CAPITULO VI

PREGUNTAS CLAVES

6.1 Que son los Estereoismeros?

6.2 Qu son los Enantimeros?

6.3 Cmo Designamos la Configuracin de un Estereocentro?

6.4 Qu es la Regla 2n?

6.5 Cmo Describimos la Quiralidad de Molculas Cclicas con Dos

Estereocentros?

6.6 Cmo Describimos la Quiralidad de Molculas Cclicas con Tres o ms

Estereocentros?

6.7 Cules son las Propiedades de los Estereocentros?

6.8 Cmo se Detecta la Quiralidad en el Laboratorio?

6.9 Cul es el Significado de la Quiralidad en el Mundo Biolgico?

6.10 Cmo se Pueden Resolver los Enantimeros?

COMO

6.1 Dibujar los Enantimeros

6.2 Determinar la Configuracin R&S sin Rotar la Molcula

6.3 Como Determinar si Dos Compuestos son los Mismos, Enantimeros, o

Diastereoismeros sin la Necesidad de Manipular Espacialmente la
Molcula

CONEXIONES QUIMICAS

6A Drogas Quirales
 RESUMEN DE PREGUNTAS CLAVES
6.1 Que son los Estereoismeros?

Los estereoismeros tienen la misma conectividad de sus tomos,

pero una orientacin tridimensional distinta de sus tomos en el
espacio.

6.2 Qu son los Enantimeros?

Los enantimeros son estereoismeros cuyas imgenes espejos no son

superponibles. Una molcula que no es superponible a su imagen
especularse dice que es quiral.
La quiralidad es una propiedad de un objeto como un todo, no de un
tomo en particular.
Un objeto quiral posee un plano de simetra-un plano imaginario que
pasa a travs del objeto y lo divide en tal forma que una mitad es la
reflexin de la otra mitad.
Una imagen especular es la reflexin de un objeto en un espejo.
Un estereocentro es un tomo en el cual el intercambio de dos tomos
o grupos de tomos unidos a el produce un estereoismero diferente.
El tipo ms comn de estereocentro en los compuestos orgnicos es
un centro quiral, un carbono tetradrico con cuatro grupos diferentes
unidos a l.

6.3 Cmo Designamos la Configuracin de un Estereocentro?

La configuracin de un estereocentro se puede especificar por la

convencin R&S.
Para aplicar esta convencin, (1) a cada tomo o grupo de tomos se le
asigna una prioridad y se enumera desde la ms alta prioridad a la mas
baja prioridad,(2)la molcula se orienta en el espacio en forma tal que
el grupo de ms baja prioridad se dirige alejado del observador, y
(3)los tres grupos restantes se leen en orden, desde la ms alta
prioridad a la ms baja prioridad.
 Si la lectura de los grupos es en el sentido horario, la configuracin es R
(Latn: rectus, derecho). Si la lectura es en el sentido antihorario, la
configuracin es S (Latn: sinister,izquierda).

6.4 Qu es la Regla 2n?

Para una molcula con n estereocentros, el nmero mximo posible de

estereoismeros es 2n .
Los diastereoismeros son estereoismeros que no son imgenes
especulares.
Ciertas molculas tienen propiedades especiales de simetra que
reducen el nmero de estereoismeros a menos de lo predicho por la
regla 2n.
Un compuesto meso contiene dos o ms estereocentros ensamblados
de tal forma que la molcula es aquiral.
Los enantimeros tienen idnticas propiedades fsicas y qumicas en
ambientes aquirales.
Los diastereoismeros tienen propiedades fsicas y qumicas
diferentes.

6.5 Cmo Describimos la Quiralidad de Molculas Cclicas con Dos

Estereocentros?

Cuando evaluamos la simetra de estructuras cclicas, como aquellas

derivadas de ciclohexano y ciclopentano. ES til evaluar las estructuras
planares.

6.6 Cmo Describimos la Quiralidad de Molculas Cclicas con Tres o ms

Estereocentros?

Para molculas con n estereocentros, el nmero mximo posible de

estereoismeros es 2n .

6.7 Cules son las Propiedades de los Estereoismeros?

 Los enantimeros tienen idnticas propiedades fsicas y qumicas en
ambientes aquirales.
Los diastereoismeros tienen propiedades fsicas y qumicas
diferentes.

6.8 Cmo se Detecta la Quiralidad en el Laboratorio?

La luz que vibra solamente en planos paralelos se dice que esta

polarizada en el plano.
Un polarmetro es el instrumento utilizado para detectar y medir la
magnitud de la actividad ptica. La rotacin observada es el nmero de
grado en que rota la luz polarizada.
La rotacin especfica es la rotacin observada medida con una cel de
un cm de longitud y una solucin con una concentracin de 1,00g/ml.
Si el filtro analtico debe girarse en sentido horario para restaurarlo al
punto cero, el compuesto es dexrotatorio. Si el filtro analtico debe
girarse en sentido antihorario para restaurar el punto cero, el
compuesto es levorotatorio.
Un compuesto se dice que es pticamente activo si rota el plano de la
luz polarizada. Cada miembro de un par de enantimeros rota el plano
de la luz polarizada con en el mismo nmero de grados en direcciones
diferentes.
Una mezcla racmica es una mezcla con cantidades iguales de los
enantimeros y tiene una rotacin especifica de cero.
Un compuesto meso es pticamente inactivo.

6.9 Cul es el Significado de la Quiralidad en el Mundo Biolgico?

Una enzima cataliza las reacciones biolgicas de las molculas

posicionndolas primero en un sitio enlazante de su superficie. Una
enzima con un sitio enlazante para tres de los cuatro grupos en un
estereocentro puede distinguir entre una molcula y su enantimero o
sus diastereoismeros.
6.10 Cmo se Pueden Resolver los Enantimeros?

La resolucin es el proceso experimental de separacin de una mezcla

de enantimeros en sus enantimeros puros.
Un medio de resolucin es tratar la mezcla racmica con una enzima
que cataliza una reaccin especifica de un enantimero, pero no el
otro.
Un mtodo comn para resolver enantimeros es la cromatografa
utilizando un medio de empaquetamiento quiral en la columna. Cada
enantimero en principio interacciona en forma distinta con el
material de empacado quiral y el tiempo de elucin ser diferente para
cada enantimero.

QUIZZ RAPIDO
Responda verdadero o falso a las siguientes preguntas para asegurar sus conocimientos generales
de este captulo. Si tienes dificultad con cualquiera de ellos, debes revisar la seccin apropiada en
este captulo (mostrada en parntesis) antes de intentar los problemas ms retantes que se
describen a continuacin.

1. Los enantimeros siempre son quirales.(6.2)

2. Un cubo no marcado es quiral.(6.1)
3. Un estereocentro se puede designar utilizando E y Z.(6.3)
4. Una molcula quiral siempre tendr un diastereoismero.(6.2)
5. Cada objeto en la naturaleza tiene una imagen especular. (6.1)
6. Una molcula que posee un plano interno de simetra jams puede ser quiral.(6.2)
7. Los pares de enantimeros tienen la misma conectividad.(6.1)
8. Los enantimeros, parecidos a los guantes, se presentan en pares.(6.2)
9. Una molcula cclica con dos estereocentros siempre tendr tres estereoismeros.(6.5)
10. Una molcula aquiral siempre tendr un diastereoismero.(6.2)
11. Los ismeros cis y trans del 2-buteno son quirales.(6.1)
12. Un compuesto con n estereocentros siempre tendr 2n estereoismeros.(6.4)
13. Un pie humano es quiral.(6.1)
14. Una molcula con tres o ms estereocentros no puede ser meso.(6.6)
15. Una molcula con tres o ms estereocentros debe ser quiral.(6.6)
16. Cada miembro de un par de enantimeros tendr el mismo punto de ebullicin.(6.7)
17. Si una molcula no es superponible a su imagen especular es quiral.(6.1)
18. Para una molcula con dos estereocentros tetradricos , son posibles cuatro
estereoismeros.(6.2)
19. Los ismeros constitucionales tienen la misma conectividad.(6.1)
20. Los enantimeros pueden ser separados interactundolos con el mismo ambiente quiral o
reactivo qumico.(6.10)
21. Las enzimas son molculas aquirales que pueden diferenciar molculas quirales.(6.9)
22. Los estereoismeros cis y trans de compuestos cclicos se pueden clasificar como
diastereoismeros.(6.5)
23. 3-pentanol es la imagen especular de 2-pentanol.(6.2)
24. Los diastereoismeros no tienen imagen especular.(6.2)
25. La causa ms comn de quiralidad en molculas orgnicas es la presencia de un tomo de
carbono tetradrico con cuatro grupos distintos unidos a el.(6.1)
26. Cada miembro de un par de enantimeros tendr la misma densidad.(6.7)
27. El carbono carbonlico de un aldehdo o una cetona no puede ser un estereocentro.(6.1)
28. Para una molcula con tres estereocentros, son posibles 32=9 estereoismeros.(6.2)
29. Los diastereoismeros pueden ser resueltos utilizando mtodos tradicionales como la
destilacin.(6.10)
30. Una mezcla racmica es pticamente inactiva.(6.8)
31. 2-pentanol y 3-pentanol son quirales y muestran enantiomerismo.(6.2)
32. Un diastereoismero de un compuesto quiral tambin debe ser quiral. (6.8)
33. Para designar la configuracin de un estereocentro, la prioridad de los grupos se debe
leer en el sentido horario o antihorario despus que el grupo de ms baja prioridad es
colocado de frente al observador.(6.3)
34. Un compuesto con n estereocentros siempre ser uno de los 2n estereoismeros de ese
compuesto.(6.4)
35. Cada miembro de un par de enantimeros reaccionara de modo diferente en ambientes
quirales.(6.7)
36. Una molcula quiral siempre tendr un enantimero. (6.2)
37. Cada miembro de un par de enantimeros tendr el mismo punto de fusin.(6.7)
38. Si un compuesto quiral es disrotatorio, su enantimero ser levorotatorio por el mismo
nmero de grados. (6.8)
39. Todos los estereoismeros son pticamente activos. (6.8)
40. Usualmente hay cantidades iguales de enantimeros de molculas biolgicas quirales en
un organismo viviente. (6.8)
 PROBLEMAS

Seccin 6.1 Quiralidad

6.7 Defina el termino estereoismero. Nombre cuatro tipos de estereoismeros.

6.8 En que forma son diferentes los ismeros constitucionales de los estereoismeros.
En qu forma son los mismos?

6.9 Contraste y compare los trminos configuracin y conformacin.

6.10 Cules de los siguientes objetos son quirales? (Asuma que no hay etiquetas u
otras marcas identificadoras).

(a) Un par de tijeras (b) Una pelota de tenis

(c) Un clip (d) Un beaker

(e) El torbellino creado por el agua cuando sale del friegaplatos o de un baera.

6.11 Piensa sobre la espira helicoidal del cable de un telfono o la espira que une las
pginas de un cuaderno, y supn que ves la espira desde un extremo y encuentras
que esta tiene giro hacia la izquierda. Si t ves la espira desde el otro extremo,
tendr giro a la derecha o a la izquierda de ese extremo tambin?

6.12 La prxima vez que tengas la oportunidad de ver una coleccin de sinfines u otras
conchas marinas que tienen giros helicoidales, estudia la quiralidad de los giros.
Conseguiste un nmero igual de sinfines con giro a la izquierda y giros a la
derecha, o, por ejemplo, tiene todos el mismo giro. Que hay a cerca de la
lateralidad de los sinfines comparados con las de otras conchas espirales?

6.13 La prxima vez que tengas la oportunidad de examinar las variedades

aparentemente infinitas de pastas en espiral (rotini, fusili, radiatori, tortiglioni),
examina sus giros. Tienen los giros de cualquier clase el giro a la derecha, tienen el
giro hacia la izquierda, o son una mezcla racmica?

6.14 Una razn por la cual podemos estar seguros que los tomos de carbono
hibridados sp3 son tetradricos es el nmero de estereoismeros que pueden
existir para compuestos orgnicos diferentes.

(a) Cuntos estereoismeros son posibles para CHCl3, CH2Cl2, y CHBrClF si los
cuatro enlaces al carbono tienen una geometra tetradrica?
 (b)Cuntos estereoismeros son posibles para cada uno de los compuestos si los
cuatro enlaces al carbono tuvieran una geometra planar cuadrada?

Seccin 6.2 Enantimeros

6.15 Cules compuestos contienen estereocentros?

(a) 2-Cloropentano (b) 3-Cloropentano (c) 3-Cloro-1-penteno

(d) 1,2-Dicloropentano

6.16 Utilizando nicamente C, H, u O, escriba una formula estructural para la molcula

quiral de ms bajo peso molecular de los siguientes compuestos.

(a) Un alcano (b) Un alcohol (c) Un aldehdo (d) Una cetona (e) Un cido
carboxlico.

6.17 Cules alcoholes con la formula molecular C5H12O son quirales?

6.18 Cules cidos carboxlicos con formula molecular C6H12O2 son quirales?

6.19 Dibuje los enantimeros para cada molcula:

6.20 Marque con un asterisco cada estereocentro en estas molculas (tome en cuenta
que no todas tienen estereocentros):

6.21 Marque con un asterisco cada estereocentro en estas molculas (tome en cuenta
que no todas tienen estereocentros):
6.22 Marque con un asterisco cada estereocentro en estas molculas (tome en cuenta
que no todas tienen estereocentros):

6.23 A continuacin se tienen ocho representaciones de cido lctico:

Tome (a) como estructura de referencia. Cules estereorepresentaciones son

idnticas con (a) y cuales representan imgenes especulares de (a).

Seccin 6.3 Designacin de Configuracin: La Convencin R & S

6.24 Asigne las prioridades a los grupos en cada conjunto:

6.25 Cules molculas tiene configuracin R?

6.26 Las siguientes son formulas estructurales para los enantimeros de la carvona:

Cada enantimero tiene un olor caracterstico distinto de la fuente a partir de la

cual se aisl. Asigne una configuracin R o S al estereocentro en cada una. Cmo
ellas pueden tener propiedades tan diferentes cuando ellas son tan similares en
estructuras?

6.27 La siguiente es una conformacin alternada de uno de los estereoismeros de 2-

butanol:

(a) Es este (R)-2-butanol o (S)-2-butanol?

(b) Dibuje una proyeccin de Newman para esta conformacin alternada, vista va
lo largo del enlace entre los carbonos 2 y 3.
(c) Dibuje una proyeccin de Newman para una conformacin alternada ms de
esta molcula. Cul de tus conformaciones es la ms estable? Asume que el
OH y el CH3 son de tamaos comparables.

Seccin 6.5 y 6.6 Molculas con Dos o ms Estereocentros

6.28 Escriba la frmula estructural de un alcohol con frmula molecular C6H14O que
contiene dos estereocentros.

6.29 Po centurias la medicina herbal China ha utilizado extractos de Ephedra sinica para
tratar el asma. La investigacin de esta planta resulto en el aislamiento de la
efedrina, un potente dilatador del paso del aire a los pulmones. El estereoismero
que se presenta en la naturaleza es levorotatorio y tiene la siguiente estructura:

Asigne una configuracin R o S a cada estereocentro.

6.30 La rotacin especifica de la efedrina que se presenta en la naturaleza, mostrada en
el problema 6.29, es -41. Cul es la rotacin especfica de su enantimero?

6.31 Marque con un asterisco cada estereocentro en cada molcula y diga cuantos
estereoismeros existirn para cada una.

6.32 Marca con un asterisco los cuatro estereocentros de la Amoxicilina, la cual

pertenece a la familia de las penicilinas semisintticas.

6.33 Marca con un asterisco todos los estereocentros en Loratadina (Claritin R), y
fexofenadina (AllegraR), ahora el antihistamnico ms vendido en USA. Diga
cuantos estereoismeros son posibles para cada uno de ellos.

6.34 Las siguientes son las frmulas para las tres drogas ms prescritas para el
tratamiento de la depresin. Marque todos los estereocentro en cada compuesto
 con un asterisco y diga cuantos estereoismeros son posibles para cada
compuesto.

6.35 La Triamcinolona acetanida, el ingrediente activo del inhalador aerosol AzmacortR,

es un esteroide utilizado para tratar el asma bronquial:

(a) Marque con un asterisco los ocho estereocentros en la molcula.

(b) Cuntos estereoismeros son posibles para la molcula?( De esto solamente
uno es el ingrediente activo de AzmacortR)

6.36 Cules de estas formas estructurales representan compuestos meso?

6.37 Dibuje una proyeccin de Newman, vista a lo largo del enlace entre los carbonos 2
y 3, tanto para la conformacin ms estable como la menos estable del cido
meso- tartrico:
6.38 Cuntos estereoismeros son posibles para 1,3-dimetilciclopentano? Cules son
pares de enantimeros?Cuales son compuestos meso?

6.39 En el problema 3.59, se te pidi dibujar la conformacin silla ms estable de la

glucosa, una molcula en la cual todos los grupos en el anillo de seis miembros
estn en posicin ecuatorial:

(a) Identifica todos los estereocentros en esta molcula?

(b) Cuntos estereocentros son posibles?
(c) Cuntos pares de enantimeros son posibles?
(d) Cul es la configuracin (R o S) en los carbonos 1 y 5 en el estereoismero
mostrado?

6.40 Qu es un mezcla racmica? Es una mezcla racmica pticamente activa? Esto

es, rotara el plano de la luz polarizada?

TRANSFORMACIONES QUIMICAS
6.41 Prueba tu conocimiento acumulativo de las reacciones aprendidas hasta ahora
completando las siguientes transformaciones qumicas. Presta atencin particular
a la estereoqumica del producto. Donde sea posible ms de un estereoismero,
muestra el estereoismero. Toma en cuenta que algunas transformaciones
requieren ms de un paso.

MIRANDO HACIA ADELANTE

6.42 Prediga el producto (s)de las siguientes reacciones (en casos donde ms de un
estereoismero es posible, muestre cada estereoismero):

6.43 Qu alqueno, cuando es tratado con H2/Pd, asegurara un 100% del

estereoismero mostrado?

6.44 Cul de las siguientes reacciones dar una mezcla racmica de productos?

6.45 Dibuje todos los estereoismeros posibles que se pueden formar en la siguiente
reaccin:

Comente sobre la utilidad de esta reaccin particular como un mtodo sintetice.

6.46 Explique por qu el producto de la siguiente reaccin no rota el plano de la luz

polarizada: