones de regenerante y las capacidades tpicas de operacin:

Tabla 4. Concentraciones de regenerante y capacidades de operacin.

CAPACIDADES
SISTEMA DE CONCENTRACIN DE
TPICAS DE
REGENERACIN REGENERANTE
OPERACIN
g/L eq/L
A favor de la corriente
HCL 80 - 120 0.8 - 1.2
H2SO4 150 - 200 0.5 - 0.8
NaOH 80 - 120 0.4 - 0.6
A contra corriente
HCl 40 - 55 0.8 - 1.2
H2SO4 60 - 80 0.5 - 0.8
NaOH 30 - 45 0.4 - 0.6

6. NUMERO DE LNEAS O ETAPAS

Se refiere a la cantidad de columnas que se deben usar pues se tiene en

cuenta que el sistema estar operando en continuo, sin detenerse, de manera
que para regenerar una columna es necesario que otra este funcionando, de
manera que el numero de lneas o etapas. La mas simple que se tiene es un
sistema de dos columnas, mientras una esta funcionando, la otra se esta
regenerando y funcionan alternamente. El numero mnimo de unidades con
mnima redundancia se puede calcular as:

Tiempo de trabajo+tiempo de regeneracin

Numero de unidades=
tiempo de regeneracin

7. CONSIDERACIONES DE DISEO DE CAMAS MIXTAS

Empleadas en plantas desmineralizadoras principalmente. Se tiene en cuenta

las siguientes consideraciones:
a. La relacin de resina cationica a aninica es del orden de 40:60 a
60:40
b. La tasa de flujo debe ser de 20-40 veces el volumen del lecho,
por hora
c. Los niveles de regenerante deben ser de: 80 100 g HCL/L o 120
160 g H2SO4/L para resinas cationicas y 80 100 g NaOH/L
para resinas aninicas
 d. El mximo tiempo de operacin debe de estar por debajo de 4
semanas continuas
e. El mnimo espesor de la cama de resina cationica debe de ser de
por lo menos 45 cm.

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