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Anexos

Dimensionamiento Reactor I

El propsito de este equipo es purificar la salmuera, para esto se precipita la mxima cantidad
de magnesio en forma de carbonato. El magnesio inicial se encuentra en forma de cloruro de
magnesio, el cual se hace reaccionar con una solucin de carbonato de sodio al 26% en peso
[Patente]. Como se busca precipitar el mximo de carbonato de magnesio, se asume que la
conversin del reactor corresponde a un 99%. Para mantener la solubilidad del carbonato de
magnesio la temperatura del reactor debe mantenerse entre 80 y 90 C (353-363 K) [Patente].
Se toma una temperatura promedio de 85C.

Si se tienen en consideracin los parmetros operacionales descritos anteriormente y que esta


reaccin es parte de un proceso continuo, se escoge un reactor perfectamente agitado (CSTR) ,
isotrmico. Especficamente, la reaccin que se lleva a cabo en el reactor I [Patente],
corresponde a:

2 + 2 3 3 () + 2 (1)

Se toma como supuesto, que estos reactores operan a un ph de 8[Patente] donde segn el
diagrama de especiacin, la concentracin de in carbonato es predominante y la reaccin (1)
se ve favorecida y fuertemente desplazada hacia los productos, despreciando reacciones
paralelas que puedan estar ocurriendo. Con respecto a la velocidad de la reaccin, se asume que
la cintica de la ecuacin (1) es elemental, por lo tanto, la tasa de reaccin es:

= 2 2 3 (2)
Donde la constante cintica k, se aproxima a la constante de velocidad de nucleacin del
carbonato de calcio K. La constante K al igual que la constante cintica, se puede describir en
funcin de la temperatura a travs de la ecuacin de Arrhenius [Particle chara]:

= exp ( )

De acuerdo a la literatura[Particle Chara], de la linealizacin de Arrhenius, se obtienen los
siguientes valores para la energa de activacin ( ) y factor de frecuencia (A)[Particle Chara]:


48811,32 [ ]

100936282

Como el reactor debe operar a 85C, se calcula la constante de nucleacin para este valor, y se
iguala a la constante cintica:

48811,32 [ ]
= = 100936282 exp ( )

8,134 [ ] 358[]


48811,32 [ ]
= 100936282 [ ] exp ( )

8,134 [ ] 358[]


= 5,3 [ ]

Este supuesto es de gran relevancia, puesto que la constante cintica de nucleacin no posee
las mismas unidades que la constante cintica, pero de cierta forma hacer el paralelo es decir
que la velocidad en la que se forman los ncleos de producto es equivalente a la velocidad a la
que los reactivos se consumen.

Los flujos de entrada al reactor son el flujo de salmuera libre de boro (4 ) y el flujo soda Ash (5 ).
El flujo de salmuera queda determinado por la etapa de extraccin por solvente, el flujo de
carbonato de sodio se puede calcular ya que se conoce la concentracin en peso de soda y que
este se alimenta estequiomtricamente segn la reaccin (1) al reactor. [SEIA]. A continuacin,
se especifica el clculo realizado para encontrar el flujo 5 .

Datos:

= 4 = 5,678 [ ]


= 4 = 3,968 [ ]


2 4 = 0,93 [ ]


2 = 95 [ ]


2 3 = 106 [ ]

2 3
(% ) = 26 [ ] []

La soda Ash se alimenta estequiomtricamente segn la reaccin (1):

106 [ 0,93 [ ]
2 3 5 = ]

95 [
]

2 3 5 = 0,104 [ ]

Se conoce la concentracin en peso de soda Ash en el flujo 5:

0,104 [ ] 100
=
26

= 0,4 [ ]

Adems, por bibliografa se conoce la densidad con la que trabajan operacionalmente en la
industria del litio [Uyuni], calculndose el flujo volumtrico de soda Ash:

= 2 4 = 1,12 [ ] []


0,4 [ ]
= = 0,357 []

1,12 [ ]

Finalmente, el volumen del reactor se calcula a partir de la ecuacin de diseo de un reactor
CSTR (x):
0 ( )
= ()

Donde:

=
0 =

=
=
=
Como la alimentacin de reactivos es estequiomtrica y adems 1:1, la ecuacin (2) en funcin
de las concentraciones iniciales y conversin, se escribe como:
2
= (2 0 (1 ))

Donde:

= 358 [] = 5,3
2 0 =

0,93 [ ] 1
2 0 = ( )

0,095 [ ] 0,357 [ ] + 0,3968 [ ]


2 0 = 0,226 [ ]

Finalmente, tomando en consideracin el flujo molar de cloruro de magnesio, el volumen del
reactor es:

0,93 [
0 = ]
2
0,095 [
]

0 = 0,98 [ ]
2

0,98 [ ] (0,99 0)
= 2
5,3 (0,226 (1 0,99))

= 35,65[3 ]
El volumen obtenido para el reactor equivalente a 35,65[3 ] se asemeja al volumen de los
reactores existentes en la planta que declara SQM. En concreto, este empresa tiene una lnea
de 3 reactores en serie con tamaos de 11 [3 ]. Esto indica que los supuestos tomados, y en
particular, aquellos referidos a la cintica de la reaccin, son aceptables y entregan resultados
factibles de operacin.

Dimensionamiento del filtro I

Una de las principales operaciones a realizarse en la planta es la filtracin. En particular,


la corriente de salida del reactor I, necesita ser filtrada para eliminar el carbonato de magnesio
precipitado. Para esto y al tratarse de un proceso continuo se dimensionar un filtro de tambor
rotatorio al vaco. En la Figura 1, se puede ver un diagrama de este equipo.

En un tambor rotatorio, la cada de presin se mantiene constante durante la filtracin


y la formacin de la torta implica un cambio continuo de las condiciones. La ecuacin para un
filtro con cada de presin constante se presenta en la ecuacin [x]

= 2 + []
()
Donde:

= [3 ]
= [ ]

= [ ]

= []
1
= [ ]


= [ ]
3
Donde se calcula como:

= (2)
1
Con:

=

= [ ]
3
=

Este equipo, opera en forma continua y tanto la alimentacin, como el filtrado y la torta
estn sometidos a estado estacionario, esto quiere decir que las velocidades son continuas.
Adems, la resistencia del medio filtrante suele ser despreciable en comparacin con la de la
torta ( 0) [Geankoplis]. De esta forma, integrando en la ecuacin [x]:



= (3)
2 0

2
= (4)
2 2

Donde t es el tiempo requerido para la formacin de la torta. En un filtro de tambor


rotatorio, el tiempo de filtracin t es inferior al del ciclo total , en una cantidad igual a:

= (5)
Siendo f la fraccin del ciclo usada para la formacin de la torta. En el tambor rotatorio,
f es la fraccin e inmersin de tambor en la suspensin. Ahora, sustituyendo la ecuacin (5) en
(4):
1
2 2
= =( )


= 1
2 2
( )

Para dimensionar este filtro, se utilizan datos experimentales de pruebas de filtracin


de una salmuera del salar de Uyuni. En la Tabla 1, se muestran los resultados de filtracin
obtenidas del precipitado de carbonato de magnesio en el Salar de Uyuni [Uyuni].
Tiempo en
segundos
Volumen deltaP=66000[Pa]
de
filtrado
[3 ]
0,1 9,000
0,2 47,000
0,3 102,000
0,4 151,000
0,5 185,000

En el grfico 1, se grafican los datos de la tabla 1, de acuerdo a la ecuacin [X]

Prueba de filtracin carbonato de magnesio, Salar de


Uyuni.
450.000
400.000
350.000
300.000 y = 702.5x + 71.75
t/V [s/m^3]

R = 0.8322
250.000
200.000 deltaP=66000[Pa]
150.000 Linear (deltaP=66000[Pa])
100.000
50.000
0.000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
Volumen de filtrado [m^3]

De acuerdo a este grfico:



=


= () = 702,5
2

= = 71,75
()
Despreciando la resistencia del medio filtrante, es posible establecer una relacin entre la
presin y la resistencia especfica de la torta, segn la ecuacin [x]. Asimismo, se obtienen un
tiempo de filtrado experimental y la presin ptima de operacin [Uyuni]:
Datos experimentales Valor
Presin ptima de operacin 66000[Pa]
Tiempo de filtrado 185 [s]
Resistencia especfica de la torta 40804634444 [m/kg]

Como no se tienen datos especficos para la salmuera del desierto de atacama, se


trabajar con estos valores como referencia. Si bien la salmuera de este salar presenta pequeas
diferencias en cuanto a concentraciones en comparacin a la del Salar de Atacama, se toma
como una buena aproximacin debido a que en ambos procesos el producto a filtrar es el
carbonato de magnesio y la humedad de la torta a filtrar corresponde en ambos a un 60%.
[Patente ][Uyuni].

Adicionalmente, se tienen los siguientes datos:

Densidad del filtrado 1160


[ ]
3
Porcentaje de filtro sumergido en suspensin 0,33

Viscosidad del filtrado 0,000894 [ ]


Flujo de suspensin F 5,678
[ ]

Donde la densidad del filtrado se obtiene de bibliografa, la viscosidad se asume igual a la del
agua y el flujo de suspensin corresponde a la salida del reactor I. Es probable que el filtrado
sea an ms viscoso que el agua, por la concentracin de slidos que esta posee, pudindose
incluso comportar como un fluido no newtoniano. Sin embargo, se asume que, si bien esta
diferencia puede estar sub determinando el rea de filtrado, el supuesto es aceptable.

Tomando en consideracin el tiempo de filtrado experimental, el tiempo total de ciclo es:


180[]
= = 560,60[]
0,33
La fraccin de masa de slido en la suspensin:
6
3
=
6

0,082 [ ]
= = 0,0145

5,678 [ ]

Y la relacin de masa de torta hmeda respecto a la torta seca es:
7
7 3
= 7
3


(0,103 0,041) [
]
= = 1,5

0,041 [ ]
Posteriormente, se tiene que la masa de slidos por volumen de filtrado est dada por:

1160 [ 3 ] 0,0145

= = = 17,218 [ 3 ]
1 1 1,5 0,0145

Y finalmente la velocidad de flujo del filtrado est dada por:



7 0,103 [ ] 0,0145 3
= = = 0,00478 [ ]

17,218 [ 3 ]

Ahora se tienen todos los parmetros para finalmente dimensionar el filtro. Reemplazando en
la ecuacin de diseo del filtro rotatorio:

3
0,00478 [ ]
=
2 0,33 66000 []

560,60[] 0,893 103 [ ] 4,08 1010 [ ] 1160 [ 3 ]

= 13,61 [2 ]

El rea de filtracin corresponde a aproximadamente 14 [2 ], resultado factible si se compara


el valor del filtro rotatorio del salar de Uyuni, correspondiente a 10 [2 ].

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