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CUSCO - PERU
2016-I
PRESENTACIN
Atentamente
Sus alumnos.
INTRODUCCION
La corrosin galvnica es un proceso electroqumico en el que
un metal se corroe preferentemente cuando est en contacto elctrico con un tipo
diferente de metal (ms noble) y ambos metales se encuentran inmersos en
un electrolito o medio hmedo.1 Por el contrario, una reaccin galvnica se aprovecha
en bateras y pilas para generar una corriente elctrica de cierto voltaje. Un ejemplo
comn es la pila de carbono-zinc donde el zinc se corroe preferentemente para producir
una corriente. La batera de limn es otro ejemplo sencillo de cmo los metales
diferentes reaccionan para producir una corriente elctrica.
Cuando dos o ms diferentes tipos de metal entran en contacto en presencia de un
electrolito, se forma una celda galvnica porque metales diferentes tienen diferentes
potenciales de electrodo o de reduccin. El electrolito suministra el medio que hace
posible la migracin de iones por lo cual los iones metlicos en disolucin pueden
moverse desde el nodo al ctodo. Esto lleva a la corrosin del metal andico (el que
tienen menor potencial de reduccin) ms rpidamente que de otro modo; a la vez, la
corrosin del metal catdico (el que tiene mayor potencial de reduccin) se retrasa hasta
el punto de detenerse. La presencia de electrolitos y un camino conductor entre los dos
metales puede causar una corrosin en un metal que, de forma aislada, no se habra
oxidado.
OBJETIVOS:
MARCO TEORICO.
1 Fundamentos de corrosin.
Citemos el experimento de laboratorio que rene los sucesos bsicos que aparecen en un
proceso corrosivo. Un recipiente conteniendo una solucin acuosa, figura 12.1,
denominada electrolito, que baa dos electrodos de metales diferentes, por ejemplo Mg
y Cu, que se encuentran unidos por un conductor elctrico en el que se intercala un
voltmetro. Un flujo de electrones circula por el conductor desde el Mg al Cu, lo que
significa una corriente elctrica desde el Cu al Mg segn la convencin de signos de
stas. El voltmetro indicar este paso de corriente. Este es el principio de la pila
galvnica, de Luigi Galvani, que convierte la energa qumica en elctrica. El Mg se
corroe pasando a hidrxido magnsico segn la reaccin:
Mg + H2O (l) + 1/2 O2 (g) Mg (OH)2 (s) G mg = -142600 cal (1)
La tendencia a la reaccin,
Mg Mg++ + 2e- (2)
Viene dada por el valor negativo de la variacin de energa libre en la reaccin, G mg.
Figura 1.1 Montaje industrial de una pila electroltica
El magnesio, en este caso, constituye el nodo; pues es donde se ubica la degradacin
del metal.
Me Men+ + n e- (3)
La ecuacin 12.3 constituye lo que se conoce como semipila de oxidacin.
El cobre constituye el ctodo; pues la energa libre de formacin del hidrxido es
menor. En efecto,
Cu + H2O (l) + 1/2 O2 (g) Cu (OH)2 (s) G Cu = -28600 cal. (4)
La ecuacin Cu+2 + 2 e- Cu constituye la semipila de reduccin.
Se observa que G Mg < G0Cu, y un principio general es que las transformaciones
0
1. Reaccin de oxidacin. La reaccin de oxidacin por la cual los metales forman iones que
pasan a solucin acuosa recibe el nombre de reaccin andica, y las regiones locales en la
superficie de los metales donde la reaccin de oxidacin tiene lugar reciben el nombre de
nodos locales. En la reaccin andica, se producen electrones, los cuales permanecen en el
metal, y los tomos del metal forman cationes (ecuacin 3).
Cada metal tiene una tendencia diferente a la corrosin en un medio determinado. Por
ejemplo, el cinc es qumicamente atacado y corrodo por cido clorhdrico diluido
mientras que el oro, en estas condiciones, no lo es.
Un mtodo para comparar la tendencia a formar iones en disolucin acuosa, es
comparar sus potenciales de semipila de reduccin o de oxidacin respecto a un
potencial estndar de semi pila in hidrgeno hidrgeno, empleando un dispositivo
experimental como el de la figura 12.2. Para determinar el potencial de semipila
estndar de un electrodo determinado se utilizan dos vasos de precipitados que
contienen disoluciones acuosas separadas por un puente salino para evitar la mezcla de
las disoluciones. En uno de los vasos de precipitados se sumerge un electrodo del metal
cuyo potencial estndar queremos determinar en una disolucin 1 M de sus iones a
25C. En otro vaso de precipitados un electrodo de platino se sumerge en una disolucin
1M de iones H+, donde se barbotea gas hidrgeno. Un cable en serie con voltmetro y un
interruptor conecta los dos electrodos. Cuando el interruptor se cierra, se mide el voltaje
entre las dos semipilas.
(13)
Esto nos permite calcular el G para cada fase metlica (Me) en comparacin con
un elemento tomado como referencia. Este elemento de referencia es el hidrgeno en su
reaccin, bien catdica o andica, de medio cido.
Catdica: 2H+ + 2e- H2 (14)
Andica: H2 2H + 2e-
+
(15)
Si realizamos el montaje de la figura 12.2 con el electrodo de hidrgeno, que
puede realizar las reacciones citada para electrolito cido, y en el otro electrodo el metal
o fase cuyo potencial de corrosin deseamos investigar.
Supuesto el zinc tendramos:
Andica Zn Zn++ + 2 e- Catdica (16)
Supongamos reaccin andica en el metal y catdica en el H2. Tendremos la reaccin
total:
Zn + 2H+ + (2e- ctodo) Zn++ + H2 + (2e- nodo) (17)
lo que significa que los dos electrones, por tomos, liberados en el nodo han sido
conducidos por el conductor y consumidos en el ctodo. La ecuacin de Nerst es:
E = E0Zn - E0H2 - RT/2F ln (Zn++)/(H+)2 (18)
Siendo (Zn++) y (H+) las actividades de los aniones Zn++ a H+, puesto que las actividades
del Zn y H2 son la unidad. Si hacemos la medicin con una solucin con (Zn++) = (H+) =
1 y convenimos que en el electrodo de referencia E0H2 = 0 tendremos E = E0Zn, lo que
indica la tendencia a la corrosin del zinc frente al electrodo de hidrgeno en
condiciones normales de actividades inicas. En efecto, en nuestro caso E0Zn = 0,763 V,
lo que determina:
G = - 0.7632F, que por ser negativo define al zinc como andico frente al hidrgeno.
La ecuacin de Nernst simplificada en la semi reaccin andica en la que solo se
produce una clase de iones es:
E = E0 + 0,592/n log Cion (12.19)
a) Dos metales con diferente energa libre en la formacin de sus estados catinicos.
MATERIALES:
Probetas metlicas:
Cu
Fe
Soluciones:
ZnSO4
CuSO4
Lijas
Pasta de Pulir
Detergente
3 vasos de precipitado
Balanza digital
Vernier o pie de Rey
Agua
pH metro
Puente salino
Beaques.
Cocodrilos.
Cables y conexin.
Lijas (400-600).
Pulidora
Termmetro.
Vasos de precipitado de 250 ml
Multitester.
PROCEDIMIENTO:
1. disponer de los materiales.
2. Preparar la superficie.
3. Pulir y desengrasar las probetas para a abrillantar.
4. Medir las dimensiones de las probetas.
5. No contaminar la superficie.
6. Pesar las probetas.
7. Preparar la solucin.
Preparar la solucin de FeSO4 a 0.01M para 200ml de la siguiente manera:
152g-mol 1M 1000 ml
X gr 0.01M 200 ml
X gr = 0.30gr de FeSO4
10. Dejar el circuito instalado durante 7 das despus de 7 das extraer y limpiar las
probetas.
TABLA N1
Probet Dimensiones Pesos Tiempo
as (t) To PH
L A e rea Wi Wf W PHi PH
(cm) (cm) (cm) (cm2) (gr) (gr) (gr) f
Fe 5.93 5.3 0.3 31.43 28.06 -28.38 0.32 7dias 25 10.2 3 5
Zn 6.83 4.3 0.04 29.37 5.52 5.44 0.08 7dias 25 10.5 6 5
CUESTIONARIO:
1) describir la prctica.
PRIMERO:
Se instala la celda galvnica y se observa los fenmenos
ocurridos en la celda:
Cuando se cierra el circuito se mide el potencial de la
celda que marca a 0.48V
Tambin se observa que hay una ligera precipitacin en el
electrodo nodo de Zn y se dice que se ha corrodo
Y en la celda del ctodo se observa una capa de Fe en la
superficie del electrodo metal Fe
SEGUNDO:
Calcular la velocidad de corrosin de la siguiente manera y completar la tabla N 2
a) Hallar la velocidad de corrosin en mdd para el electrodo del Fe.
WFe=0.28gr
Considerando una prdida de peso de 0.32 g en 7 das, la prdida diaria ser de
0.046g, por otra parte y del apartado anterior de la tabla N1 sabemos que la
superficie expuesta a corrosin es de 31.43 cm2, por lo que la velocidad de corrosin
ser:
0.04610
. = = 0.00015 2 1 =
31.43102 2
0.011410
. = = 0.000038 2 1 =
29.37102 2
Para Zn:
0.08
. = = 0.0027 2 1
29.372
Donde W se obtiene por la interpolacin en los datos suministrados a los 7 das, que nos
da una prdida de peso de 0.32 g.
Para Zn:
Primero se halla La intensidad de corriente de corrosin al cabo de 7dias x 24horas x
3600seg = 604800 seg entonces vendr de la expresin:
.
= = . = .
Donde W se obtiene por la interpolacin en los datos suministrados a los 7 das, que nos
da una prdida de peso de 0.08 g.
Para Zn:
Hallamos velocidad de corrosin para Fe en mm-ao-1: donde 1ao=365dias
mi mf
=
0.08
. = 13 (10)2 1
= . =
7.13 3 29372 7
(10)3 12 365
TABLA N2
probetas Velocidad de corrosin
mdd g cm2-dia-1 mA/dm2 mm-ao-1
Fe 0.012 0.010 5.72104 0.67
Zn 0.0038 0.0027 1.32104 0.19
5) Aplica lubricantes protectores para las partes de metal movibles. Debido a que
los lubricantes no secan como las pinturas, se desgastan con el tiempo y requieren re
aplicacin ocasional. Aplica peridicamente lubricante a las partes de metal para
asegurar que mantengan su efectividad como selladores de proteccin
11) Empaque. Las pilas D son empacadas en un proceso automatizado que coloca en
parejas las bateras en el empaque final para la venta al detalle.
1. Corta un extremo del filtro del tanque de un acuario con un para tijera. Vierte
lentamente los grnulos de carbn sobre una superficie plana, como un trozo de
cartn.
2. Suavemente aplasta el carbono utilizando un rodillo o cualquier objeto cilndrico
resistente. Gralo lentamente hacia adelante y atrs hasta que todos los grnulos
estn aplastados. Ladea el cartn en un recipiente pequeo y desliza el polvo de
carbn en el recipiente con un cuchillo sin filo o una esptula, luego colcalo a un
lado.
3. Corta dos hilos de cobre a una longitud de 1 pie (30,48 cm) cada uno. Pela 1
pulgada (2,54 cm) de aislamiento de ambos extremos del primer alambre. Pela 3
pulgadas (7,61 cm) de aislamiento desde un extremo del segundo cable y 1
pulgada desde el otro extremo.
4. Vierte 3 cucharadas de agua en una taza pequea. Agita el agua mientras
lentamente le aades sal hasta que ya no se disuelva en el agua.
5. Saca un trozo de un pie (30,48 cm) de largo de papel de aluminio de la caja y
rmpelo. Alsalo de manera plana. Arranca una toalla de papel de un tamao
ligeramente ms pequeo que la pieza de papel de aluminio y alsalo hacia fuera
en la parte superior de la lmina. Asegrate de que la toalla est al menos a una
pulgada (2,54 cm) del borde de la lmina en todos los lados.
Ensambla los componentes de la batera
1. Vierte la solucin de sal y agua en el centro de la toalla de papel. Mide 4
cucharadas de carbono y crea una pequea pila con ella en el centro de la toalla
de papel hmeda.
2. Inserta el extremo desnudo ms largo del segundo cable a travs de la pieza de
cobre y luego bobina el resto de la porcin desnuda alrededor del exterior.
Asegralo con una estrecha franja de cinta adhesiva. Cubre slo una pequea
porcin del cobre con la cinta y colcalo en el centro de la pila de carbono.
Extiende el otro extremo del segundo cable ms all del borde de la lmina.
3. Toma el borde de la lmina y luego desenrolla cuidadosamente la toalla de papel
y aluminio en forma de un cilindro.
4. Asegura el cilindro con una tira de cinta adhesiva donde los extremos del aluminio
se unen. Encinta la parte expuesta del segundo cable al lado de la batera con cinta
adhesiva. Fija un extremo desnudo del primer cable en el centro del cilindro de
aluminio con cinta adhesiva.
5. Conecta el extremo expuesto de cada cable a un voltmetro; debe proporcionar
aproximadamente 1 V de electricidad. Haz varias de estas bateras y conctalas en
serie para alimentar un pequeo motor elctrico, LED o bombilla de una linterna.
Conctalas en serie uniendo el primer cable de la primera batera al segundo cable
de la siguiente y repite esto para obtener una batera de varias celdas de aluminio-
aire.
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:
http://www.upv.es/materiales/Fcm/Fcm12/pfcm12_4_2.html
https://aluminioypvc.wordpress.com/tag/corrosion-galvanica/
http://www.ricepropulsion.com/esp/TNLS/Corrosion_Galvanica.htm
http://www.cedinox.es/opencms901/export/sites/cedinox/.galleries/consultas-
tecnicas/2sept2012corrosiongalvanica.pdf
http://www.materiales-
sam.org.ar/sitio/biblioteca/chile/Indice_Archivos/Download/H269.PDF
http://www.labcyp.com/admin/16.pdf
http://www.euro-inox.org/pdf/map/Contact_with_Other_SP.pdf
ANEXOS: