Guia Fisicoquimica 2017 1

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3B-2
GUA DE PRCTICAS
FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUMICA
FISICOQUMICA
AUTORES:
Magster Hugo Gilberto Villanueva Vlchez
Q.F. Freddy Guevara Ortega
F-CV3-3B-2 Rev. Junio 2007

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3B-2
GUA DE PRCTICAS
Facultad de Farmacia y Bioqumica
Fisicoqumica
AUTOR Magster Q.F. Hugo Gilberto Villanueva Vlchez
Q.F. Freddy Guevara Ortega
INTRODUCCIN
La presente gua es un intento de aportar al estudiante de Farmacia y Bioqumica de la
Universidad Norbert Wiener una serie de experimentos didcticos y aleccionadores que pueda
reproducir y analizar con ayuda del profesor. Para ello cada prctica ha sido cuidadosamente
diseada para orientar al alumno en su futura tarea profesional dotndolo de los raciocinios
tericos y prcticos con algunas situaciones problemticas al final de cada captulo.
La eleccin de los temas se ha realizado en concordancia con la necesidad profesional, sin
descuidar las bases cientficas que tiene esta ciencia que coordina el rasgo fsico con la tarea del
dominio qumico y sus diferentes enfoques. La demostracin de cada principio tiene la posibilidad
de dejar abierta la discusin del resultado y establecer una dinmica que proyecte la interaccin
grupal.
Sin embargo cualquier sugerencia a la presente gua ser bienvenida en el afn del mejoramiento
continuo y la posibilidad de enriquecer la didctica del sistema de enseanza.

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I. Practica N 1 Termodinmica: Calor molar de neutralizacin
1.1 Marco Terico

El estudio de las referencias indica que se desprende 13 700 caloras cuando se
neutraliza un mol de una base fuerte con un mol de cido fuerte en una disolucin
fuertemente diluida a 25 C. En este proceso el nico cambio qumico que tiene lugar es
la reaccin entre los iones hidrgeno y los iones hidroxilo, para formar agua. La reaccin
es la misma, cualquiera que sea el cido o la base. Esta reaccin de calor se llama calor
de neutralizacin.
Si se usan disoluciones de concentraciones moderadas, se obtiene con frecuencia

un valor ms alto para el calor de neutralizacin. Este es el resultado de las fuerzas
interinicas y de otros efectos que intervienen en la neutralizacin a concentraciones
moderadas. Si se usan cidos que solo estn parcialmente ionizadas, la cantidad de calor
desprendida es mucho menor que 13 700 caloras.
Por consiguiente al interpretar la magnitud del calor desprendido en un

procedimiento de neutralizacin debe ponerse la debida atencin en las concentraciones
de las disoluciones del cido y de la base, y en la temperatura a la cual se hace la
medida, as como tambin la naturaleza qumica del cido y de la base.
En este experimento se neutralizan el mismo nmero de equivalentes de base y
de cido en un volumen total de 500 ml.
Como en todos los experimentos calorimtricos, se han de conocer la capacidad

calorfica, del propio calormetro y de la disolucin. La capacidad calorfica es la
cantidad de calor necesario para cambiar la temperatura del sistema en un 1C. En este
experimento la capacidad calorfica se determina introduciendo dentro del sistema una
cantidad medida de agua helada a una temperatura conocida.
1.2 Competencias
Estudiar la cantidad de calor desprendido cuando se neutraliza una mol de base
fuerte con un mol de cido fuerte.

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1.3 Materiales y Equipos

Calormetro (frasco termo), termmetro en C.L., probeta, solucin de NaOH 0,2N,
solucin de HCl 0,8N, pipetas y buretas.
Mtodo:
Calorimtrico.
1.4 Procedimiento
Determinacin de la capacidad calorfica del calormetro: Para ello se coloca
dentro del calormetro limpio y seco 400 ml de agua destilada a temperatura ambiente,
agitar ligeramente y leer la temperatura cada 20 segundos hasta temperatura constante,
agregue 100ml de agua helada y regstrese la temperatura cada 20 segundo hasta
temperatura constante. Repetir la operacin, y el promedio de los datos obtenidos se
utilizan para la determinacin de la capacidad calorfica.
Calor de neutralizacin: Aqu el volumen total de la solucin debe ser el mismo

que el usado en la determinacin de la capacidad calorfica. Seque cuidadosamente el
frasco termo y ponga una cantidad medida de solucin 0,2N de NaOH, agite y anote la
temperatura cada 20 segundos hasta temperatura constante. Agregue desde la pera de
decantacin el mismo nmero de equivalentes de solucin 0,8 N de HCl, agite y anote la
temperatura cada 20 segundos hasta temperatura constante. Su temperatura antes de la
adicin debe ser muy prxima a la temperatura de solucin del calormetro. Si la base o
el cido no tienen la normalidad indicada de acuerdo a las valoraciones previas que se
realizan debe colocarse tantos mL como sean necesarios para tener igual nmero de
miliequivalentes de base y cido.
Capacidad calorfica del sistema: sabemos que la cantidad de calor ganado por el
agua helada es igual a la cantidad de calor perdido por el calormetro y los 400 mL de
agua a temperatura ambiente. De acuerdo a esto puede establecerse la ecuacin
siguiente:
M(Tf-Ti) = Cc T
Donde:
Tf: Temperatura final del sistema.
Ti: Temperatura inicial del agua helada.
M: gramos de agua helada.
T: Cambio de temperatura del sistema (T agua ambiente T final del sistema).

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La capacidad calorfica del sistema en caloras, incluyendo el agua helada est

dada por la frmula:
C = C + m
Conociendo C se puede calcular el calor de neutralizacin mediante la siguiente

ecuacin:
Q = C. T
Para calcular el calor de neutralizacin en cal/mol es necesario dividir entre el nmero

de moles que hay en los mL de NaOH de concentracin conocida.
Q= C T
#moles N equiv-gramo.
1.5 Resultados
TC inicial TC final Cap. Calorif.
H2O helada
H2O Termo
TC inicial TC final Qneutraliz.
NaOH 0,2N
HCl 0,8 N
1.6 Cuestionario
1. A qu se denomina Entalpa de disolucin? Factores que la afectan?
2. Por qu el calor molar de neutralizacin de un cido dbil y una base fuerte no es
constante como el del cido y base fuerte respectivamente?
3. Qu es un sistema adiabtico y cul fue la utilidad de dicho sistema en la prctica?
4. Porque las reacciones endotrmicas no son espontaneas y como las podemos
controlar?

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1.7 Fuentes de Informacin
1. Barrington, D y Robert, A. Fisicoqumica. (2014). Mxico: Ed. Continental (13va ed.)

2. Maron, S. y Lando, J. Fisicoqumica Fundamental (2014). Mxico: Feiasa. (12va ed.)
3. Morris, J.G. Fisicoqumica para Biologos. (2014). Espaa: Ed. Revert (13va ed.)
4. Barrow, G.W. Qumica Fsica (2014) United Kingdom: Ed. Revert. (12va reimpresin)
5. Chang Raymond, Fisicoqumica para Sistemas Biolgicos. Mxico. CECSA. 10ma
Edicin, 2014.
6. Harris C. Daniel, Anlisis Qumico Cuantitativo, (2015) U.S.A. Ed. Revert (3era Ed.)

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Practica N 2 determinacin experimental del pH

2.1 Marco terico
DEFINICION DE pH:
Es el logaritmo de la recproca de la concentracin de iones hidronio ( H3O+ el
logaritmo negativo de la concentracin de los iones hidronio.
pH = log 1 / H3O+
pH = - log H3 O+
La concentracin de iones hidronio est expresada en unidades de molaridad o mol/lt.
1.- EXPRESIONES MATEMATICA DE pH.-
a. Producto Inico del Agua (Kw).-
Kw = H3O+ x -OH
Kw = 10 14
PKw = 14
b. Ecuacin de pH para un Acido Fuerte:
HCl + H2O H3O+ + CI-
pH = -log H3O+
c.- Ecuacin de pH para una Base Fuerte:
NaOH + H2O -
OH + Na+
pOH = -log -OH
pH = pKw - pOH

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d.- Ecuacin de pH para un Acido Dbil:
AcH + H2O H3O+ + Ac-
pH = 1/2 pKa - 1/2 log C
e.- Ecuacin de pH para una Base Dbil:
NH3 + H2O NH4+ + -

OH
pH = pKw - 1/2pKb + 1/2 log C
2.- EQUILIBRIO HIDROLITICO.
a. Ecuacin de pH de una sal de Acido Dbil y Base fuerte.
AcONa + H2O AcO- + Na+ + -

OH + H3O+
pH = 1/2 pKw + 1/2pKa - 1/2Log C
b. Ecuacin de pH de una sal de Acido Fuerte y Base Dbil.
ClNH4 + H2O Cl- + NH4+ + -

OH + H3O+
pH = 1/2 pKw - 1/2pKb - 1/2LogC
c. Ecuacin de pH de una sal de Acido Dbil y Base Dbil.
AcNH4 + H2O Ac- + NH4+ + -

OH + H3O+
pH = 1/2 pKw + 1/2pKa - 1/2pKb
2.2 Competencias
Esta prctica tiene como objetivo determinar en forma experimental el pH de una

sustancia, aplicado diversos mtodos.
2.3 Materiales y equipos
PAPELES INDICADORES ESCALA DE CLARK Y LUBS Y POTENCIOMETRO
a.- Mtodo colorimtrico.-
INDICADORES COLOR COLOR INTERVALO PKIn

H+ OH-
DE pH
Azul de Timol Rojo Amarillo 1,2 a 2,8 1,5

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Azul de Bromofenol Amarillo Azul 3,0 a 5,0 4,0

Rojo de metilo Rojo Amarillo 4,3 a 6,2 5,1
Azul de Bromotimol Amarillo Azul 6,0 a 7,0 7,1
Azul de Timol Amarillo Azul 8,0 a 9,6 8,9
Alizarina Rojo Violeta 11,0 a 12,4 11,7
a.- Mtodo potenciomtrico.-
El potencimetro a travs de sus elementos electroqumicos transforma la energa

qumica en elctrica produciendo una fuerza electromagntica aproximadamente de
1 voltio, accin que se efecta por el intercambio inico de las sustancias qumicas
participantes el trabajo con el potencimetro.
2.4 Procedimiento
1.- Mtodo Colorimtrico:
Se efecta la seleccin del indicador adecuado, determinado el pH aproximado utilizando

papel indicador de los colores segn la gama que va de 0 a 14 de pH.
Luego a la muestra problema se le aade tres gotas de la solucin indicadora segn el
rango d epH obtenido con el papel indicador, el color obtenido se compara con la escala
coloreada que indica el papel indicador en la sustancia. De esta manera se podr
encontrar el pH aproximado correspondiente a la sustancia.
2.- Mtodo Potenciomtrico:
Primeramente, se debe calibrar el instrumento con una solucin reguladora. Luego se
procede a lavar el electrodo, el cual es sumergido a continuacin, en la muestra problema y se
lee pH correspondiente.
2.5 Resultados
Papel Ind. Potencimetro -pH terico
HCl 0,1M
NaOH 0,2M
A. actico 0.2M
Sodio acetato 0,15M
NH3 0,15M
NH4Cl 0,3M
2.6 Cuestionario
1. Por qu usamos el artilugio matemtico de pH para medir la concentracin de iones
Hidrogenin?
2. Por qu el Carbonato de sodio tiene un pH bsico en medio acuoso?

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3. Segn Brnsted Lowry cul sera el comportamiento inico del NH 4Cl en agua y qu tipo
de iones generara en medio acuoso?
4. Haga una lista del pH de los principales fluidos biolgicos.
5. Como se regula el pH en nuestro organismo y cual seran las consecuencias de su
alteracin a nivel sanguneo?.
2.7 Fuentes de informacin

5. Chang Raymond, Fisicoqumica para Sistemas Biolgicos. Mxico. CECSA. 10ma Edicin,
2014.

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III. Practica n 3 Soluciones amortiguadoras y su capacidad

3.1 Marco terico
En lo que podamos denominar qumica del acuario buffer es una o varias sustancias
qumicas que afectan la concentracin de los iones de hidrgeno (o hidrogeniones) en el
agua. Siendo que el pH no significa otra cosa que potencial de hidrogeniones (o peso de
hidrgeno), un buffer (o amortiguador) lo que hace es regular el pH.
Cuando un buffer es adicionado al agua, el primer cambio que se produce es que el pH
del agua se vuelve constante. De esta manera, cidos o bases (lcalis = bases) adicionales
no podrn tener efecto alguno sobre el agua, ya que esta siempre se estabilizar de
inmediato.
En general, los buffer consisten en sales hidrolticamente activas que se disuelven en el
agua. Los iones de estas sales se combinan con cidos y lcalis. Estas sales
hidrolticamente activas son los productos que resultan de la reaccin entre los cidos
dbiles y los lcalis fuertes como el carbonato de calcio (a partir del cido carbnico e
hidrxido de calcio) o entre cidos fuertes y lcalis dbiles como el cloruro de amonio (a
partir del cido clorhdrico e Hidrxido de Amonio).
3.2 Competencias
Determinar en forma experimental el pH de cada solucin Tampn preparada, utilizando
diversos mtodos.
Comprender el significado y aplicacin de las sustancias buffer.
- Tubos de ensayo
- Potencimetro
- Pipetas
- Fosfato mono sdico 1/15 M
- Fosfato Di sdico 1/15 M

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- HCl 0,1 M
- NaOH 0,1 M
- H3BO3 0,1 M
- Tampn Borato
- Fenobarbital sdico al 1,5 %
3.4 Procedimiento :
A.- Demostracin de la accin reguladora de una solucin Tampn.
B. Comparacin de la Capacidad de una solucin tampn con otra no tamponada.
C. Importancia del Tamponamiento para mantener la solubilidad de una Droga:
3.5 Resultados
A.- Demostracin de la Accin reguladora de una solucin Tampn
SOLUCIN TUBO 1 TUBO 2 (ml) TUBO 3 (ml) TUBO 4 (ml)
(ml)
NaH2PO4 1/15 M 3,90 3,90 ---- ----
Na2HPO4 1/15 M 6,10 6,10 ---- ----
Agua destilada ---- ----- 10,0 10,0
Determinar el pH
HCl 0, 1 M 2,0 2,0
Na OH 0,1 M 2,0 2,0
Determinar el pH y
comparar 1 y 3 / 2 y 4.
B. Comparacin de la Capacidad de una solucin Tampn con otra No
tamponada
SOLUCIN TUBO 1 (ml) TUBO 2 (ml)

H3BO3 % 10,0 ----
NaH2PO4 1/15 M ---- 5,90
Na2HPO4 1/15 M ---- 4,10
Determinar el pH
NaOH 0, 1 M 2,0 2,0
Determinar el pH
Determinar la capacidad del buffer
mediante la diferencia del pH

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C. Importancia del Tamponamiento para mantener la solubilidad de una Droga:
Se emplean cuatro tubos de prueba:
SOLUCIN TUBO 1 (ml) TUBO 2 (ml)

Fenobarbital Na o Aspirina al 3,5 % en 5,0 5,0
alcohol.
Determinar el pH --- --
TUBO 3 (ml) TUBO 4 (ml)
Tampn Borato -- c.s.p. 5,0
HCl 0,1 M 1,5 1,5
Agua destilada c.s.p. 5,0 --
Mezclar el contenido de los tubos (1+3) y (2+4), determinar:
Precipitado
Determinar el pH (1+3) --
Determinar el pH (2+4) --
3.6 Cuestionario
1. En qu casos el grupo funcional amida se comporta como un grupo funcional cido,
Demostrar con ecuaciones?
2. Cul es el grupo funcional responsable del pH en la molcula del fenobarbital
sdico?, a que pH sera ms biodisponible por va oral?
3. Una solucin amortiguadora formada por 0.326 moles de cido actico y 0.582 moles
de acetato de sodio en 500 mL de agua. qu pH tendr antes y despus de aadir 5
ml de de HCl 0,015 M?
4. Qu pareja escogera para preparar un tampn de pH 7,24? Cuntos gramos del
cido y cuantos gramos de su base conjugada, sern necesarios si la concentracin
total del tampn es 0.61 moles/litro?

2014.

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IV prctica N 4 Determinacin e influencia del pH en la solubilidad de Productos
farmacuticos.
4.1 marco terico
Las Presentaciones Farmacuticas lquidas adquieren determinados valor de pH de acuerdo a
las sustancias que contienen. Por Ejemplo el cloruro de Amonio en un Jarabe genera pH
cido; El Acetato de sodio genera un pH ligeramente alcalino; El Bicarbonato de sodio genera
un predominio de los Iones Hidroxilo.
Los Principios Activos usados en la elaboracin de medicamentos, pueden precipitar o
solubilizarse de acuerdo a las variaciones del pH, dependiendo para ello de su estructura
qumica y el pH de solubilidad.
4.2 COMPETENCIAS.
Esta prctica inicialmente tiene como objetivo hallar el pH de los siguientes productos:
Cremas drmicas, Colirios oftlmicos, Jarabes, Soluciones Inyectables, Champes, Yogurt,
vinos, cerveza y gaseosas, aplicado los mtodos utilizados en la prctica anterior
Y adems Verificar el pH de algunos frmacos y como el cambio del pH puede afectar la
solubilidad de las drogas a diversos valores de pH.
4.3 MATERIALES Y EQUIPOS
- Tubos de ensayo
- Potencimetro
- Pipetas
- Fenobarbital Sdico
- HCl 0,03, 0,02, 0,01 molar respectivamente
- Mtodo. Observacin de precipitado y potenciometra.
4.4 Procedimientos:
4.4.1 Procedimiento 1:
Se toma una cantidad considerable de la muestra farmacutica a ser analizada en un
Beaker y se procede de acuerdo la metodologa utilizada en la prctica anterior.
Resultados
Realizar un cuadro con los resultados obtenidos:

Muestra pH Iones OH- Iones H3O+ Sustancia Concentracin
Resp. del pH moles/litro
2.4.2 Procedimiento 2:
Se proceder de acuerdo al cuadro de resultados de acuerdo al cuadro de
resultados presentado a continuacin:
Resultados:
Reactivos Vol. (ml) Vol. (ml) Vol. (ml) Vol. (ml)

FeNa o Aspirina al 3,5 7 7 7 7
% en alcohol.
HCI 0,01M 7 ------- ------ ------
HCI 0,02M ------- 7 ------ ------
HCI 0,03 M ------- ------- 7------- -------
HCI 0,1 M -------- -------- ------- 7
Turbidez (indicarlo con
cruces )
PH (Papel Univ.)
pH (Potenciomtrico)
4.5 Cuestionario
1. Cul es la utilidad de una solucin amortiguadora en una solucin de uso oral?
2. Por qu el frmaco altera su solubilidad de acuerdo al pH del medio en donde encuentra
disuelto?
3. Cmo se le puede proteger a un medicamento de la degradacin por cambio de pH? Indique
un ejemplo prctico.
4. La Fermentacin anaerobia de glucosa que cido genera y que utilidad tiene?
5. Explique mediante ecuaciones qumicas la acidez del sulfato de amonio y la alcalinidad del
carbonato de sodio en agua?
4.6 Fuentes de informacin.

2014.
V y VI Prctica N 5 y 6 Curva de neutralizacin o curva de titulacin acido - base
(5.6). 1 Marco terico
Definicin.- La curva de titulacin es el trazo obtenido en papel milimetrado producto de
los valores de pH que varan progresivamente con un volumen determinado de titulante,
durante la valoracin de un cido con una base. O una base con un cido
(5.6).2 Competencias:
Obtener el punto de neutralizacin por potenciometra, y mediante grfica.
(5.6).3 Materiales y equipos:
Potencimetro, cidos y bases valoradas de acuerdo a 2 sistemas.
A. Sistema: ACIDO DEBIL (FeH) vs BASE FUERTE (NaOH)
B. Sistema: ACIDO FUERTE (HC1) vs BASE DEBIL (NH 4 OH)
FeH + NaOH Na+ Fe- + H2O
Mtodo potenciomtrico
Leer el pH del cido dbil (FeH o Actico) o de la base dbil (NH 3) segn sea el caso en el
potencimetro despus de haber reaccionado con la base fuerte (NaOH) en el primer caso
o con el cido fuerte (HCl) en el segundo.
(5.6).4 Procedimientos
Clculo previo a realizar:
1. Estructurar la curva experimental para hallar el punto de equivalencia.

Tomando como ejemplo el punto de equivalencia hallada en la curva experimental al
final de la valorizacin de un cido fuerte (HC1) y una base dbil (NH4OH) utilizando un
volumen total de 20 cc de la base dbil y el volumen de HCI requerido para obtener el
punto de equivalencia fue de 21,56 cc, con dichos valores se hallar la ecuacin de la
concentracin y volumen en equilibrio.
cc (H+) x M (H+) = cc (OH) x M (OH)
21,56 x 0,10482 = 20 x M (OH)
M (OH) = 0,113
2. Efectuar clculos para hallar la curva TEORICA utilizando los valores obtenidos
anteriormente, para lo cual se debe representar la ecuacin qumica en equilibrio.
NH4OH + HCI NH4CI + H2O
La concentracin del NH4OH es de 0,113 M en su punto de equivalencia.
a. Con "O" volumen de titulante.- En stas condiciones el pH terico ser determinado
utilizando la ECUACION DE pH DE BASE DEBIL.
pH = pKw - 1/2 pKb + 1/2 log C
Valores: pKb = 4.76. pKw = 14
Reemplazando los valores tenemos:
pH = 14 - 1/2 (4.76) + 1/2 (20 x 0,113) / 20
pH = 11,147 (Base dbil)
b. Con 5 ml. de titulante: Se reemplaza en la Frmula que incluye Base y Sal
NH4OH + HCl NH4Cl + H2O
c. Con 8 ml. de titulante: De manera anloga, que con b
NH4OH + HCl NH4Cl + H2O
pH de Base Dbil ms sal de cido conjugado, reemplazando en la frmula se tiene:
pH = pKw - pKb + Log{[Base ] /[Sal] [Sal]}

pH = 14 - 4,76 + log (1,42144 mM / 0,83856)
pH = 9,469
d. En el punto de Equivalencia.
NH4OH + HCI NH4CI + H2O
Se aplicar la Ecuacin del pH de una Sal proveniente de una Base Dbil y Acido Fuerte.
pH = 1/2 pKw - 1/2 pKb - 1/2 log C
e. Cuando existe exceso de titulante HC1.
Ejemplo: Si se aade al sistema un volumen determinado de HC1 para obtener un volumen total
de 21,76 de HC1, se tendr un exceso de:
21,76 - 21,56 = 0,2 ml. de HCI en exceso.
La ecuacin de pH a aplicarse es el del cido fuerte.
pH = - log (H 3 O +)
Previamente debe hallarse la concentracin del cido o hidronio de sistema con exceso de
cido. VH+ x MH+ = V1H x M1H
0,2 ml. x 0,10482M = 41,76 x M1H+

-4
M1H + = 5,0201 x 10
pH = -log (H3O+);
pH = -log (5,0201 x 10-4)
pH = 3,299
(5.6).5 RESULTADOS: Sistema A: Acido actico frente al NaOH
ml de NaOH pH
. .
. .
. .
Luego de ello se construir la curva de ml. de NaOH respecto al pH.
Leer el pH en el potencimetro y construir la curva

pH
ml de Titulante
Sistema B: Amoniaco frente al HCl
ml de HCl pH
. .
. .
. .
Anlogamente graficar para el sistema base dbil cido fuerte.

El sistema de cido dbil con Base fuerte se puede realizar con Fenobarbital cido e Hidrxido de
sodio. El Fenobarbital sdico es cido en virtud de la siguiente estructura, donde se puede
observar que los grupos carboxlicos no son los nicos que generan acidez, para realizar este tipo
de valoracin se debe usar un solvente que facilite el trabajo.
Se escoge el alcohol etlico pues el fenobarbital cido se solubiliza totalmente.
(5.6).6. CUESTIONARIO
1. Realizar la curva de valoracin terica del pH vs ml. de titulante e indique el punto
equivalente en mL y el pH de neutralizacin?.
2. Por qu pH sufre un cambio brusco al llegar a la neutralizacin de las especies inicas?
3. Por qu es importante la agitacin en la titulacin potenciomtrica? Est titulacin es
afectada por la temperatura?.
4. Qu utilidad tiene la Titulacin potenciomtrica cido-base en el mbito de anlisis
qumico?
5. Deducir la Ecuacin de Henderson-Hasselbach para una base dbil y su sal.
(5.6).7. Fuentes de informacin

2014.
VII. Practica N 7: Determinacin del coeficiente de participacin del acido actico en
ter - agua
7.1 Marco terico
El desarrollo de al presente prctica esta basada en el hecho de que el soluto o cuerpo a

extraer tiene diferente solubilidad ante un par de solvente no miscibles.
Considerando dos lquidos que son mutuamente insoluble uno en otro, y en cada uno de
los cuales es soluble una tercera sustancia, la Ley de Distribucin de Reparto formulada
por NERNST en 1891 establece que: al equilibrio, la relacin C 1 / C2 de las
concentracin del soluto en los dos solventes, es una constante K para una temperatura
determinada."
K = C1 / C2
Se debe tener en cuenta que para hallar sta constante, no se colocan las cantidades de
soluto que hay en cada capa lquida, sino sus concentraciones, que son cantidades de
soluto por una misma unidad de volumen de solvente.
Expresando las dos concentraciones en gramos de soluto por litro o ml de solucin, o
tambin en moles de soluto por litro o ml de solucin, obtenemos siempre la misma
constante K.
La constante K es conocida tambin como "coeficiente de distribucin" "coeficiente de
reparto".
La ley de Reparto establece que cuando un soluto se encuentra en presencia de dos
lquidos inmiscibles y en los cuales es soluble, sta se reparte de tal manera que
alcanzado el equilibrio, la relacin de las concentraciones del soluto en los dos solventes
es una constante, a una temperatura determinada, cualquiera que sea la cantidad de
soluto presente las cantidades del solvente.
El par de solvente que se puede utilizar son:
- Agua -hidrocarburo: por ejemplo agua - Benceno.
- Agua-teres: por ejemplo agua - ter.
- Agua-alcohol: por ejemplo agua-butanol.
Sin embargo, la Ley de Distribucin slo se aplica a especies moleculares simples. La
relacin C1 / C2 no se mantiene constante cuando el soluto est ionizado, polimerizado
solvatado en un solvente y no en el otro. Este caso lo podemos apreciar cuando el cido
actico se distribuye entre agua y benceno, sistema en el cual el cido en su mayora en
la forma de molcula dobles en el benceno y en la forma comn en el agua.
Los cidos carboxlicos forman generalmente molculas dobles en disolventes no polares
como el benceno en fase gaseosa, pero existen como molculas simples en disolventes
polares tales como el agua.
Adems algunos cidos carboxlicos como el cido actico son tan dbiles, que su
ionizacin en el agua puede despreciarse; no obstante, otros como el cido
tricloroactico, se ionizan casi por completo.
En los sistemas ideales, en los cuales estn ausentes los fenmenos de disociacin y
asociacin, el coeficiente de distribucin es independiente de la concentracin. Sin
embargo, es comn que muestra una marcada variacin con la concentracin. . El
efecto de la temperatura sobre el coeficiente de distribucin puede ser despreciable en
muchos casos, cuando la solubilidad del soluto vara con al temperatura en igual forma en
solventes, pero en otros casos puede ser muy marcado.
La Ley de Nernst slo es exacta cuando se usa una pequea cantidad de soluto. La
adicin de grandes cantidades de la sustancia distribuidora generalmente aumenta las
solubilidades mutuas de los dos solventes, que eran insolubles entre s, y el aumento
puede ser tal en algunos casos como para formar una simple fase lquida de tres
componentes. Este comportamiento se observa cuando se agrega alcoholes al agua y
teres.
7.2 Competencias
En el experimento a realizare, el ter representa al solvente N 1, y el agua representa
al solvente N 2. El estudiante sabr diferenciar el concepto de
Inmiscibilidad y la relacin que tiene el acido actico con dos solventes de distinta
naturaleza qumica
El cido actico representa al soluto, C 1 y C2 representan a las concentraciones del cido
actico en la fase etrea y acuosa respectivamente.
Si a un volumen determinado de solucin acuosa de cido actico se mezcla y agita con
otro volumen de ter, el cido actico se distribuye en ambos solventes de acuerdo a su
solubilidad, y cuando alcanzan el equilibrio se establecen que la relacin de las
concentraciones es una constante. As tenemos:
[CH3COOH] (1) [CH3COOH] (2)
El equilibrio se alcanza cuando la velocidad de pasaje de las molculas del soluto, del
solvente (1) al solvente (2), es igual al pasaje de las mismas en sentido contrario.
Finalmente, es importante destacar, que el coeficiente de participacin es de gran
utilidad para el estudio de la separacin de alcaloides, la extraccin de antibiticos, en
los procesos de anlisis qumicos, en la cromatografa de participacin, y en la forma de
dosaje de las drogas.
7,3 Materiales y equipos
- Solucin de cido actico en agua: 0,5M; 0,25M y 0,125M.
- Solucin de NaOH 0,I N
- Solucin de fenolftalena al 1%.
- ter
- Embudos de separacin de 250 cc; pipetas buretas; fiolas; soportes, etc.
- Mtodo volumtrico
7.4 Procedimiento.
- Colocar 10 ml de ter en peras de decantacin numeradas, y agregar 10 ml de solucin
actica 0,5M en la primera pera; 10 ml de cido actico 0,25M en la segunda pera, y 10
ml de cido actico 0,125 M en la tercera pera.
- Agitar cada una de las peras con movimientos circulares durante 10 minutos. Durante la
agitacin, abrir de rato la llave inferior de la pera, a fin de evitar la sobrepresin del
ter. Luego dejar en reposo cada una de las peras sobre los soportes, hasta el equilibrio
de las fases.
- Separar en un matraz Erlenmeyer la parte acuosa, teniendo cuidado de que no pase algo de
ter, para lo cual es mejor descartar la solucin que se halla en la interfase.
- Titular la acidez de cada fase, empleando porciones de 5 ml de muestra y solucin de NaOH
0.1M como titulares. Anote los resultados.
7.5 Resultados
ACOH 0,5M ACOH 0,25M ACOH 0,125M

MACOHeter
MACOHagua
K
Verifique la constante K y saque un promedio de los valores obtenidos.
7.6 Cuestionario
1. Cul es la utilidad del coeficiente de particin en la extraccin de una especie qumica en

una lixiviacin?
2. Qu otras derivaciones en la formulacin del coeficiente de reparto lpido-agua, podemos

deducir?
3. El coeficiente de participacin que relacin guarda con la cromatografa en capa fina?

4. Cul es la aplicacin del Coeficiente de particin en el mbito de la fase pre-clnica en
farmacologa?, que otros sistemas solventes lpido agua se utilizan.

2014.
VIII. Prctica nro. 8: Aplicacin del coeficiente de particin de acido actico en ter y agua
8.1 Marco terico
Conociendo el coeficiente de particin, la operacin de extraccin de un soluto contenido

en un solvente, con otro solvente inmiscible, puede ser cuantificada mediante el
rendimiento de la operacin.
La operacin de extraccin, de un soluto es mucha ms eficaz si se utiliza el solvente

dividido en pequeas porciones, que si se usa el solvente en una sola operacin.
A fin de verificar al clculo terico de la extraccin, es necesario derivar una ecuacin
ecuaciones para determinar los rendimientos.
Partiendo de la expresin matemtica de la Ley de Reparto tenemos:
C1 = K C1: Concentracin del soluto en el solvente 1

C2 C2 : Concentracin del soluto en el solvente 2
Representado las siguientes variables por:
X: Gramos de soluto inicial contenidos en un volumen de solventes V 1 (ter)
V2: El volumen del solvente extraente # 2. (Agua)
Realizando una primera extraccin del soluto (cido actico para nuestro experimento), de un
volumen V1 de solvente (ter) con un volumen V2 de solvente (agua), tenemos:
Donde:
- X1: gramos de soluto que quedan en V1 despus de la primera extraccin con V2.
- X1 / V1: concentracin del soluto en el solvente V1 despus de la primera extraccin.
- X-X1 / V2: concentracin del soluto que se extrae en el solvente V 2 despus de la primera
extraccin.
Sustituyendo stos valores en la Ley de Reparto tenemos:
Para nuestra prctica, X1 es la cantidad de cido actico que queda despus en el ter despus
de, realizar una primera extraccin con agua.
Realizando una segunda extraccin del soluto tendremos:
Donde:
- X2: gramos de soluto que quedan en V1 despus de la segunda extraccin con V2.
- X2 / V1: Concentracin del soluto en el solvente V2 despus de la segunda extraccin.
Sustituyendo stos valores en la Ley de Reparto y realizando los pasos anteriores se tiene:
Para nuestra prctica, X2 es la cantidad de cido actico que queda en el ter despus de realizar
una segunda extraccin con agua.
Realizando una tercera extraccin del soluto tenemos:
Donde:
- X3: gramos de soluto que quedan en V1 despus de la tercera extraccin con V2.
- X3 / V1: concentracin del soluto en el solvente V1 despus de la tercera extraccin.
- X2 - V3: concentracin del soluto en el solvente V2 despus de la tercera extraccin.
Para nuestra prctica, X 3 es la cantidad de cido actico que queda en el ter despus
de realizar una tercera extraccin con agua.
Reemplazando X1 y X2 en X3 tenemos:
Generalizando tenemos:
Formula que representa a Xn como la cantidad de cido actico que queda en el ter
luego de n extracciones con agua.
8.2 Competencias:
Verificar el rendimiento de una extraccin por partes
8.3 Materiales y equipos.
- Solucin de cido actico 0,5M en ter.
- Solucin de NaOH 0,1M
- Solucin de fenolftalena al 1% en etanol.
- Peras de separacin
- Pipetas volumtricas de 5 y 10 ml.
- Matraz Erlenmeyer
- Buretas
- Mtodo: valoracin por volumetra
8.4 Procedimiento.
Valoracin del cido (X):
Para determinar los gramos de cido actico en 45 ml de solucin actica en ter; se
mide en una pipeta 5 ml de muestra y se titula con una solucin de NaOH 0,1 M,
empleando fenolftalena como indicador.
Con los datos obtenidos calcular los gramos de cido contenidos (X) en 15 ml de solucin.
Extraccin de una sola operacin:
Colocar 15 ml de solucin actica 0,5M en ter en una pera de separacin, agregar 15 ml

de agua destilada y agitar por 10 minutos. Dejar reposar, hasta que se separen las dos
capas inmiscibles. Luego, separar la fase acuosa en un matraz seco evitando
que pase la fase etrea de la pera de decantacin. Proceder a titular 5 ml de la fase
acuosa con NaOH 0,1M.
Calcular los gramos de cido actico extrado con 15 ml de agua, el % de extraccin.
Tambin calcular tericamente los gramos de cido actico no extrados y extrados, y el
% de extraccin terica
Extraccin en tres operaciones:
En otra pera de decantacin aadir 15 ml de solucin actica 0,5M en ter ms 5 ml de
agua y agitar por 10 minutos. Dejar reposar hasta separacin de la fases y separar la fase
acuosa en un matraz. Agregar otros 5 ml de agua al resto de la fase etrea y agitar por
otros 10 minutos, dejar separar; las capas y volver a separar; la fase acuosa aadindola
a la anterior.
Finalmente aadir otros 5 ml de agua y repetir el mismo proceso. Una vez obtenida la
fase acuosa despus de las tres extracciones, proceder a valorar con NaOH 0,1M.
Calcular los gramos de cido actico referidos a los 15 ml de la fase acuosa y el % de
extraccin.
8. 5 Resultados
Calcular tericamente los gramos de cido actico, extrados y no extrados, y el % de
extraccin terica.
8.6 Cuestionario
1. En qu casos el coeficiente de particin en sistemas inmiscibles tiene valores
constantes? Explique.
2. Qu unidad tiene la formula para extracciones mltiples?
3. En una prctica de coeficiente de particin se tiene el siguiente esquema:
Cul ser el coeficiente de particin ter/agua respecto al cido

actico, si valorando 10 ml de la fraccin acuosa se han obtenido 6,4
ml de una solucin de NaOH 0,20 M, luego valorando 8 ml de la
fraccin etrea tambin se valoro con NaOH pero de una
concentracin 0,20 M, gastndose 7,3ml.
4. Utilidad del coeficiente de reparto en la determinacin de platos tericos en

un sistema cromatogrfico de alta performance?.
2014.
IX. prctica N 9: Solubilidad de electrolitos ligeramente solubles: Determinacin del

producto de solubilidad del bitartrato de potasio
9.1 Marco terico
En soluciones saturadas, la solubilidad de electrolitos ligeramente solubles puede ser
expresada en trminos de los iones en que disocian, esto es, por el producto de las
concentraciones inicas. A ste valor se le conoce como producto de solubilidad: Kps.
Un importante tipo de equilibrio inico heterogneo se presenta en la solubilidad de las
sales difcilmente solubles en agua. Cuando una sal ligeramente soluble en agua, tal como
el cloruro de plata, es agitado con establece un equilibrio entre la fase slida en exceso y
la sal disuelta que est presente totalmente bajo la forma inica.
La teora corriente sobre soluciones considera que no existe concentracin apreciable de
molculas no ionizadas en las soluciones diluidas de los electrolitos fuertes.
Las sales por ser compuestos electrovalentes son electrolitos fuertes.
En el caso del cloruro de plata, el equilibrio dinmico establecido entre el slido en
suspensin y la sal disuelta en solucin acuosa saturada, se puede representar por la
siguiente ecuacin:
AgCL (S) Ag+ + Cl
La expresin para la constante de equilibrio del proceso, de acuerdo a la Ley de Accin

de Masas es:
[Ag+] [Cl ]
K= -----------------------------
[AgCl Slido]
Como la concentracin de la fase slida es prcticamente constante, tenemos:
Kps = [Ag+] [ Cl -]
Donde:
Kps: constante del producto de solubilidad, es ste caso del cloruro de plata.
En el caso de otras expresiones de equilibrio, la concentracin de cada ion se eleva a una
potencia igual al nmero de iones que aparecen en la frmula.
As por ejemplo tenemos que: para el hidrxido de Aluminio.
Al [OH] 3 slido Al +++ + 3 OH-
Kps = [Al +++ ] x [ OH-] 3

En 1889, NERNST introdujo el concepto del producto de solubilidad, que rige para toda
reaccin en que se efecta una precipitacin.
El principio del producto de solubilidad establece que en una solucin saturada de cualquier
electrolito ligeramente soluble, el producto de las concentraciones de los iones, elevadas a una
potencia igual al nmero de veces que el ion aparece en la ecuacin que representa la
disociacin del electrolito, es una constante a temperatura determinada.
En el cuadro podremos apreciar los productos de solubilidad de algunas sustancias de
inters farmacutico:
Sustancia Kps Temperatura
13
Bromuro de plata 7,7 x 10 25
Carbonato Brico 8,1 x 10-9 25
Carbonato magnsico 9,0 x 10-9 25
Carbonato clcico 2,6 x 10-5 12
Cloruro de plata 1,25 x10-10 25
13
Hidrxido alumnio 7,7 x 10 25
11
Hidrxido magnesio 1,4 x 10 18
Sulfato clcico 6,1 x 10-5 20

Tartrato cido de potasio 3,8 x 10-4 20
Solubilidad y producto de solubilidad:
En una solucin saturada de una sal debidamente soluble AB, en agua, la concentracin de los
iones B+ es igual a la concentracin de los iones A- , es decir:
[ B+ ] = [A- ] = s
Donde ,
S: representa la solubilidad molar de la sal.
Entonces:
Kps = s2
De donde: S = (Kps)
Conociendo el producto de solubilidad de un electrolito poco soluble, se puede calcular su

solubilidad en moles / litro gramos /100cc, viceversa.
Ejemplos:
- Para el Sulfato de Bario:
BaSO 4 (S) Ba +2 + SO 4
2
Kps = [ Ba+2 ] [ SO42 ]

Si una molcula de Sulfato de Bario se disuelve, entonces se forma una molcula de Ba y una
molcula de SO4 2 :
Kps = s x s
Kps = s2
S = Kps
- Para el Cromato de Plata:
Ag2 CrO4 2 Ag+ CrO4 2

2
Kps = [ 2s ] [s]
Kps = 4 s3
El 2 es colocado porque proviene del equilibrio.
La concentracin de la Plata es dos veces la solubilidad del cromato.
Si agregamos a ste sistema: AgNO3, entonces el Kps ser:
2
Kps = [Ag]
Como el in Ag es producto de la adicin, y no proviene del equilibrio, entonces no multiplico por
2.
Adems, tampoco pueda trabajar con S, porque es ajena a la solubilidad de la reaccin.
Para el sulfuro de Cerio:
Ce 2S3 2 Ce +3
+ 3S 2
2 3
Kps = [ 2s ] [ 3S ]
5
Kps = 108 s
9.2 Competencias:
Encontrar la constante del producto de solubilidad Kps
9.3 Materiales y equipos:
- Solucin de Hidrxido de Sodio 0,05M.
- Solucin de Cloruro de Potasio 0,1 M.
- Bitartrato de Potasio Q.P
- Solucin de fenolftalena alcohlica al 1%.
- Matraces
- Buretas
- Pipetas
- Mtodos valoracin volumtrica
9.4 Procedimiento
- Preparar por dilucin, soluciones de cloruro de potasio: 0, 01M; 0,02 M y 0,03M.
- Disponer de cuatro matraces numerados del 1 al 4 debidamente limpios y secos. Aadir a
cada uno de ellos, un gramo de bitartrato de potasio y las soluciones siguientes:
Matraz n 1 : 100 ml de agua destilada
Matraz n 2 : 100 ml de KCl 0,01 M.

Matraz n 3 : 100 ml de KCl 0,02 M.
Matraz n 4: 100 ml de KCl 0,03 M.
- Agitar cada una de las soluciones saturadas durante cinco minutos. Dejar reposar durante
otros cinco minutos.
- Filtrar, recibiendo el filtrado en otros matraces numerados, limpios y secos.
- Valoracin de la acidez: medir 10 ml del filtrado, pasar a otro matraz, agregar 3 gotas de
fenolftalena, y valorar la acidez con solucin de hidrxido de sodio. Hallar molaridad en
cada caso
9.5 Resultados
- Realizar los clculos respectivos de acuerdo a las formulas.
Kps = M 12
Kps = M2 (M2 + 0.01 )
Kps = M3 (M3 + 0.02 )
Kps = M4 (M4 + 0.03 )
9.6 Cuestionario
1. Qu es precipitacin fraccionada y cul es su utilidad?
2. El hidrxido de Magnesio es un laxativo y tiene una presentacin en suspensin, es muy

poco soluble. Se tiene una presentacin farmacutica en suspensin sedimentada de esta
sustancia. Cul ser la concentracin en el sobrenadante de in magnesio y de in
hidroxilo as como el pH de la solucin. La Kps para el Mg(OH)2 es de 1,210-11
3. El cloruro mercurioso tiene una Kps = 2,110-18 Cul es la solubilidad en mg /L? Adems
cuntos mg de in mercurio y de in cloruro respectivamente estarn en 8,7 litros de
dicha muestra saturada de HgCl.
4. Respecto a la siguiente estructura trabajada en la prctica responda lo siguiente:
O O K a) Qu grupo funcional es el responsable de la valoracin y
porqu?
OH b) Cul ser la concentracin de iones K+ y del anin respectivo
OH si la Kps de la muestra es 1x 10-4 a 20C
c) 8 ml de sobrenadante de la muestra de la figura se valora con
OH NaOH 0,023M, gastndose 4,6 ml. Cul ser la Kps, y la
O
concentracin del catin y del anin respectivo en mg /
litro, (PM= C:12, O: 16. H: 1, K: 39,1)
5. Como puede afectar a la solubilidad de electrolitos poco solubles el factor del pH?
2014.
X. Prctica N 10 cintica qumica. Factores que influyen en la velocidad de

la reaccin
10.1 Marco terico
La Cintica qumica tiene por objeto predecir la velocidad de las reacciones qumicas y
describir el curso de las mismas.
La cintica qumica estudia el cambio de las concentraciones de los reactores y de los

productos de una reaccin en funcin del tiempo, y a esto lo denominamos velocidad de
una reaccin.
De acuerdo con la Ley de Accin de las Masas la velocidad de una reaccin qumica
(llamada tambin velocidad de descomposicin), es directamente proporcional a la
concentracin de los reactantes.
Los factores que afectan la velocidad de reaccin son principalmente: la temperatura,

catalizadores, luz, molculas del solvente, naturaleza y concentracin de las sustancias,
etc.
La temperatura influye sobre la velocidad de reaccin aumentndola, as por ejemplo,
un incremento de 10 C de temperatura duplica o hasta triplica la velocidad de reaccin,
porque las molculas necesitan una determinada cantidad de energa para reaccionar. En
el caso de disminuir la temperatura, la velocidad de la reaccin disminuye (deterioracin
de una droga).
Un catalizador es una sustancia que aparece en una expresin cintica, pero no aparece
en la expresin estequiomtrica.
Tiene influencia en la velocidad de reaccin, pero no afecta la posicin de equilibrio

acta modificando el mecanismo de reaccin, bajando la energa de la activacin. No
es consumida en el transcurso de la reaccin. Los compuestos que actan retardando la
velocidad de reaccin, son llamados inhibidores o antioxidantes o inhibidores. As por,
ejemplo tenemos los parabenos, que se usan para proteger la estabilidad de muchos
preparados galnicos.
10.2 Competencias.
Verificar la influencia de la concentracin, temperatura y pH de la velocidad de una
reaccin:
- Solucin de KIO3 0,02M.
- Solucin de Na2SO3 0,01 M en cido sulfrico 0,04 M
- Solucin de Na2SO3 0,01M en agua
- Solucin de HCl 1M.
- Solucin de cido actico 1M.
- Vasos matraces Erlenmeyer
- Cronmetro
- Papel milimetrado
- Mtodo simple observacin y control con cronmetro
10.4 Procedimiento
PRIMER EXPERIMENTO
Determinacin de la velocidad media de reaccin del KIO 3 Y Na2SO3 a temperatura
ordinaria, en funcin de la concentracin del primero:
- Disponer de 5 vasos o matraces Erlenmeyer respectivamente numerados, y a cada uno de
ellos aadir las siguientes cantidades de solucin de KIO3
Nro. Vaso CC de KIO3 0,01M

1 15
2 20
3 25
4 30
5 35
- Diluir cada una de las soluciones con agua destilada hasta 125 ml.
- Agregar 5 ml de solucin de almidn y luego 25 ml de solucin de Na 2SO3 0.01 M en cido
sulfrico 0.04 M medidos en una probeta, anotados el tiempo cero cuando se haya aadi
la mitad. En el momento que aparezca la colocarn azul (debido a la reaccin del yodo
con el almidn) anotar el tiempo para cada uno de los casos.
- Grafique la velocidad en funcin de la concentracin y el tiempo.
mMoles/t
Velocidad
de aparicin de yodo
Tiempo
SEGUNDO EXPERIMENTO
Influencia de la temperatura en la velocidad de reaccin.
- Preparar dos baos de temperatura a 30 y 40 C.
- Preparar las mismas soluciones del experimento Nro. 1.
- Colocar los dos primeros matraces en el bao de 30 C y los otros tres vasos siguientes a
40 C, y siguiendo el mismo orden anterior, determinar el tiempo de la velocidad media
de reaccin.
- Anotar los resultados y compare.
TERCER EXPERIMENTO
Influencia de la acidez (o pH) en la velocidad de reaccin:
- Numere 5 vasos o matraces Erlenmeyer y aadir a cada uno de ellos una solucin de KIO 3
0,02M, en las proporciones de la primera experiencia.
- Luego diluir cono agua hasta 125ml.
- Aadir 5 ml de solucin de almidn y las siguientes soluciones cidas:
Vasos Nro. Solucin cida
1 8ml CH3COOH 1M
2 16 ml CH3COOH 1M
3 0,5 ml HCl 1M
4 1,0 ml HCl 1M
5 1,5 ml HCl 1M
- Agregar rpidamente a cada matraz 25 ml de solucin de Na 2SO3 0,01 M.
- Anotar el tiempo cero como en los casos anteriores, y el tiempo en que aparece el color
azul debido al almidn.
10.5 Resultados
Hacer grficas:
Graficar como variable independiente, la concentracin, la temperatura y el pH y
verificar la velocidad para cada uno de los casos.
10.6 Cuestionario
1. Cmo influye la concentracin de iones hidronios en la formacin de iodo en la
reaccin?
2. El yodato y el Sulfito de sodio, que tipo de reaccin producen,Cul es el reactivo
limitante?
3. Cul de los catalizadores ejerce una mayor actividad sobre la velocidad de la
reaccin estudiada y a que se debe?.
4. Cul es el orden de la reaccin estudiada en clase en funcin del Sulfito y cules
son frmulas a aplicar?
2014.
XI. Prctica n 11: Reaccin cintica de primer orden determinacin de la constante de
velocidad de la hidrlisis del acetato de metilo
11.1 Marco terico
El orden de una reaccin viene a ser la influencia que ejerce la concentracin de los
reaccionantes sobre la velocidad de reaccin. Est dado por la suma de los exponentes de
las concentraciones que figuran en la expresin de la velocidad de la reaccin directa. Si
la velocidad de una reaccin es directamente proporcional a la primera potencia de la
concentracin de una sustancia reaccionantes, se dice que la reaccin es del primer orden
con respecto de aquella sustancia.
Indicando el orden de una reaccin se da a conocer la forma en que sta puede
representar matemticamente. La velocidad de una reaccin qumica se define como el
cambio en la unidad de tiempo que experimenta la concentracin de los cuerpos que
intervienen en la reaccin. Cuando se forman los productos se expresa como +dc/dt. Si
se refiere a desaparicin del reaccionante ser -dc/dt.
C P
Una reaccin de primer orden es aquella en la cual se encuentra experimentalmente que,
a una temperatura dada, la velocidad de la reaccin es directamente proporcional a la
concentracin de la nica sustancia reaccionante.
Esto puede expresarse por la relacin matemtica siguiente:
- dc = K.Cn
dt
C: Es la concentracin del reaccionante, expresado en moles por litro
t : es el tiempo.
- dc/dt : es el rgimen de variacin de la concentracin del reactivo con el tiempo.
K : factor de proporcionalidad (llamado tambin constante de velocidad).
La expresin n : Es el Orden de La Reaccin.
- dc = K.Cn
dt
1 1
Integrando cuando n:1 - dc = K dt
C
0 0
- (1n C1 ln C0) = K (t1 - t 0)
- 2,303 (log C1 - log C0) = K t
2,303 (log C1 - log C0) = Kt
log C1 - log C0 = -K t
2,303
log C1 = -K t + log C0
2,303
Constante de Eliminacin
Log A0
Log A
-
m = -----
(x1,y1) 2,303
y2 - y1
(x2,y2) x2 - x1= m
Tiempo (h)
En la figura C ha sido sustituido por A
Vida Media (T1/2 ): es el periodo necesario para que una reaccin consuma la mitad de sus
restantes. Para los frmacos, viene a ser el periodo de tiempo para que sus principios activos se
descompongan a la mitad de su concentracin inicial . Las unidades de la constante son: seg-1,
min-1, hora-1,
Para hallar el tiempo de vida media:
C1 = Co
2
Lo reemplazamos en la ecuacin anteriormente hallada:
Log Co= -K x t1/2 + log Co

2,303
log ( Co / 2Co) = - K x t1/2

2,303
1
log 2 = - K x t1/2
2,303
t1/2 = 0,693
K
11.2 COMPETENCIAS
Medir la constante de velocidad de hidrlisis de un ster, el acetato de metilo, el cual
reacciona con el agua y se convierte parcialmente en alcohol y cido, de acuerdo a la
siguiente ecuacin:
CH3 - COOCH3 + H2O CH3COOH + CH3OH

Esta reaccin no se desarrolla con velocidad mensurable en agua pura, pero lo cataliza
bien el ion H+ de los cidos. El agua en exceso impide la reaccin inversa y su cambio
es nfimo como reactante.
Se demostrar entonces que la hidrlisis del ACOMe sigue una cintica de primer orden, y
se determinara el valor de K.
2 Bao Mara
Un termmetro
Un cronometro
Matraces de 250 ml
Una probeta de 100ml
2 pipetas de 5 ml
Una bureta de 50 ml con soporte y pinza
Acetato de metilo puro
fenolftalena al 1%
Solucin valorada de HC1
Solucin valorada de NaOH 0,2N
Agua destilada helada
Mtodo : Valoracin Volumtrica
11.4. Procedimiento
En el Bao Mara a 35C se introduce un Erlenmeyer que contiene 100 ml de HC1 1N.
Se coloca en el Bao Mara un segundo matraz con unos 25 a 30 ml de acetato puro.
Por otro lado se preparan sendos matraces en bao de hielo, y en ellos se vierte 15 ml de
agua destilada y 3 gotas de fenolftalena.
En el bao Mara a 35 C se deja transcurrir 15 minutos para que exista equilibrio
trmico.
Se retira 5 ml de HCI 1N y se vierte en un matraz que contenga agua helada que van a
servir para comprobar su contraccin por titulacin con NaOH 0,2 N (usar fenolftalena
como indicador).
Los 5 ml de HC1 1N se sustituye por 5 ml de ACOME puro del segundo matraz. Aqu se
empieza a contar el tiempo, al cual se llama tiempo cero, desde que se ha aadido la
mitad del volumen de ACOME a la solucin de HCl.
Las medidas de volmenes deben hacerse cuidadosamente.
Se agita el matraz donde se realiza y la reaccin para mezclar perfectamente el
contenido, y a los 4`45" se toma una muestra de 5 ml y se vierte en un matraz que
contenga agua helada e indicador de tal modo que a los 5`se haya vaciado la mitad del
contenido de la pipeta en el agua helada. Se debe valorar inmediatamente.
La concentracin del Acetato de Metilo en al muestra extrada se determina por
titulacin de su Acidez Total con la solucin de NaOH 0,2N.
Se repite el paso anterior a los 10, 15, 20, 30, 40, 50, y 60.
11.5. Resultados
GRAFICAR El tiempo como variable independiente respecto a la disminucin de la
concentracin de acetato de metilo
Tiempo respecto a Logaritmo (decimal o neperiano) de la concentracin.
A partir de los datos anteriores deducir el orden de la reaccin.
11.6 Cuestionario
1.- Un medicamento tiene una vida media de 6 aos; si al llegar al 70% de su
concentracin inicial pierde actividad teraputica cul ser su tiempo de expiracin?
2.- Qu unidades tiene la constante de una reaccin de orden cero, y compararla
con la de primer orden?
3.- Por qu la hidrlisis del acetato de metilo cumple con la cintica de primer
orden , cuando podra variar su orden?

4.- Qu se puede hacer para disminuir la velocidad de descomposicin de un frmaco
en una cintica de primer orden?

2014.
XII. practica N 12: Reaccin cintica de segundo orden. Determinacin de la constante de
velocidad de la hidrlisis alcalina del acetato de etilo
12.1 Marco terico
El orden de una reaccin viene a ser la influencia que ejerce la concentracin de los
reaccionantes sobre la velocidad de reaccin. Est dado por la suma de los exponentes
de las concentraciones que figuran en la expresin de la velocidad de la reaccin directa.
Si la velocidad de una reaccin es directamente proporcional a la segunda potencia de la
concentracin de una sustancia reaccionantes, se dice que la reaccin es del primer
orden con respecto de aquella sustancia.
Indicando el orden de una reaccin se da a conocer la forma en que sta puede
representar matemticamente. La velocidad de una reaccin qumica se define como el
cambio en la unidad de tiempo que experimenta la concentracin de los cuerpos que
intervienen en la reaccin. Cuando se forman los productos se expresa como +dc/dt. Si
se refiere a desaparicin del reaccionante ser -dc/dt.
C P
Una reaccin de primer orden es aquella en la cual se encuentra experimentalmente que, a una
temperatura dada, la velocidad de la reaccin es directamente proporcional a la concentracin
de la nica sustancia reaccionante.
Esto puede expresarse por la relacin matemtica siguiente:
- dc = K.Cn
dt
C: Es la concentracin del reaccionante, expresado en moles por litro
t : es el tiempo.
- dc/dt : es el rgimen de variacin de la concentracin del reactivo con el tiempo.

K : factor de proporcionalidad (llamado tambin constante de velocidad).
La expresin n : Es el Orden de La Reaccin.
- dc = K.C2
dt
1 1
Integrando cuando n:2 - dc = K dt
C2
0 0
1/C1 =+K t + 1 / C0
De donde resulta que una reaccin ser de segundo orden si la comparacin grfica de:
1/ C
m= K
Vida Media (T1/2 ): es el periodo necesario para que una reaccin consuma la mitad de sus
restantes. Determinar la frmula para hallar la Vida media para una Ecuacin de segundo orden.
12.2 Competencias:
Medir la constante de velocidad de hidrlisis de un ster, el acetato de Etilo, el cual
reacciona con el Hidrxido de sodio y se convierte parcialmente en alcohol y acetato de
sodio, de acuerdo a la siguiente ecuacin:
CH3 - COOC2H5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH
Se demostrar entonces que la hidrlisis alcalina del ACOEt sigue una cintica de segundo orden,
y se determinara el valor de K.
12.3 MATERIALES Y EQUIPOS
Un termmetro
Un cronometro
Matraces de 250 ml
Una probeta de 100ml
2 pipetas de 5 ml
Una bureta de 50 ml con soporte y pinza
Acetato de Etilo puro
Anaranjado de Metilo al 1%
Solucin valorada de NaOH 0,02 M
Solucin valorada de HCl 0,05 M
Agua destilada helada
Mtodo : Valoracin Volumtrica
12.4 Procedimiento.
Tomar 0,2 ml de Acetato de Etilo ( Densidad 0,903 g/mL y Masa Molecular 88 g/mol), se mezclan
con 100 ml de hidrxido de sodio exactamente 0,02 M.
Cada Cinco minutos luego de la adicin de los 100 ml, extraer cinco ml y colocar en un, matraz
con 15 ml de agua helada y valorar con HCl 0,05 M, usando como indicador 2 gotas de Anaranajdo
de metilo.
El punto final se detecta cuando la muestra se vuelve incolora.

Graficar el Acetato de Etilo remanente respecto al tiempo transcurrido a los 5, 10 15, 20 , 25, 30
minutos respectivamente.
12.5 Resultados:
Graficar el tiempo en el eje x y la inversa de la concentracin remanente del acetato de metilo
en el eje y
12.6 Cuestionario
1. Por qu la hidrlisis de acetato de etilo sigue una cintica de segundo orden, factores
que influyen en su vida media?
2. Cules son las unidades de la constante de una Cintica de segundo orden?, indique
algunos ejemplos de este tipo de cintica de reaccin?
3. Por qu Estadsticamente la pendiente de una Ecuacin de Segundo Orden es positiva.
4. De acuerdo al mtodo grafico de sus datos obtenido explique si su grafica tiene un patrn
de linealidad y como lo deduce?

2014.
XIII. PRCTICA N 13: PRACTICA EVALUATIVA Y APLICACIN DE METODO DE
SEMINARIOS DE APLICACIN DEL CURSO
1.- Absorcin de frmacos por difusin simple

2.- Sistemas bi-compartimentales de medicamentos
3.- pH y difusin de frmacos por va oral
4.- Factores que afectan la estabilidad de un frmaco
5.- Cintica de primer orden en la degradacin metablica de un medicamento
6.- Cintica de orden cero en la estabilidad de un medicamento.

Guia Fisicoquimica 2017 1

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FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUMICA

Magster Hugo Gilberto Villanueva Vlchez

Q.F. Freddy Guevara Ortega

F-CV3-3B-2 Rev. Junio 2007

Facultad de Farmacia y Bioqumica

AUTOR Magster Q.F. Hugo Gilberto Villanueva Vlchez

Q.F. Freddy Guevara Ortega

La presente gua es un intento de aportar al estudiante de Farmacia y Bioqumica de la

tericos y prcticos con algunas situaciones problemticas al final de cada captulo.

La eleccin de los temas se ha realizado en concordancia con la necesidad profesional, sin

continuo y la posibilidad de enriquecer la didctica del sistema de enseanza.

F-CV3-3B-2 Rev. Junio 2007

I. Practica N 1 Termodinmica: Calor molar de neutralizacin

1.1 Marco Terico

Si se usan disoluciones de concentraciones moderadas, se obtiene con frecuencia

Por consiguiente al interpretar la magnitud del calor desprendido en un

Como en todos los experimentos calorimtricos, se han de conocer la capacidad

F-CV3-3B-2 Rev. Junio 2007

1.3 Materiales y Equipos

Calor de neutralizacin: Aqu el volumen total de la solucin debe ser el mismo

F-CV3-3B-2 Rev. Junio 2007

La capacidad calorfica del sistema en caloras, incluyendo el agua helada est

Conociendo C se puede calcular el calor de neutralizacin mediante la siguiente

Para calcular el calor de neutralizacin en cal/mol es necesario dividir entre el nmero

TC inicial TC final Qneutraliz.

F-CV3-3B-2 Rev. Junio 2007

1.7 Fuentes de Informacin

1. Barrington, D y Robert, A. Fisicoqumica. (2014). Mxico: Ed. Continental (13va ed.)

F-CV3-3B-2 Rev. Junio 2007

Practica N 2 determinacin experimental del pH

Es el logaritmo de la recproca de la concentracin de iones hidronio ( H3O+ el

logaritmo negativo de la concentracin de los iones hidronio.

La concentracin de iones hidronio est expresada en unidades de molaridad o mol/lt.

1.- EXPRESIONES MATEMATICA DE pH.-

a. Producto Inico del Agua (Kw).-

b. Ecuacin de pH para un Acido Fuerte:

HCl + H2O H3O+ + CI-

c.- Ecuacin de pH para una Base Fuerte:

pOH = -log -OH

F-CV3-3B-2 Rev. Junio 2007

d.- Ecuacin de pH para un Acido Dbil:

AcH + H2O H3O+ + Ac-

pH = 1/2 pKa - 1/2 log C

e.- Ecuacin de pH para una Base Dbil:

NH3 + H2O NH4+ + -

pH = pKw - 1/2pKb + 1/2 log C

2.- EQUILIBRIO HIDROLITICO.

a. Ecuacin de pH de una sal de Acido Dbil y Base fuerte.

AcONa + H2O AcO- + Na+ + -

pH = 1/2 pKw + 1/2pKa - 1/2Log C

b. Ecuacin de pH de una sal de Acido Fuerte y Base Dbil.

ClNH4 + H2O Cl- + NH4+ + -

pH = 1/2 pKw - 1/2pKb - 1/2LogC

c. Ecuacin de pH de una sal de Acido Dbil y Base Dbil.

AcNH4 + H2O Ac- + NH4+ + -

pH = 1/2 pKw + 1/2pKa - 1/2pKb

Esta prctica tiene como objetivo determinar en forma experimental el pH de una

2.3 Materiales y equipos

PAPELES INDICADORES ESCALA DE CLARK Y LUBS Y POTENCIOMETRO

a.- Mtodo colorimtrico.-

INDICADORES COLOR COLOR INTERVALO PKIn

F-CV3-3B-2 Rev. Junio 2007