La seguridad y salud

en la exposicin a
NANOPARTCULAS
 Instituto Riojano de Salud Laboral
Logroo 2011
Realizado por el rea de Higiene Industrial
Depsito Legal: LR-101-2011
Impreso en Espaa - Printed in Spain
PRESENTACIN
Uno de los objetivos de la Estrategia Riojana para la Seguridad y Salud en el trabajo
es la promocin y difusin de la cultura preventiva en las empresas como frmula ms efi-
caz para conseguir el deseable objetivo de la siniestralidad cero.
Hay que considerar, por otra parte, que para mejorar la competitividad de la industria
se han ido produciendo cambios importantes en un amplio rango de sectores tradicionales,
motivados por la aplicacin de nuevas tecnologas como la nanotecnologa, que poseen nue-
vas e inusuales propiedades, beneficiosas para la sociedad.
Por eso, desde el Gobierno de La Rioja, a travs del IRSAL, orientamos las medidas
de prevencin no slo a los sectores productivos tradicionales, sino tambin a estos nue-
vos sectores que estn surgiendo; mediante el estudio previo de procesos y actividades,
para intentar reducir la siniestralidad o evitar que sta se produzca.
La nanotecnologa se utiliza en diversidad de sectores como el de la informacin y
comunicaciones, medicina, en determinados frmacos, en el sector agrario y de la alimen-
tacin, tambin se emplea en cosmticos, protectores solares, en el sector textil, en los
revestimientos, as como en el sector de la automocin, entre otros.
Desde la Consejera de Industria, Innovacin y Empleo somos conscientes del poten-
cial de la nanotecnologa para el desarrollo econmico de nuestra Comunidad Autnoma,
pero tambin queremos que esto se realice de la mejor manera para nuestros trabajado-
res y empresarios.
Con esta publicacin, denominada La Seguridad y Salud en la Exposicin a Nanopar-
tculas, se pone a disposicin de los empresarios, trabajadores y tcnicos de prevencin
de estos sectores industriales una informacin detallada sobre las peculiaridades de tra-
bajar en actividades que utilizan la nanotecnologa, as como las medidas preventivas a
adoptar y el procedimiento establecido para poder realizarlo.
Todo ello se enmarca en el objetivo bsico del Gobierno de La Rioja para lograr un
empleo de calidad y extender la cultura preventiva a todas las empresas y trabajadores
riojanos de todos los mbitos y de todos los sectores productivos.

Javier Erro Urrutia

Consejero de Industria, Innovacin y Empleo

5
NDICE
9 Introduccin

10 Definiciones

11 Presencia de la nanotecnologa en la vida comn

13 Caractersticas

15 Clasificacin

20 Usos y aplicaciones

24 Exposicin a nanopartculas

26 Produccin de nanopartculas de forma artificial. Procedimientos

28 Valoracin y medicin de nanopartculas. Valores lmites ambientales

34 Riesgos para la seguridad y salud por la exposicin a nanopartculas

(efectos para la salud) y toxicologa

43 Medidas preventivas y de control

49 Documentacin y bibliografa

7
La seguridad y salud en la exposicin a
NANOPARTCULAS
Introduccin
Con el objetivo global de mejorar la competitividad de la industria se han ido generan-
do cambios importantes en un amplio rango de sectores, como en el de la tecnologa,
donde se ha producido una rpida expansin de las nanotecnologas, generando de mane-
ra importante durante las ltimas tres dcadas gran cantidad de nanopartculas y nano-
productos con nuevas e inusuales propiedades electrnicas y mecnicas, entre otras, muy
beneficiosas para la sociedad.
La nanotecnologa ha tenido un impacto importante en la sociedad. En la actualidad
se utiliza en diversidad de sectores como el de la informacin y comunicaciones, medicina,
en determinados frmacos, en el sector agrario y de la alimentacin, tambin se emplea
en cosmticos, protectores solares, en el sector textil, en los revestimientos, as como en
el sector de la automocin, entre otros.
Sin embargo, las nanopartculas tienen propiedades y efectos muy diferentes a la de
los mismos materiales en tamaos convencionales, lo que tambin puede dar lugar a nue-
vos riesgos para la salud del hombre y de otras especies. En efecto, los mecanismos biol-
gicos normales de defensa parecen no ser capaces de responder adecuadamente a estas
partculas que pueden tener caractersticas tan diferentes.
Adems, las nanopartculas pueden propagarse y persistir en el medio ambiente, pudien-
do tener un importante impacto medio-ambiental.
Es importante distinguir, los nanomateriales de las partculas ultrafinas. En ambos
casos se trata de partculas con tamaos menores de 100 nm, aunque las partculas
ultrafinas aparecen de forma natural en determinados procesos o ambientes laborales,
ya que se generan de forma no intencionada,
en general en procesos mecnicos y proce-
sos que implican altas temperaturas, como
combustin, humos procedentes de motores,
en operaciones de soldadura, etc., mientras
que denominamos nanopartcula a materia-
les diseados para tener unas propiedades
especficas como pueden ser los nanotubos
de carbono, los nanocables, fullerenos, etc.

9
Definiciones
La nanotecnologa consiste en el diseo, caracterizacin, produccin y aplicacin
de estructuras, dispositivos y sistemas mediante el control del tamao y la forma
a una escala nanomtrica (10-9 metros).

Nanmetro: Unidad de longitud equivalente a una millonsima de milmetro (10-9

m). Smbolo: nm.

La nanociencia es el estudio de los fenmenos y la manipulacin de materiales a

escala atmica, molecular y macromolecular.

Nanoescala: Tener una o ms dimensiones del orden de 100 nm o menos.

Nanopartcula: Partculas con una o ms dimensiones del orden de 100 nm o

menos.

Nanomateriales: Material con una o ms dimensiones externas o una estructura

interna a nanoescala.

Nanoestructura: Estructura con una o ms dimensiones en la nanoescala.

Nanocompuestos: compuestos en los que al menos una de las fases tiene una
dimensin de la nanoescala.

Un cabello humano tiene

aproximadamente
80.000 nm de dimetro.

10
Presencia de la nanotecnologa en la vida comn
Las nanopartculas a nuestro alrededor
En el mundo natural hay muchos ejemplos de estructuras que existen con las dimen-
siones del nanmetro, como son las molculas esenciales del cuerpo humano (ADN, pro-
tenas, fosfolpidos, lpidos, clulas, etc.), los componentes de los alimentos, virus, etc.,
aunque slo desde este ltimo cuarto de siglo ha sido posible de manera deliberada modi-
ficar las molculas y estructuras dentro de este rango de tamao.
Aunque esta ciencia puede sonar relativamente nueva, las nanopartculas existen en
el planeta desde hace siglos. Ejemplo de ello son las partculas de humo y los virus.

11
 Antiguamente algunas civilizaciones utilizaron nanopartculas aprovechando sus propie-
dades pticas y medicinales, desconociendo obviamente el concepto moderno de las mismas,
como en la civilizacin egipcia que usaron nanopartculas de oro como coloides medicinales.
Estamos rodeados de miles de millones de nanopartculas, incluyendo el polvo de arena,
sustancias qumicas generadas por el plancton ocenico, los productos de combustin (prin-
cipalmente los gases de combustin de los motores diesel), procesos naturales, como vol-
canes e incendios han generado nanopartculas y otras nanoestructuras que permanecen
en el ambiente a lo largo del tiempo.
El ambiente habitual puede contener 20.000 nanopartculas por centmetro cbico.
En un bosque, esta cifra puede elevarse a 50.000, y en una calle de la ciudad a 100.000
nanopartculas.
La proporcin de nanopartculas artificiales procedentes de la produccin industrial
es muy pequea. Pero en el fututo se espera que las nanopartculas se fabriquen en ma-
yores cantidades, para obtener nuevos productos, de tal manera que a medida que sus
usos se extiendan, las posibilidades de exposicin tanto del ser humano como del medio
ambiente se irn incrementando.

En las zonas urbanas, la mayora de las nanopartculas

proceden de los humos de los motores de combustin
interna o automviles con catalizadores estropeados o
funcionando en fro.

El trmino nanotecnologa es reciente, el concepto como tal no.

La copa de Lycurgus (Egipto, siglo IV a.C.): vidrio de silica con nanopartculas de plata y oro de ~ 70 nm.

12
 Las pompas de jabn cambin de color sin el
empleo de colorantes: consisten en pelculas
de unos cientos de nanmetros.

Pintura azul de los mayas consista en

un material hbrido nanoestructurado.

Fotografa: nanopartculas de plata

sensibles a la luz.

Caractersticas
El rango de la nanoescala es desde el nivel atmico, de alrededor de 0,2 nm
hasta los 100 nm. Dentro de este rango los materiales pueden tener propie-
dades muy diferentes, tanto por un aumento sustancial de la superficie en
relacin con la masa, como por los efectos cunticos que tienen lugar en esas
dimensiones, lo que lleva a cambios significativos en las propiedades fsicas.

Una de las caractersticas de las nanopartculas es que la relacin entre el nmero

de tomos superficiales y el tamao de la partcula es de carcter exponencial. Por ello,
las propiedades relacionadas con la superficie, como las elctricas, mecnicas, magnti-
cas, pticas o qumicas de los nanomateriales son diferentes a las de los mismos materia-
les a escala no nanomtrica. Esas propiedades es importante conocerlas para entender,
predecir y gestionar el riesgo potencial que presentan para las personas.

Cambio de las propiedades

Ej.: El tamao vara el color.

Al cambiar el tamao del material, en este caso del oro, cambiara exponen-
cialmente la superficie de contacto, dando lugar a un cambio del color. El oro
pequeo y esfrico es rojo, mientras que si es alargado resulta violeta o azul.

13
 Cuanto ms pequea sea una partcula de cualquier material, mayor es su superficie en
relacin con su masa. Con frecuencia, su reactividad y por tanto su toxicidad se ven tambin
aumentadas (ya que el nmero de tomos en contacto con la superficie es mayor).

Si, adems, la superficie de una partcula se ha modificado para lograr un determina-

do comportamiento, esto puede dar lugar a interacciones inesperadas con importantes
molculas biolgicas.

El nmero de tomos superficiales en los nanomateriales es mucho

mayor que en materiales convencionales.

En los sistemas nanomtricos, las superficies pasan a jugar un papel ms importan-

te que el que tenan en los sistemas macroscpicos. Esto es as porque, al reducir la esca-
la, el nmero de tomos que tenemos en la superficie con respecto al nmero de tomos
que tenemos en volumen va a aumentar drsticamente.

Dentro de los materiales podemos mencionar aquellos que se utilizan como cataliza-
dores. Se ha demostrado que el tener catalizadores nanoestructurados aumenta enorme-
mente el poder cataltico de una sustancia, ya que aumentamos la superficie disponible
para que se produzca la reaccin.

Los principales parmetros caractersticos de las nanopartculas son su forma, tama-

o, caractersticas de la superficie y la estructura interna.

Las nanopartculas se pueden encontrar en los aerosoles (slidos o lquidos en el aire),

suspensiones (slidos en lquidos) o emulsiones (lquidos en lquidos).

14
 Las nanopartculas tienen diferentes maneras de
interactuar entre s. stas pueden permanecer libres
o agruparse en funcin de las fuerzas de interaccin
atractiva o repulsiva entre ellas. Estas interacciones
siguen siendo difciles de caracterizar. Por ejemplo, las
nanopartculas suspendidas en el gas tienden a pegar-
se con ms facilidad que en los lquidos.
En la escala nanomtrica, las propiedades de las
partculas pueden cambiar de manera impredecible. Nanopartculas agrupadas.
Las nanopartculas de xido de titanio en los protecto-
res solares, por ejemplo, tienen la misma composicin qumica que las partculas de mayor
tamao de xido de titanio blanco que se han venido utilizando en los productos convencio-
nales durante dcadas, pero el xido de titanio a nanoescala es transparente. El xido de
estao es otro ejemplo ya que las nanopartculas de este xido se incorporan a una capa
para proporcionar resistencia al rayado y ofrecen una proteccin transparente a la radia-
cin ultra-violeta, aspecto que no puede conseguirse con partculas de mayor tamao.

Nanopartculas de TiO2.
Nanopartculas de SiO2.

Clasificacin
Las nanopartculas pueden clasificarse en las tres grandes categoras que se comen-
tan a continuacin.

Nanopartculas de origen natural

Algunas son de origen biolgico, como por ejemplo muchos virus y bacterias y otras
son de origen mineral o medioambiental como las que contiene el polvo de arena o las nie-
blas y humos derivados de la actividad volcnica o de los fuegos forestales.

15
Nanopartculas generadas por la actividad humana
Las nanopartculas consecuencia de la actividad humana pueden ser generadas de
forma involuntaria o deliberada.
Las nanopartculas producidas de forma involuntaria son las que se producen en cier-
tos procesos industriales bien conocidos, tales como la pirolisis a la llama del negro de car-
bono, produccin de materiales a gran escala por procedimientos a altas temperaturas
(como el humo de slice, partculas ultrafinas de xido de titanio y metales ultrafinos), proce-
sos de combustin (diesel, carbn), obtencin de pigmentos, procesos mecnicos (lijado,
mecanizado, pulido, etc.) o en procesos domsticos (barbacoas, humos de aceite, etc.).

Nanopartculas artificiales o manufacturadas

Las nanopartculas generadas deliberadamente se producen mediante las llamadas
nanotecnologas. Los mtodos para la obtencin de nanopartculas son, a grandes rasgos,
de dos tipos: los llamados top-down, en los que se llega a nanomateriales sometiendo los
materiales convencionales a diversos procesos y los bottom-up en los que se constru-
yen nanopartculas a partir de tomos o molculas.
Son ejemplos de ellas las nanopartculas derivadas de la arcilla para reforzar y aumen-
tar la resistencia del plstico, las utilizadas en la fabricacin de resinas para acabados del
exterior de vehculos, y las que modifican propiedades pticas de algunos materiales que
se utilizan en cosmtica.

Tipologa
En funcin del nmero de dimensiones que en la estructura considerada tengan
carcter nanomtrico, los nanomateriales los podemos encontrar en:
Tres dimensiones a escala nanomtrica: nanocristales, fullerenos y puntos cunticos.
Dos dimensiones a escala nanomtrica: nanotubos y los nanohilos.
Una dimensin a escala nanomtrica: estructuras que se utilizan en los recubrimien-
tos de superficies o pelculas finas en los que slo su grosor es de orden nanomtrico.

Fullerenos
Son estructuras cerradas formadas por tomos de carbono dispuestos en forma de
pentgonos y hexgonos a modo de nanobalones de ftbol. Entre sus propiedades fsicas
destaca la de que son capaces de resistir presiones extremas y recuperar su forma origi-
nal cuando cesa la presin.
Se usan como lubricantes, catalizadores, semiconductores, combinados con nanotu-
bos de carbono en nanofarmacologa, por ejemplo para Targing farmacolgico.

16
 Fullereno.

Puntos cunticos
A veces se refiere como tomos artificiales, los puntos cunticos son un conjunto de
materiales entre los 2 a 10 nm, que pueden estar compuestos de metales, xidos metli-
cos o materiales semiconductores, que ofrecen propiedades electrnicas, pticas, magn-
ticas y catalticas.
Una caracterstica principal de los puntos cunticos es la capacidad que tienen para
dar lugar a diferentes colores de luz, los cuales se logran modificando el tamao de los
nanocristales individuales. Esta propiedad permite que se utilicen en tcnicas para el mar-
cado fluorescente en aplicaciones biomdicas.

Representacin
esquemtica de
puntos cunticos.

Nanotubos de carbono
Pueden describirse como un tubo cuya pared es una malla de agujeros hexagonales.
Tambin es posible obtener nanotubos de varias capas, a modo de varios tubos concntricos.
Son muy destacables sus propiedades elctricas y mecnicas. Son grandes superconducto-
res capaces de resistir el paso de corrientes elevadsimas, de densidades de corriente de
hasta mil millones de amperios por metro cuadrado, y, por otra parte su resistencia mec-
nica es sesenta veces superior a la de los mejores aceros; a su vez son ligeros y flexibles ya
que su peso especfico es ms de seis veces inferior a la de los mencionados aceros. Tam-
bin es de destacar la estabilidad de sus propiedades trmicas y qumicas.

17
 Diodo formado por la unin de dos
tubos de carbono a nanoescala.

Nanotubo de carbono.

Nanotubo de carbono. Cada vrtice Imagen de nanotubos de carbono

de los hexgonos representa un a gran tamao.
tomo de carbono.

La luz de los nanotubos de carbono: una de las aplicaciones de los nanotubos de car-
bono es para formar parte de las pantallas de televisin sustituyendo a las actuales
de LCD, dando lugar a mejores resoluciones y calidad de imagen, basndose en la propie-
dad de los nanotubos de emitir luz.

Nanotubos de
carbono.

Los nanotubos muestran otras propiedades electrnicas muy interesantes, entre

ellas est:
Su capacidad para conducir corriente.

18
 Convertir seales electrnicas en pticas muy eficientemente, lo que soluciona las
incompatibilidades entre los semiconductores utilizados en electrnica y los mate-
riales pticos.
Emisin de luz muy focalizada, utilizado en dispositivos pticos como por ejemplo en
resonancia magntica a nanoescala que permite obtener imgenes tridimensiona-
les de molculas.

Emisin de luz por

nanotubos de carbono.

Nanohilos
Son tambin estructuras alargadas que destacan por sus propiedades como conduc-
tores o semiconductores.
Se han obtenido nanohilos de diversos materiales como silicio, cobalto, oro y cobre.
Sus aplicaciones ms importantes pertenecen al campo de la nanoelectrnica.

Grafeno
En el grafeno los tomos de carbono se unen en lminas planas de un tomo de espe-
sor, formando un panel de abejas hexagonal (con un tomo en cada vrtice).
El grafeno es un semiconductor que puede operar a escala nanomtrica y a tempera-
tura ambiente, con propiedades que ningn otro semiconductor ofrece.
Este material ha llegado para revolucionar la electrnica permitiendo fabricar disposi-
tivos electrnicos mucho ms pequeos que cualquiera de los que existen actualmente.

Grafeno.

19
Nanoespumas de carbono
Son estructuras slidas formadas por grupos de tomos de carbono, cuyo tamao
no excede los 10 nm, ligados entre ellos de manera aleatoria resultando un conglomera-
do ligero y esponjoso, entre cuyas caractersticas destaca la de tener propiedades mag-
nticas temporales.
Se pueden citar otros nanomateriales como: dendrmeros, nanomateriales bioinspira-
dos, materiales nanoestructurados de xidos metlicos, nanopartculas de metales, etc.

Usos y aplicaciones
Cules son los usos de las nanopartculas en productos de consumo?
Las nanopartculas pueden contribuir a la obtencin de superficies y sistemas ms
fuertes, ms ligeros, ms limpios y ms inteligentes. Ya estn siendo utilizadas en la fabri-
cacin de anteojos resistente al rayado, pinturas ms resistentes y anticorrosivas, recu-
brimientos anti-graffiti de las paredes, filtros solares transparentes, telas anti-manchas o
repelentes de manchas, ventanas que se auto-limpian y revestimientos cermicos para
celdas solares.

Sectores de actividad
Se indican alguno de los sectores involucrados en la fabricacin y uso de las nanopar-
tculas, nanotubos, nanocompuestos, etc.. y por lo tanto donde los trabajadores podran
estar expuestos a nanopartculas.

20
APLICACIONES QUE UTILIZAN LA NANOTECNOLOGA, POR SECTOR DE ACTIVIDAD

SECTOR DE
EJEMPLOS DE APLICACIONES ACTUALES Y PROPUESTAS
ACTIVIDAD

Materiales reforzados, ms ligeros; pinturas ms brillantes,

Automocin, con efectos de color, resistentes a araazos, anticorrosivas
aeronutica y anti-incrustantes; aditivos para diesel que permiten una
mejor combustin; neumticos ms duraderos y reciclables.

Electrnica y Memorias de alta densidad y procesadores miniaturizados,

comunicacin clulas solares, tecnologa inalmbrica, pantallas planas.

Pinturas anticorrosin e ignfugas, catalizadores, textiles con

Qumica y
recubrimientos antibacterianos y ultraresistentes. Materia-
materiales
les ms ligeros y resistentes.
Farmacia, Medicamentos a medida liberados en rganos especficos,
biomedicina y
biotecnologa kits de autodiagnstico, biosensores, prtesis, implantes.

Cremas solares transparentes, nanoesferas con antioxi-

Cosmtica
dantes.

Dispositivos de diagnstico y deteccin miniaturizados, des-

truccin de tumores por calor, terapia gnica, microciruga y
Salud medicina reparadora: nano implantes y prtesis, membranas
para dilisis.

Generacin de energa fotovoltaica, nuevos tipos de bateras,

Energa
ventanas inteligentes, materiales aislante ms eficaces.

Disminucin de las emisiones de CO2, produccin de agua

Medio ambiente ultrapura a partir de agua de mar, pesticidas y fertilizantes
y ecologa ms eficaces y menos dainos, sensores para la limpieza del
medio ambiente.

Sistemas de vigilancia miniaturizados, sistemas de orienta-

Defensa
cin ms precisos.

Envases con propiedades antimicrobianas, deteccin de con-

taminantes patgenos, envases interactivos con sensores,
etc.
Alimentacin
Liberar de forma controlada nuevos aromas o sabores me-
diante nanocapsulas, conservantes ms eficaces, potencia-
dores de sabor, etc.

21
Otros ejemplos
Los transistores transparentes, he-
chos a partir de nanotubos individuales, que
pueden acoplarse tanto a plsticos como a
cristales, tienen aplicaciones en pantallas
transparentes, para suministrar informa-
cin interactiva en tiempo real, en tarjetas
de crdito inteligentes, cdigos de barras
electrnicos, etc.
Utilizacin de nanopartculas de plata, que tienen propiedades antibacterianas, para
lavavajillas, secadoras, neveras, textil, etc.
Tejidos repelentes al agua: efecto antimicrobiano, hidrofobicidad, resistencia trmica.
Palos de golf: se aplican nanometales a los palos para que sean ms fuertes y ms
ligeros.
Pelotas de tenis: se ha utilizado la nanotecnologa para fabricar pelotas de tenis que
tardan mucho ms en desinflarse, fabricadas con una capa interior compuesta de nano-
arcillas.
Nanocristales aadidos a los dentfricos para reforzar la dentina.

La nanotecnologa se puede utilizar para aumentar la seguridad de los automviles,

mejorando la adherencia de los neumticos en carretera, reduciendo la distancia de fre-
nado sobre mojado. Adems, la rigidez de la carrocera del vehculo tambin se puede
mejorar.

Las nanopartculas pueden

aumentar la adherencia del
neumtico a la carretera.

22
 Los nanomateriales tambin se utilizan en la biologa y la medicina en una gran varie-
dad de formas, incluyendo la aplicacin directa de productos en pacientes. Los ejemplos
incluyen productos para la administracin de frmacos y la terapia gnica, la separacin
y purificacin de molculas biolgicas y clulas, como etiquetas fluorescentes biolgicas,
agentes de contraste de imagen, sondas a nanoescala o biochips, y en la tecnologa de
microciruga.

Imagen de una clula eucariota con una animacin de chips y grfica superpuesta que
relaciona los transistores que se podran introducir en una clula.

Por lo tanto vemos que la aplicacin de la nanotecnologa va a ser muy beneficiosa

para la sociedad. Muchas de estas aplicaciones implican nuevos materiales que ofrecen
propiedades radicalmente diferentes a travs del funcionamiento de la nanoescala.

Impacto econmico de la nanotecnologa para el ao 2015

(billones de dlares)

23
Exposicin a nanopartculas
Hay dos tipos de exposiciones ocupacionales:
Procesos cuyo objetivo no es la produccin de nano-objetos ni la aplicacin de estos,
pero durante dichos procesos se pueden generar partculas ultrafinas (PUF).
Las partculas ultrafinas son emitidas involuntariamente en algunos procesos indus-
triales, especialmente durante los procesos mecnicos y trmicos o durante la
combustin.

FUENTES POTENCIALES DE EMISIONES SECUNDARIAS DE PUF

Tipo de proceso Ejemplo de fuentes de emisin

Procesos trmicos Fundicin y refinado de metales (acero, aluminio, hierro, etc.).

Galvanizacin, etc.
Soldadura, corte de metal (lser, trmico, etc.), humos de
vulcanizacin, humos de negro de carbono.
Tratamientos trmicos de superficies (lser, proyeccin
trmica, etc.).
Aplicacin de resinas, ceras, etc.

Procesos mecnicos Mecanizado.

Lijado.
Perforacin.
Pulido.

Combustin Emisiones de motor diesel, gasolina o gas.

Plantas de incineracin, cremacin.
Ahumado de alimentos.
Calefaccin de gas.

Otros Polvo generado en los procesos de manipulacin de

pinturas, pigmentos, fabricacin de cemento, etc.

La exposicin durante la fabricacin y el uso intencional de nano-objetos y nanomate-

riales: Nanopartculas generadas deliberadamente mediante las nanotecnologas.
En este caso la exposicin se puede dar en todas las etapas de produccin. Desde
la recepcin y almacenamiento de materias primas hasta el envasado y transpor-
te de productos terminados.

24
 FUENTES DE EXPOSICIN OCUPACIONAL A NANOMATERIALES
Fabricacin, manipulacin, traslado, embalaje y almacenaje de productos.
Limpieza, conservacin y mantenimiento de equipos e instalaciones.
Tratamiento de residuos.
Operaciones con nanomateriales (corte, pulido, mecanizado,...).

mbitos industriales en los que se pueden generar nanopartculas de

forma intencionada
El sector de las nanotecnologas, el desarrollo de la investigacin primaria (universi-
dades y otros grupos de investigacin).
Empresas dedicadas al desarrollo, produccin y uso de los nanomateriales o sus pro-
ductos (alimentacin, automocin, electrnica, industrias de semiconductores, etc).
En empresas qumicas y farmacuticas; fabricacin de cosmticos y bloqueadores
solares, productos para el cuidado de la piel (xidos metlicos, tales como el dixi-
do de titanio, xido de hierro, u xido de zinc), etc.

Un trabajador
produciendo
nanopartculas.

Parmetros que influyen en el grado de exposicin

Naturaleza de los nano-objetos.
La concentracin.
Duracin y frecuencia de la exposicin.
Mtodos de sntesis.
Capacidad de que pasen al ambiente de trabajo en forma de polvo o como
gotas o aerosoles.
Uso y formas de manipulacin de los nanomateriales en los distintos procesos.
Grado de confinamiento.

25
Produccin de nanopartculas de forma artificial.
Procedimientos
En la manufacturacin de nanomateriales que se destinan al uso industrial, se distin-
guen dos mtodos para su fabricacin: mtodo descendente (Top Down) y el mtodo
ascendente (Bottom Up).

Dos tipos de nanotecnologa

Desgaste o molienda. Dispersin coloidal.

Mtodo descendente. Mtodo ascendente.
Fsicos. Qumicos.
Miniaturizacin. Consiste en re- Autoensamblado. Consiste en
ducir los componentes y es- crear de menor a mayor, par-
tructuras de mayor a menor. tiendo de una estructura muy
Este tipo de nanotecnologa es pequea.
la ms desarrollada hasta el Es el futuro de la nanotecno-
momento. loga.

En el mtodo top-down (de arriba hacia abajo): las nanoestructuras se fabrican

desde estructuras ms grandes, a travs de progresivas reducciones del tamao,
implica la desaparicin de las grandes piezas de material para generar las necesa-
rias nanoestructuras a partir de estos.
Este mtodo es especialmente adecuado para la generacin de interconexiones y
estructuras integradas, por ejemplo para los circuitos electrnicos.
Las tcnicas que se pueden utilizar para la obtencin de nanopartculas mediante
el enfoque o mtodo Top Down, son tcnicas mecnicas (trituracin, molienda y
aleacin), tcnicas de alta deformacin, y tcnicas de consolidacin y densificacin.
En el mtodo botton up (de abajo hacia arriba): En este caso las nanoestructu-
ras son fabricadas a travs de sus componentes individuales, tomos o molculas.
Para que este proceso tenga lugar es necesario que las molculas tiendan espon-
tneamente a formar complejos ms grandes, mecanismo conocido como self-
assembly.

26
 Muchos procesos biolgicos, que se desarrollan en la naturaleza desde hace millo-
nes de aos, se basan en este comportamiento. Este es un mtodo muy potente
de crear estructuras idnticas a las estructuras atmicas, como las entidades
supramoleculares funcionales de los organismos vivos.
Qu tcnicas se pueden utilizar en este caso: pirlisis con lser, evaporacin y con-
densacin, evaporacin con plasma, procesos coloidales y reacciones de deposi-
cin de vapor.

Mtodos actuales para la fabricacin de nanomateriales

Se clasifican en tres categoras:

Por procesos fsicos

Evaporacin / condensacin.
Ablacin por lser.
Descargas elctricas.
Combustin por llama.
Pirlisis por lser.
Microondas.
Descomposicin cataltica.
Deposicin fsica de vapor PVD (Physical Vapor Deposition), etc.

Por procesos qumicos

Reacciones en fase de vapor agrupados bajo el trmino de CVD (Chemical Vapor
Deposition).
Reacciones en medio lquido, coprecipitacin qumica, hidrlisis, etc.
Reacciones en estado slido.
Fluidos supercrticos mediante reaccin qumica.
Tcnicas de sol-gel.

27
Por procesos mecnicos
Molienda de alta energa o de aleacin mecnica.
Consolidacin y densificacin.
Tcnicas de alta deformacin: torsin, friccin, laminados, etc.

El enfoque de abajo hacia arriba (botton up) se basa en los mtodos qumicos y fsicos,
mientras que el enfoque de arriba hacia abajo (Top Down) est basado principalmente en
los mtodos mecnicos.

Dos enfoques para la fabricacin de nanomateriales:

Valoracin y medicin de nanopartculas. Valores

lmites ambientales
Los productos qumicos en su forma de nanopartculas tienen propiedades muy dife-
rentes a la de los mismos en su tamao mayor. Por lo tanto, pueden distribuirse e inter-
actuar de forma diferente en los sistemas biolgicos. De ah que sea necesario evaluar los
riesgos derivados de las nanopartculas que puedan entrar en contacto con los seres
humanos, otras especies, o el medio ambiente.
La primera cuestin a tener en cuenta sobre la metodologa necesaria para evaluar
los riesgos de las nanopartculas para la salud humana o el medio ambiente es el rango
de tamao, forma y composicin de las mismas.

28
 Actualmente la evidencia sobre el comportamiento de las nanopartculas en los siste-
mas biolgicos se limita principalmente a los metales de transicin, el silicio, el carbono
(nanotubos, fullerenos) xidos de metal y unos pocos agentes que han sido seleccionados
como potenciales vectores de los agentes farmacuticos.
La peligrosidad de la exposicin a nanopartculas se puede deber a:
a) La materia en tamaos de nanopartculas.
b) La composicin qumica de la partcula.
c) Una combinacin de a) y b).

Debe sealarse que debido a la gama limitada de tipos de nanopartculas cuyas

propiedades biolgicas han sido estudiadas hasta la fecha, no se sabe si los
resultados pueden ser representativos para las nanopartculas en general.

La primera consideracin en el desarrollo de la metodologa a utilizar es la ruta de la

exposicin, existiendo tres rutas principales mediante las cuales los trabajadores pueden
estar expuestos a nanopartculas: inhalacin, ingestin y contacto con la piel. La inhalacin
se considera la va principal de entrada de las nanopartculas en el cuerpo.
En este caso el tamao de partcula puede influir sobre las propiedades biolgicas de
una sustancia. Con respecto a la exposicin hay pruebas de que las nanopartculas pueden
ser capaces de penetrar las membranas celulares y por lo tanto entrar en varias clulas
tipo, mientras que las partculas ms grandes pueden ser excluidas. Si las nanopartculas
pueden penetrar las membranas celulares, se puede suponer que stas tienen el potencial
para llegar a otros rganos.
Tambin estn las interacciones de las nanopartculas con biomolculas, como el
ADN, ARN, pudiendo inducir especies reactivas del oxgeno y el consecuente estrs oxida-
tivo experimentado por las clulas.
Hay muy poca informacin acerca de cmo las nanopartculas pueden ser distribui-
das dentro de las clulas una vez absorbidas.
Hay pruebas de que las nanopartculas en el aire, a diferencia de las partculas ms
grandes, son capaces, a travs de la nariz, de pasar a lo largo del nervio olfativo y entrar
en el cerebro.
Tambin hay que tener en cuenta que un subgrupo de poblacin, que incluye a las per-
sonas con enfermedades graves crnicas y con enfermedades cardiacas, son mucho ms
sensibles a los efectos adversos de las partculas finas.
Para llevar a cabo una evaluacin de riesgos fiable es esencial especificar el tamao
exacto y otras caractersticas de cada producto de nanopartculas, ya que el cambio en el
tamao, forma y otras propiedades fisico-qumicas de una nanopartcula puede dar lugar
a cambios en los efectos adversos.

29
Una aproximacin a cmo se pueden detectar y medir las
nanopartculas. Limitaciones
La deteccin de las nanopartculas es compleja, tanto en gases como en lquidos.
En la actualidad los instrumentos disponibles pueden detectar partculas tan pequeas
como de 3 nm, pudiendo alcanzar el lmite de 1 nm. Recientemente se han desarrollado pro-
cedimientos alternativos, que implican la utilizacin de un espectrmetro de masas lo que
permite medir de forma muy precisa la composicin qumica de nanopartculas de tamaos
especficos dentro de un gas.
La microscopa electrnica es el mtodo habitual para estudiar el tamao, forma y
estructura de las partculas en lquidos, pudiendo detectar partculas inferiores a 10 nm.
Cuando se complementa con un espectrmetro especfico, tambin se puede determinar
la composicin qumica, al menos para las nanopartculas ms grandes.

Evaluacin y caracterizacin de la exposicin

Se pueden tener en cuenta estos pasos para caracterizar la exposicin laboral a
nanopartculas:

1. Determinar el tipo de proceso donde puedan existir nanopartculas (procesos a

altas temperaturas, combustin, procesos mecnicos, manipulacin de nanopart-
culas, nanotecnologa: produccin de nanotubos, etc.).
2. Identificar las fuentes de emisin principales.
3. Definir la toxicidad.
4. Determinar la exposicin/concentracin en el ambiente.

Se puede caracterizar la exposicin en trminos de masa, rea superficial y nmero

(en masa existe el problema de que no se llegue al lmite de deteccin del equipo de medi-
cin). La medicin de la exposicin a nanoaerosoles nicamente en trminos de concen-
tracin en masa, no es suficiente para evaluar el riesgo potencial para la salud.

Uso combinado de la CPC, y

dos muestras de filtro para
determinar la presencia de
nanomateriales.

30
 A continuacin se indican alguno de los instrumentos y tcnicas para la medicin de
la exposicin a nanoaerosoles:

Medidas Equipos Observaciones

Muestreadores es- Los nicos equipos que ofrecen un punto de corte en torno a
tticos selectivos, 100 nm son los impactadores de cascada (impactadores de
por tamao de par- baja presin tipo Berner, o impactadores de microorificios).
tcula. Permiten el anlisis qumico y gravimtrico de muestras, en
Masa etapas, por debajo de los 100 nm.
directamente
Los monitores sensibles, en tiempo real, tales como la Mi-
crobalanza Oscilante de Elemento Cnico (Tapered Element
TEOM Oscillating Microbalance - TEOM) podran utilizarse para me-
dir on-line la concentracin msica de nanoaerosoles, con una
entrada selectiva adecuada de tamao.

Deteccin en tiempo real de concentracin en rea superfi-

cial activa, por tamao de partcula (dimetro aerodinmico),
dando la distribucin por tamaos del aerosol. La concen-
tracin msica del aerosol solo puede calcularse si se cono-
ELPI
cen o suponen la carga y la densidad de partculas.

Masa mediante Las muestras seleccionadas por tamao pueden analizarse

clculo despus off-line (como anteriormente).

Deteccin en tiempo real de concentracin en nmero, por

tamao de partcula (dimetro de movilidad), dando la dis-
DMAS tribucin por tamaos del aerosol. La concentracin msica
del aerosol solo puede calcularse si se conocen o suponen la
carga y la densidad de partculas.

Deteccin en tiempo real de concentracin en nmero, por

tamao de partcula (dimetro de movilidad). Los datos pue-
den expresarse como rea superficial del aerosol en ciertas
rea DMAS circunstancias. Por ejemplo, se conoce que el dimetro de
superficial movilidad de aglomerados abiertos se correlaciona bien con
mediante el rea superficial proyectada.
clculo
Las diferencias entre los dimetros aerodinmicos y de movili-
DMAS y ELPI
usados en paralelo dad medidos pueden utilizarse para inferir la dimensin fractal,
que puede utilizarse despus para estimar el rea superficial.

Fuente: UNE-ISO/TR 12885.

31
 Alguno de los equipos ms usados para la medicin de nanopartculas son:
Condensadores de partculas (10-1000 nm): contaje por dispersin de la luz.
SMPS (Scanning Mobility Particle Sizer): permite conocer la distribucin de tama-
os de las nanopartculas adems del nmero.
ELPI (impactador de cascada): separa por dimetro aerodinmico. Da la distribu-
cin por tamao en nmero.
Tambin hay que indicar que cabe la posibilidad de usar metodologas simplificadas
para evaluar los riesgos por exposicin a nanopartculas, por ejemplo la metodologa de
Control Banding o metodologa simplificada denominada Nanotool, propuesta por Paik
et al., como mtodo de evaluacin cualitativa del riesgo de exposicin a nanopartculas,
que permite tomar decisiones sobre las medidas preventivas necesarias para el con-
trol del riesgo.
Esta metodologa simplificada puede ser una herramienta til para evaluar los ries-
gos por exposicin a nanomateriales, dadas las dificultades para realizar una evaluacin
cuantitativa del riesgo, basada en el modelo higinico clsico, debido entre otros facto-
res a:
Que no existe un ndice (masa, nmero de partculas o superficie) que defina ade-
cuadamente la exposicin.
No se dispone de mtodos analticos capaces de medir ese ndice de exposicin.
No se conocen niveles especficos a los que dichas partculas tienen efectos adver-
sos para la salud.
Tampoco existen lmites de exposicin profesional publicados.
Los equipos de medida actuales no parecen adecuados para el muestreo personal,
tampoco permiten discriminar entre las partculas ultrafinas de fondo y las nano-
partculas generadas en el proceso estudiado.
Esta metodologa simplificada ha sido creada para evaluar situaciones de produccin
a pequea escala (laboratorios farmacuticos, etc), por lo que habra que modificarla para
procesos industriales.

Los mtodos tradicionales de ensayo y evaluacin utilizados para determinar la

seguridad de los productos qumicos tradicionales no son completamente apli-
cables a los nanomateriales.

Para la evaluacin del riesgo de exposicin a los nanomateriales en los lugares de tra-
bajo se pueden utilizar mtodos de evaluacin cuantitativos y cualitativos. Cuando la infor-
macin cientfica es relativamente escasa, slo ser posible una evaluacin cualitativa del
riesgo. Ser factible una evaluacin cuantitativa del riesgo cuando se disponga de datos

32
de exposicin-respuesta (por ejemplo, de un estudio toxicolgico o epidemiolgico). En la
actualidad no se dispone de datos cuantitativos de riesgos para la salud, ni de exposicin,
para la mayora de los nanomateriales. Por ello, la evaluacin de los riesgos para la salud
en los lugares de trabajo depende en la actualidad, en gran medida, del juicio profesional
para la identificacin de los peligros, las exposiciones potenciales y la aplicacin de medi-
das de seguridad apropiadas.

Algunos valores lmites propuestos

En un futuro cercano se dispondr de valores lmite para un pequeo grupo de nano-
materiales manufacturados.
Los lmites de exposicin profesional basados en la concentracin msica, que se apli-
can para materiales pulverulentos en su forma habitual macroscpica podran no ser ade-
cuados para nanomateriales de la misma composicin qumica.
En la actualidad se han desarrollado algunos lmites de exposicin para algn tipo
de nanopartcula. Por ejemplo el NIOSH propone valores lmite para algn compuesto,
como:

Partculas de dixido de titanio (TiO2):

Partculas finas, con dimetro > 0,1 m: OEL* = 1,5 mgr/m3.
Partculas ultrafinas (que se pueden asemejar a nanopartculas), con dimetro
< 0,1 m: OEL = 0,1 mgr/m3.
El Instituto Alemn de seguridad (BGIA), ha propuesto algn lmite de referencia para
nanomateriales:

Para los metales, xidos metlicos y otros nanomateriales biopersistentes con

una densidad > 6.000 Kg/m3, propone un lmite de 20.000 partculas/cm3 (en
el rango de medicin entre 1 y 100 nm) como concentracin que no debe supe-
rarse.
Para nanomateriales biopersistentes con una densidad < 6.000 Kg/m3, propone
un lmite de 40.000 partculas/cm3 (en el rango de medida entre 1-100 nm) que
no debe ser superado.
Para nanotubos de carbono, una concentracin de fibras de 10.000 f/m3 se pro-
pone para la evaluacin, basndose en su posible similitud con las fibras de
amianto.

* OEL (Occupational Exposure Limit): lmite de exposicin ocupacional.

33
Riesgos para la seguridad y salud por la exposicin a
nanopartculas (efectos para la salud) y toxicologa
Los fenmenos que tienen lugar en la nanoescala pueden ser muy diferentes a los que
se producen en grandes dimensiones, por lo que se pueden utilizar estos fenmenos para
obtener beneficios para la humanidad, y la sociedad. Por otra parte estos procesos recien-
tes y sus productos pueden exponer a los seres humanos y el medio ambiente en general,
a nuevos riesgos para la salud.

En el esquema de la figura se
describen las distintas fases de
identificacin, evaluacin y ca-
racterizacin del riesgo de los
nanomateriales.

Riesgo de incendio y explosin

A la espera de disponer de mayor informacin, la extrapolacin directa a las nanopar-
tculas de las medidas adoptadas en la prevencin de explosiones de polvos finos y ultrafi-
nos (por ejemplo, ATEX), no ofrece garantas suficientes debido a los cambios que sufren
las propiedades de las partculas al ingresar en la categora de nanopartculas, derivados,
como ya se ha comentado, del hecho de que el nmero de tomos superficiales en los
nanomateriales es mucho mayor que en materiales convencionales. Segn datos del
Health and Safety Laboratory (HSL) del Reino Unido en el caso de polvos micromtricos,
la gravedad de la explosin es mayor cuanto menor es el tamao de la partcula, pero que
precisamente debido a los cambios indicados, este resultado no puede extrapolarse clara-
mente a las nanopartculas.

34
 En aras del principio de precaucin, y teniendo en cuenta que la energa mnima de
ignicin de un gas es inferior a la necesaria para la ignicin de una nube de polvo, es lcito
suponer que el riesgo de explosin e incendio asociado a una nube de nanopartculas,
puede ser importante.

Riesgos por toxicidad

En el caso de los nanomateriales, sus caractersticas pueden ser diferentes, en magni-
tud y en efectos, de las de los materiales ms grandes con la misma composicin qumica.
La informacin toxicolgica del material en escala normal puede servir como base para
las estimaciones preliminares sobre la toxicidad de una nanopartcula, junto con los estudios
toxicolgicos in vivo e in vitro y los estudios epidemiolgicos que hayan podido realizarse.
Los estudios experimentales en animales han mostrado que la respuesta biolgica a
ciertas nanopartculas puede ser mayor que la encontrada para la misma masa de part-
culas ms grandes de composicin qumica similar, debido probablemente al aumento del
rea superficial. Adems del nmero de partculas y del rea superficial, otras caracters-
ticas podran influir en la respuesta biolgica, incluyendo la solubilidad, forma, carga, super-
ficie qumica, propiedades catalticas, contaminantes adsorbidos, as como el grado de
aglomeracin.
Los principales factores que pueden determinar los efectos toxicolgicos de los nano-
materiales en el organismo son:
1) Factores que dependen de la exposicin (va de penetracin, duracin de la exposi-
cin, concentracin).
2) Factores que dependen del organismo expuesto (susceptibilidad individual, realiza-
cin de una actividad fsica en el lugar de trabajo, lugar de depsito, ruta que siguen
las nanopartculas una vez que se han introducido en el organismo).
3) Factores relacionados con los nanomateriales (toxicidad intrnseca de la sustancia).

1) Factores que dependen de la exposicin

Para deteminar la toxicologa de las nanopartculas, es necesario conocer el modo de
exposicin, la va de entrada y los procesos de absorcin, distribucin y eliminacin de la
nanopartcula dentro del organismo.
Los procesos que sufren las partculas en el organismo son:
Depsito y absorcin de las nanopartculas mediante inhalacin, contacto con la
piel o ingestin.
Distribucin o translocacin a los rganos a travs de la sangre o el sistema ner-
vioso.
Metabolizacin.
Eliminacin total o parcial por diferentes vas.

35
Principales vas de penetracin

En los puestos de trabajo la va de entrada ms comn de las nanopartculas en el

organismo es la va inhalatoria, especialmente si se trata de un material poco soluble, aun-
que no hay que descartar la drmica y la ingestin.

Va inhalatoria

Los nanomateriales inhalados, dependiendo de su tamao, forma y composicin qu-

mica, son capaces de penetrar y depositarse en los diferentes compartimentos del apa-
rato respiratorio, en la regin extra-torcica incluyendo la boca, fosas nasales, la laringe
y la faringe; la regin traqueo-bronquial, de la trquea a los bronquios; y la regin alveo-
lar que comprende los bronquiolos y los alvolos. La deposicin puede tener lugar como
consecuencia de la sedimentacin gravitatoria, la impactacin inercial, la intercepcin,
de las partculas con la superficie de contacto; por fenmenos de difusin relacionados
con los movimientos aleatorios de las partculas muy finas y por la atraccin electrost-
tica debida a su carga.

Las partculas de alrededor de 300 nm son las que se depositan menos en el trac-
to respiratorio ya que son demasiado gruesas para que los fenmenos de difusin les
puedan influir y, por otro lado, son demasiado pequeas para que los fenmenos de
impactacin y sedimentacin tengan influencia sobre ellas. A partir de este valor la
deposicin crece de manera significativa siendo la difusin el fenmeno predominante.
Las partculas ultrafinas superiores a 10 nm se depositan mayoritariamente en la
regin alveolar y las inferiores a 10 nm se depositan principalmente en la regin extra-
torcica y en una menor cantidad en la regin traqueo bronquial.

En estudios realizados con ratas se ha observado que pueden depositarse nanopart-

culas en la regin nasal y que stas, son capaces de trasladarse hasta el cerebro a tra-
vs del nervio olfativo.

Va drmica

No se han descrito efectos especficos para la salud relacionados con la exposicin

drmica a partculas ultrafinas, aunque hay estudios que sugieren que este tipo de par-
tculas pueden penetrar a travs de los folculos pilosos, donde los constituyentes de las
partculas pueden disolverse en condiciones acuosas y penetrar a travs de la piel. Por
otro lado, hay que tener en cuenta que, dado que la penetracin directa a travs de la
piel ha estado descrita para partculas con un dimetro de 1.000 nm, es razonable pen-
sar que las nanopartculas penetrarn con mayor facilidad.

36
Va digestiva

Tampoco se han descrito efectos especficos para la salud relacionados con la inges-
tin de nanopartculas, que puede tener lugar debido a malas prcticas higinicas duran-
te el manejo de nanomateriales o tambin a travs de la deglucin de las retenidas en las
vas altas del sistema respiratorio.

Transporte

Una propiedad especfica de las nanopartculas es su capacidad para atravesar

las barreras biolgicas mediante un proceso de translocacin. A travs del tejido pul-
monar, la sangre y la linfa pueden alcanzar varios rganos como el corazn, el hgado
o el bazo, recordando que pueden llegar incluso hasta el cerebro por medio del nervio
olfativo.
El trmino translocacin se refiere a un proceso mediante el cual las nanopartculas
atraviesan las barreras biolgicas y pueden aparecer en otras partes del organismo dis-
tintas a las de entrada, pero manteniendo su integridad como partcula (es decir, sin que
se produzca disolucin).
La acumulacin y la distribucin de las nanopartculas por el organismo juegan un
papel fundamental a la hora de que se desarrollen ciertas patologas en los rganos diana.
Una vez que las nanopartculas han penetrado en el organismo, existen distintas posi-
bles rutas entre las que se encuentran:

Va sistema circulatorio

Cuando las nanopartculas han alcanzado el sistema circulatorio, pueden ser distribui-
das a cualquier parte del cuerpo. El principal rgano diana es el hgado, seguido del bazo
y otros rganos del retculo endotelial. Algunos estudios han demostrado la localizacin de
nanopartculas en otros rganos como corazn y riones.

Va sistema nervioso

La translocacin de partculas slidas en el tracto respiratorio a travs de los axones

neuronales es una va aparentemente especfica de las nanopartculas. La corta distancia
que existe entre la mucosa olfativa nasal y el bulbo olfativo requiere un transporte muy
corto. Desde la mucosa nasal las partculas pueden migrar por los axones de las neuro-
nas olfativas al sistema nervioso central.
Por ejemplo, en estudios realizados en ratas, se ha observado que la exposicin pro-
longada a partculas de xido de manganeso dio lugar a una acumulacin de manganeso
en el bulbo raqudeo mayor que en los pulmones.

37
Eliminacin

En la mayora de los casos las partculas que se depositan en las vas respiratorias
son eliminadas del pulmn por medio de mecanismos de aclaracin. Estos mecanismos
pueden ser:

Fsicos: los mecanismos involucrados en la eliminacin fsica difieren entre las dis-
tintas regiones del sistema respiratorio. Las nanopartculas insolubles que se
depositan en las vas respiratorias superiores y el rbol traqueobronquial se eli-
minan principalmente por el transporte mucociliar hacia la nariz y la boca. Pue-
den, entonces, ser tragadas (y entrar en el sistema digestivo), o bien, ser
rechazadas hacia el exterior (al estornudar o sonarse la nariz). En los alvolos
pulmonares, se encuentran unas clulas llamadas macrfagos que favorecen la
eliminacin de las nanopartculas insolubles por un proceso llamado fagocitosis.
Sin embargo, varios estudios sugieren que las nanopartculas individuales, es
decir, no agregadas y no artificiales, no son eficientemente fagocitadas por los
macrfagos, por lo que se puede producir una acumulacin significativa de nano-
partculas en los alvolos y una mayor interaccin con las clulas de los mismos.
Esta sobrecarga puede causar la inflamacin que conduzca al desarrollo de cier-
tas enfermedades pulmonares.
Qumicos: disolucin (para las que son solubles) o fijacin a los componentes de los
lquidos que recubren las vas respiratorias, lo que permite su transferencia a la
sangre o excrecin por la orina.

38
3) Factores relacionados con los nanomateriales (toxicidad intrnseca de la
sustancia)
En este esquema se resumen los principales factores que afectan a la toxicidad intrn-
seca de la nanopartcula.

Factores qumicos

La composicin qumica de la sustancia es uno de los parmetros que determinan sus

propiedades toxicolgicas, ya que, en principio, cuanto ms txico sea el material a tamaos
de partculas convencionales, mayor ser tambin su toxicidad a nivel nanomtrico.
La toxicidad no slo se ve afectada por la naturaleza del propio nanomaterial, sino
tambin por la presencia de otros compuestos qumicos (como hidrocarburos aromticos
policclicos y metales de transicin: hierrro, niquel, etc.) adheridos sobre su superficie,
como, por ejemplo, impurezas de sntesis.
Los metales de transicin intervienen en reacciones que desembocan en la forma-
cin de compuestos reactivos de oxgeno que tienen un papel esencial en los procesos de
inflamacin. As, por ejemplo, los nanotubos de carbono de pared sencilla, que contienen

39
ms de un 20% en peso de hierro, inducen una inflamacin pulmonar mayor que si estn
purificados.
La solubilidad (en fluidos biolgicos) es otro parmetro importante. Dependiendo de
su composicin qumica algunas nanopartculas pueden disolverse ms rpidamente que
otras en los fluidos biolgicos. Al disolverse se pierde la estructura de nanopartcula y las
propiedades toxicolgicas especficas de stas, siguiendo entonces consideraciones toxi-
colgicas similares a las de cualquier otro contaminante con efectos sistmicos.

Factores fsicos

Tamao

El pequeo tamao de las nanopartculas, que constituye su principal caracterstica

diferencial, les confiere unas propiedades importantes desde el punto de vista toxicolgi-
co, pues al disminuir el tamao se produce un considerable aumento del rea por unidad
de superficie y un mayor nmero de tomos en la superficie, lo que aumenta la reactividad
de la partcula.

En general, cuanto ms reactiva es una sustancia, ms txica es.

Esto hace que una determinada masa de nanomateriales en forma de nanopar-
tculas sea ms reactiva que la misma masa de material a escala mayor.

Cuando la va de entrada es la inhalatoria, el tamao determina tambin la regin del

tracto respiratorio donde se depositarn con mayor probabilidad las nanopartculas.

Superficie

La superficie especfica de una partcula es inversamente proporcional a su tamao.

La reactividad qumica de una partcula depende de su superficie, ya que las reacciones
qumicas tienen lugar en la superficie. Por lo tanto, una disminucin de tamao de las par-
tculas supone un aumento de la superficie, aumentando as su reactividad qumica.

Forma

Las nanopartculas pueden tener diferentes formas (esfera, fibra, tubo, anillo, hojas).
Se ha comprobado que, en trminos generales, la toxicidad es mayor para nanopart-
culas con forma tubular, seguida de formas irregulares, y sera menor para nanopartcu-
las esfricas, considerando iguales el resto de parmetros toxicolgicos.
La toxicidad parece, por tanto, estar agravada por la forma fibrosa o filamentosa de
las nanopartculas.

40
 Estudios realizados en macrfagos comparando nanotubos de carbono de pared sen-
cilla con los de mltiples paredes y con fulerenos C60, que tienen forma esfrica, estable-
cieron una escala de citotoxicidad con el siguiente orden:

Grado de toxicidad de mayor a menor:

nanotubos de pared sencilla > nanotubos de pared mltiple > C60 (fulerenos)

Nanotubo de pared sencilla. Nanotubo de pared mltiple. Fullereno.

Estructura

La cristalinidad, para los compuestos inorgnicos (como la slice), puede contribuir a

modular las propiedades toxicolgicas de las nanopartculas.

Estado de aglomeracin

Las nanopartculas tienen una tendencia natural a formar aglomerados o agregados,

de hecho las nanopartculas no suelen encontrarse aisladas.
Los aglomerados son grupos de partculas unidas mediante fuerzas relativamen-
te dbiles tipo Van Der Waals, electrostticas o de tensin superficial, que pueden
redispersarse por medios mecnicos. Mientras que los agregados son grupos de
partculas fuertemente asociadas cuya redispersin por medios mecnicos no resulta
fcil.
Estos dos fenmenos pueden cambiar el lugar de depsito de las nanopartculas en
el organismo, ya que un agregado de nanopartculas se depositar en unas zonas u otras
del tracto respiratorio dependiendo de su estado de agregacin o aglomeracin debido al
distinto dimetro aerodinmico.
Tambin pueden modificar la toxicidad pues, en una estructura relativamente compac-
ta, el rea de superpie especfica expuesta es menor tericamente que la de una estruc-
tura abierta o tipo cadena.

41
 Microscopa electrnica de un
Nanopartculas de paladio con formas distintas. aglomerado de nanopartculas
de xido de nquel.

Distintas formas de presentacin de nanopartculas.

Efectos para la salud

Los riesgos potenciales para la salud de una sustancia estn asociados a la magnitud
y duracin de la exposicin, a la persistencia del material en el organismo, a la toxicidad
intrnseca del material y a la susceptibilidad o estado de salud de la persona.
Dado que la nanotecnologa es un campo emergente, existe incertidumbre sobre los
riesgos de los nanomateriales manufacturados sobre la salud de los trabajadores. Aunque
se podra indicar en trminos generales, y segn los estudios epidemiolgicos, en animales
y en cultivos celulares realizados que la exposicin a nanopartculas se relaciona con pro-
cesos o respuestas inflamatorias (que en algunos casos puede ser una respuesta infla-
matoria generalizada, inflamacin aguda, inflamacin pulmonar, etc), formacin de
especimenes reactivos con el oxgeno que pueden dar lugar a estrs oxidativo celular y
dao tisular. Todo ello parece estar relacionado con la mayor actividad biolgica de las nano-
partculas inducida por sus propiedades o caractersticas fsicas y qumicas: tamao, rea
superficial, solubilidad, forma, estructura cristalina, carga, actividad cataltica y qumica.
Por ejemplo, estudios epidemiolgicos realizados en trabajadores expuestos a aeroso-
les, incluyendo partculas finas y nanopartculas muestran disminucin de la funcin pulmo-
nar, sntomas respiratorios adversos, enfermedad pulmonar obstructiva crnica y fibrosis.
Otros estudios en animales y en cultivos celulares manifiestan que los nanotubos de
carbono de pared sencilla producen efectos adversos como inflamacin aguda, inicio pre-

42
coz y progresivo de fibrosis y granulomas pulmonares. Los nanotubos de carbono dada la
extremada relacin longitud/dimetro de los nanotubos individuales, junto con su baja solu-
bilidad potencial en los pulmones podra conducir a mecanismos txicos anlogos a los
observados en otras partculas fibrosas como el amianto y las fibras de vidrio sintticas. Sin
embargo, a diferencia del amianto los nanotubos de carbono de pared simple rara vez se
encuentran como fibras sueltas, ya que se producen normalmente como haces enrevesa-
dos de nanotubos de dimetro entre 20 y 50 nm que forman grupos complejos y aglome-
rados (de tamao entre 100 micras y 1 mm) con otras nanocuerdas y carbonosos que
estn presentes, por lo que de momento no hay razones que sugieran que los nanotubos
deban tratarse como las fibras de amianto a la hora de evaluar la exposicin a ellos.
Tambin, algunos estudios han encontrado niveles elevados de cncer de pulmn
entre trabajadores expuestos a ciertas NPs (por ejemplo, partculas emitidas por moto-
res diesel* y humos de soldadura).
Por otra parte, estudios epidemiolgicos en la poblacin general han mostrado rela-
cin entre la contaminacin del aire por partculas y el aumento de la morbilidad y morta-
lidad por enfermedades respiratorias y cardiovasculares.

NANOMATERIALES presentan
* PROCESOS INFLAMATORIOS
(inflamacin generalizada, inflamacin
aguda, inflamacin pulmonar, ...)
* DAOS EN TEJIDOS
* ESTRS OXIDATIVO
* Induccin de dao en el ADN

Medidas preventivas y de control

La accin preventiva frente a los riesgos derivados de las nanopartculas aborda dos
aspectos: la prevencin de incendios y explosiones, que se deriva de su condicin de part-
culas materiales en el ambiente de trabajo; y la vinculada a su posible toxicidad.
Las medidas de prevencin y proteccin se establecen a partir de la evaluacin de
riesgos y en muchos casos sern las mismas que las que se podran utilizar para el con-
trol de la exposicin a aerosoles.

* Los humos de escape de los motores diesel estn clasificados por la Agencia Internacional para la Investi-
gacin del cncer (IARC) como cancergenos del grupo 2B, al considerarse como posiblemente carcingenos para
el ser humano.

43
 De forma general la extraccin localizada junto con la filtracin y la ventilacin gene-
ral deberan ser efectivos para el control de estos materiales. Sin embargo hay que pres-
tar especial atencin a:
La cantidad de materia (masa o n de partculas). Mayor cantidad significa mayor
riesgo de exposicin.
Si se trata de polvo seco o no. En el primer caso es ms fcil que pueda dispersarse
en el ambiente.
El nivel de contencin del proceso. Cuanto ms cerrado, el riesgo de exposicin es
ms bajo.
El tiempo de exposicin.
La tendencia que presentan a aglomerarse.
Las medidas generales a tomar sern de tipo tcnico, organizativo y protecciones per-
sonales.
Operaciones que pueden requerir medidas tcnicas:
Trabajos con nanomateriales en fase lquida durante las operaciones de trasvase,
mezclas o aquellas en que tiene lugar agitacin elevada.
Generacin de partculas mediante corriente de gas.
Manejo de polvos con nanoestructura.
Mantenimiento de equipos y procesos de fabricacin
de nanomateriales.
Limpieza de los equipos de trabajo o de los sistemas de
extraccin utilizados en la captura de nanopartculas.

Medidas tcnicas
A continuacin se resumen las principales medidas de carcter tcnico, para la pro-
teccin de la seguridad y salud de los trabajadores:

Sustitucin de las sustancias, procesos y equipos

El primer paso para el control del riesgo es la aplicacin del principio de sustitucin,
aplicable tambin a los procesos (prioridad del hmedo frente al seco) y a equipos anti-
guos u obsoletos.

Aislamiento o encerramiento del proceso

El principal mtodo de control para evitar emisiones de nanopartculas es el encerra-
miento del proceso. Las operaciones de riesgo deben realizarse preferiblemente en circui-
to aislado; si ello no es posible, en locales cerrados y equipados con sistemas de
extraccin localizada que eviten el paso de la contaminacin a otras reas. Cuando el pro-
ceso genere mucha contaminacin que no sea controlable debe procederse a aislar a los
trabajadores, que pueden utilizar sistemas de control remoto para controlar el proceso.

44
 Debe tenerse en cuenta que, en caso de una fuga en el circuito cerrado o en el ence-
rramiento del proceso, las nanopartculas se comportarn como un gas y se dispersarn
llegando a cualquier lugar de la planta. Como ya se ha indicado anteriormente, con el paso
del tiempo las nanopartculas se aglomeran, dejando de ser nanopartculas dificultando su
dispersin en el ambiente.

Extraccin localizada
Cuando no se pueda trabajar en circuito aislado la captacin de estos contaminantes
en el foco de emisin mediante la extraccin localizada ser, la opcin ms eficaz para evi-
tar su propagacin en el ambiente de trabajo y evitar la exposicin de los trabajadores.
Para los nanomateriales, las especificaciones y la calidad de estos sistemas de extraccin
debe ser similar a aquellos que se utilicen para gases, vapores y aerosoles.
Las operaciones de limpieza deben realizarse mediante aspiracin y antes de cual-
quier operacin de mantenimiento los equipos deben de limpiarse con aspiracin.
Un sistema de extraccin, bien diseado, con filtro de partculas de alta eficiencia
(HEPA, ULPA o SULPA) debe ser efectivo para evitar que los nanomateriales pasen al
ambiente. Es condicin indispensable que el filtro est bien anclado al soporte, ya que sino,
la eficacia de filtracin ser muy baja. Es preciso disponer de medidas de control para
garantizar la eficacia del sistema.
Todo ello estar complementado con una ventilacin general de la nave.

Recirculacin del aire y filtracin

La filtracin del aire recirculado o su descarga al exterior juegan un papel importan-
te en el control de la exposicin a nanopartculas. Debe tenerse en cuenta que los filtros
HEPA presentan una eficacia superior al 99,97% para partculas de un tamao medio de
0,3 m, los filtros ULPA presentan una eficiencia de 99,999% y los SULPA de 99,9999%,
pudiendo las partculas que son ms pequeas que la malla del filtro, ser capturadas por
diferentes mecanismos tales como la difusin, intercepcin, impactacin, sedimentacin,
o fuerzas electrostticas. La difusin browniana, causante de las colisiones entre el aire y
las nanopartculas crea un movimiento al azar de los nanomateriales que incrementa la
posibilidad de que puedan chocar o contactar con el filtro, favoreciendo la filtracin de las
mismas y cuando las partculas se adhieren a la superficie del filtro quedan retenidas efi-
cazmente por fuerzas de Wan der Waals. Todos estos mecanismos deberan asegurar la
filtracin eficaz de las nanopartculas.

Medidas organizativas
Prcticas de trabajo seguras.
Algunas normas de trabajo como las que se detallan a continuacin pueden ayudar a
minimizar la exposicin a nanomateriales:

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 No guardar o consumir comida y bebidas en el puesto de trabajo.
Prohibir la aplicacin de cosmticos en lugares donde se manipulen, usen o alma-
cenen nanomateriales.
Disponer de lavabos para lavarse las manos y promover los hbitos de utilizarlos
antes de comer o al dejar el puesto de trabajo.
Quitarse la ropa de proteccin o batas para acceder a otras reas de trabajo
como administracin, cafetera, sala de relax, etc.
Facilitar las duchas y el cambio de ropa para prevenir la contaminacin de otras
reas de forma inadvertida debida al transporte de los nanomateriales a travs de
la ropa y de la piel.
El personal deber evitar tocarse la cara u otras partes del cuerpo expuestas con
los dedos contaminados.
La exposicin por ingestin puede ser consecuencia del contacto entre mano y boca
por tanto todas las estrategias para reducir la exposicin drmica tambin reducirn la
exposicin por ingestin.
Limpiar el rea de trabajo como mnimo al final de la jornada laboral utilizando sis-
temas de aspiracin dotados de filtros de alta eficiencia y sistemas de barrido
hmedos.
Reduccin del tiempo de exposicin.
Limitar al menor nmero posible los trabajadores expuestos o que puedan estarlo.

Protecciones personales
Dado que la exposicin drmica a nanopartculas puede conducir a la penetracin
directa de stas a travs de la epidermis, es necesario tomar medidas para evitar esta
exposicin a travs de la piel utilizando guantes adecuados (preferiblemente de nitrilo,
goma o similares), tanto cuando se manejen nanopartculas en estado slido como en
solucin y fase gas. Los guantes utilizados cuando las nanopartculas estn en suspensin
en un lquido deben tener adems una buena resistencia al mismo. Si se prev un contac-
to prolongado deberan utilizarse dobles guantes, dado que la resistencia qumica del guan-
te puede variar dependiendo del fabricante, modelo y espesor. Por lo tanto es
recomendable consultar las tablas del propio fabricante.
Si se aplican adecuadamente las medidas tcnicas expuestas, es poco probable que
sean necesarias protecciones respiratorias. En todo caso, su utilizacin debe basarse en
el criterio profesional y en los resultados de la evaluacin de riesgos, y teniendo en cuen-
ta que se utilizan como ltimo recurso. Cuando se emplean equipos dependientes del
medio ambiente, es la filtracin el mecanismo de limpieza del aire antes de ser inhalado
por el trabajador y hay que tener presente que, por un lado, la eficacia de la filtracin no
es absoluta y, por otro, que puede haber puntos de fuga por falta de estanqueidad, debido

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a que la sujecin de la mscara a la cara puede ser incorrecta o insuficiente, que el perio-
do de uso no es ilimitado y finalmente el tipo de actividad que puede dificultar su uso
correcto. Por otro lado, tampoco hay que olvidar que la difusin de las nanopartculas es
inferior a la de los gases.

Utilizacin de equipos de proteccin individual

Se recomienda utilizar los equipos de proteccin individual respiratoria contra
partculas, de tipo P3, perfectamente ajustados ya que las NPs pueden pasar
a travs de pequeos intersticios.
Ropa de trabajo:
Buzo tipo 5 (Tyvek 5), ajustado en muecas y tobillos,
sin bolsillos ni pliegues, con cubrezapatos.
Guantes que sern de ltex, nitrilo o de goma. Se acon-
seja el uso de dos pares de guantes.
Gafas con protectores laterales, si es preciso.

Control de derrames
El control de derrames debe basarse en las buenas prcticas de trabajo junto con la
reduccin del riesgo de exposicin y valorando la importancia de las diferentes rutas de
entrada en el organismo.
Las pautas a seguir son:
Utilizar un aspirador equipado con filtro de alta eficiencia (HEPA, ULPA o SULPA).
Humedecer el polvo.
Emplear bayetas humedecidas.
Utilizar adsorbentes si el derrame es de un lquido.
Gestionar el material generado en la recogida del derrame como un residuo.
Evaluar la necesidad de la utilizacin de EPI. La exposicin por inhalacin y drmica
ser probablemente el mayor riesgo.

Vigilancia de la salud
La vigilancia de la salud de todos los trabajadores debe considerarse all donde exista
riesgo de exposicin a nanopartculas y donde se haya demostrado que hay una relacin
entre la exposicin a la sustancia y un indicador biolgico medible.
Se recomienda el establecimiento de un programa de vigilancia de la salud para los
trabajadores, si las nanopartculas contienen productos qumicos o componentes para los
que los protocolos actuales recomiendan la vigilancia de la salud.

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 Dado que el impacto de las nanopartculas sobre la salud humana no est claro, la
vigilancia peridica de la salud (incluyndose pruebas de la funcin pulmonar, renal, hepti-
ca y hematopoytica) de los trabajadores es importante para detectar cualquier efecto
adverso de las nanopartculas.
El NIOSH ha desarrollado una gua para el seguimiento mdico de trabajadores poten-
cialmente expuestos a nanopartculas manufacturadas teniendo en cuenta el principio de
precaucin, desarrollando una serie de recomendaciones:
Tomar medidas adecuadas para controlar la exposicin de los trabajadores a
nanopartculas.
Utilizar la vigilancia de la salud como una base para implementar medidas de control.
Considerar el establecimiento de unas pautas de vigilancia de la salud que ayuden
a evaluar si las medidas de control son efectivas e identificar nuevos problemas y
efectos sobre la salud.

Trabajadores sensibles
Se debe tener especial cuidado de evitar la exposicin a nanopartculas y nanomate-
riales por parte de trabajadores sensibles, trabajadoras embarazadas y en perodo de lac-
tancia, debiendo estar identificados en la evaluacin de riesgos.
Las nanopartculas inhaladas pueden depositarse en los pulmones y de ah pasar a
otros rganos (cerebro, hgado, bazo), existiendo la posibilidad de que puedan pasar al feto
en mujeres embarazadas.

Formacin e informacin a los trabajadores

Formar e informar a los trabajadores sobre los riesgos para la salud y seguridad,
as como sobre las medidas de prevencin a adoptar (por ejemplo, seguir procedimien-
tos de trabajo ptimos con el fin de minimizar la generacin y suspensin en el aire de
nanopartculas).
Las incertidumbres derivadas de la falta de conocimiento sobre las nanopartculas,
los efectos sobre la salud y su evaluacin, hacen ms necesaria la informacin y forma-
cin de los trabajadores, as como su participacin en todas las actividades de evaluacin
y gestin de los riesgos.

Riesgo de incendio y explosin

La tendencia general es que con la reduccin del tamao de partcula la violencia
explosiva y la facilidad de ignicin se incrementa.

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 En consecuencia, como medidas de prevencin frente a este riesgo en el tratamien-
to y almacenamiento de nanopartculas, se recomienda:
Disponer de instalaciones elctricas antiexplosivas y equipos elctricos protegidos
frente al polvo e incluso, en ciertos casos, que sean estancos para vapores.
Seleccionar cuidadosamente los equipos contra incendios.
Si es posible, obtener, manipular y almacenar los nanomateriales en un medio lquido.
Manipular y almacenar los nanomateriales en atmsferas controladas.
Envolver los nanomateriales en una capa protectora constituida por sales o diferentes
polmeros que puedan eliminarse rpidamente antes de la utilizacin del producto.
Evitar situaciones en las que se pueda generar electricidad esttica.
Utilizacin de ropa y en especial calzado anti-esttico para evitar electricidad estti-
ca y posible fuente de ignicin.
Instalaciones de toma de tierra.
Limpieza peridica y ventilacin general para evitar la acumulacin de polvo y nubes
explosivas.

Por lo que ser obligatorio el cumplimiento del Real Decreto 681/2003, de 12 de junio, sobre la proteccin
de la salud y la seguridad de los trabajadores expuestos a los riesgos derivados por atmsferas explosivas
en el lugar de trabajo.

Documentacin y bibliografa
1. NTP 797.- Riesgos asociados a la nanotecnologa. INSHT.
2. NTP 877.- Evaluacin del riesgo por exposicin a nanopartculas mediante el uso de meto-
dologas simplificadas.
3. UNE-ISO/TR 12885.- Prcticas de seguridad y salud en lugares de trabajo relacionados
con las nanotecnologas. AENOR 2010.
4. Approaches to safe nanotechnology. NIOSH. 2009.
5. Strategic Plan for NIOSH Nanotechnology Research and Guidance. 2009.

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 6. Real Decreto 681/2003, de 12 de junio, sobre la proteccin de la salud y la seguridad de
los trabajadores expuestos a los riesgos derivados de atmsferas explosivas en el lugar
de trabajo.
7. Real Decreto 374/2001, de 6 de abril, sobre la proteccin de la salud y seguridad de los
trabajadores contra los riesgos relacionados con los agentes qumicos durante el trabajo.
8. PRITCHARD DK., (2004) Literature Review explosions hazards associated with nanopow-
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11. Nanoparticles. Actual Knowledge about Occupational Health and Safety Risks and Preven-
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13. Dictamen cientfico elaborado en 2006 por el Comit Cientfico sobre Riesgos Emergen-
tes y Recientemente Identificados los Riesgos Sanitarios (CCRSERI): Dictamen modificado
(tras una consulta pblica) sobre la idoneidad de las metodologas existentes para evaluar
los riesgos potenciales asociados con los productos de ingeniera y accidentales de las
nanotecnologas.
14. CEN ISO/TS 27628. Atmsferas de trabajo-Aerosoles ultrafinos, nanoestructurados y de
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15. ISO/TS 27687- Nanotechnologies-terminology and definitions for nano-objects-nanoparti-
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16. ISO/DIS 10801-Nanotechnologies Standard for Generation of Metal Nanoparticles with
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17. ISO/DIS 10808-Nanotechnologies Characterization of nanoparticles in inhalation expo-
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18. ISO/TR 13329- Safety Data Sheet (SDS) preparation for manufactured nanomaterials.
19. SO TC 229/SC N-Nanotechnologies Guide to safe handling and disposal of manufac-
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