Problemas Resueltos de Quimica Analitica

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.50.
2.50. Para analizar una muestra de aspirina se pesa 0.3470 g de componentes

triturados y se tratan con 50.0 ml de sosa 0.1155 M, calentando a ebullicin durante 10
minutos. A continuacin el exceso de sosa se valora con 11.5 ml HCl 0.2100 M Cul es
la riqueza de la muestra en . acetilsaliclico (En adelante usar H2Ac)?
Reaccin: CH3COO-C6H4-COOH + 2 OH- -->
--> HO-C6H4-COO- + CH3-COO-
De la reaccin se deduce que:
(mmol OH-tot) = 2 * mmol H2Ac/Pm H2Ac + Vclo * Mclo
50.0 * 0.1155 = 2 * mg H2Ac/180 + 11.5 * 0.2100
mg H2Ac = 303 mg
% H2Ac = 0.303 * 100/0.347 = 87.3 %
2.49. Una muestra de 7.000 g de vinagre se diluye con agua hasta 50.0 ml. A
continuacin se trata con 13.5 ml de NaOH 0.505 M y se valora por retroceso con HCl
0.605 M, necesitndose 25 ml para alcanzar el punto final de la fenolftlena. a) Cual es
la acidez del vinagre expresada como porcentaje de . actico? b) Suponiendo que ste
es el nico cido presente en la muestra Cul sera el pH de la disolucin en el punto
de equivalencia de la valoracin? (Usar Ac como abreviatura del radical CH3-COO-)
a) Reacciones:
HAc + OH- --> Ac- + H2O

H+ + (OH-exceso) -->H2O
Por tanto:
(mmol OHtot) = mmolHAC + (mmol OH-exceso)

mmol H+ = (mmol OH-exceso)
Vsosa * Msosa = mg HAc/Pm HAc + Vclo * Mclo
13.5 * 0.505 = mg HAc/60 + 2.5 * 0.605
mg HAc = 318 mg
% HAc = 0.318 * 100/7.0000 = 4.5 %
b) En el punto de equivalencia se habr valorado todo el exceso de OH- quedndo en la

disolucin el anin Ac-. Para alcanzar dicho punto se le aaden a los 50 ml iniciales un
volmen de V2 = 13.5 + 2.5 = 16 ml. La disolucin contendr:
mmol Ac- =318/60 = 5.3 mmol 5.3/66 = 0.080 M y su pH ser:

[OH-] =raiz(0.080 * 10^-9.2) = 7.1 * 10 ^-6 M y de aqu:
pH = 8.9
2.48. Una muestra de oleum (cido sulfrico fumante), que consiste en una disolucin
de SO3 en cido sulfrico, gast 27.5 ml de NaOH 0.2500 en su valoracin. Si la masa
de la muestra analizada era de 0.3140 g, calcular a) la riqueza en SO3 y en H2SO4 de la
muestra y b) el volmen de NaOH que se gastara en valorar 0.5000 g de un cido
sulfrico fumante que contiene un 10% de SO3.
a) El trixido de azufre se transforma en

. sulfrico en presencia de agua, y se valora junto con el cido que contiene
inicialmente la muestra:
SO3 + H2O --> H2SO4
Reaccin de valoracin:
H2SO4 + 2OH- --> SO4(2-) + 2H2O
Para calcular la cantidad de cido sulfrico valorada:
mmol NaOH = 2 mmol H2SO4
27.5 * 0.2500/2 = 3.4 mmol H2SO4
3.4 * 98 = 333 mg H2SO4
% H2SO4 = 333 * 100/314 = 106 %
El 6% corresponde al cido formado a partir del SO3 y agua.
Como SO3 <>H2SO4
mg H2SO4(muestra) + mg SO3 = 314 mg
mgH2SO4(SO3) = mg SO3 * Pm H2SO4/Pm SO3
mg H2SO4(muestra) + mgH2SO4(SO3) = 333 mg
333 mg = 314 - mg SO3 + mg SO3 * 98/80
mg SO3 = 84.4 mg
% SO3 = 26.9 %
mg H2SO4(muestra) = 314 -84.4 = 230 mg

% H2SO4(muestra) = 73.2 %
b) El porcentaje de SO3 calculado corresponde a:
0.10 * 0.5000 mg SO3
proporcionando un . sulfrico de:
mg H2SO4(SO3) = 50.0 * 98/80 = 61.3 mg
H2SO4 valorado es: 500 - 50.0 + 61.3 = 551 mg H2SO4

luego * 0.2500 = 2 * 551/98 de donde V = 45.0 mnl NaOH
2.47. Se disuelve una muestra impura de 0.6580 g de tartrato cido de potasio de

frmula emprica KHC4H4O6 y Pm 188.1, en 45.0 ml de una disolucin de sosa 0.0987
M, cuyo exceso consume 6.4 ml de . sulfrico 0.1100 M en su valoracin por
retroceso. Calcular: a) la pureza de la muestra expresada como porcentaje de sal y b) el
porcentaje de potasio en dicha muestra.
a) Disociacin de la sal:
KHC4H4O6 --> K+ + HC4H4O6-
Reaccin con la base:
HC4H4O6- + OH- --> C4H4O6(2-)
Valoracin por retroceso:
H2SO4 + 2OH --> SO4(2-) + 2H2O
mmol OH- = mmol HC4H4O6- + 2 mmol H2SO4
45.0 * 00987 = mg KHC4H4O6/Pm + 2 * ( 6.4 * 0.1100)
mg KHC4H4O6 = 570 mg
% KHC4H4O6 = 0.570 * 100/0.650 = 86.6 %
El porcentaje de potasio (Pat = 39.1) ser:
(570 * 39.1 * 100)/(188.1 * 658) = 18.0 %

2.46. Se transform el azufre de una muestra de 0.2500 g de mineral en trixido de
azufre, el cual fue absorbido sobre 40.0 ml de una disolucin de NaOH 0.1250 M. El
exceso de sosa consumi para su valoracin 22.0 ml de una disolucin de . clorhdrico
equivalente a otra de 0.0096 g/ml de Na2CO3. Calcular el porcentaje de azufre en la
muestra.
mmol OH- = 2 * mg S/Pat S + mmol H+
40.0 * 0.1250 = 2 * mg S/32 + 22.0 * MClH
mmol HCl = V * MClH = 2 * mg Na2CO3/Pm Na2CO3 = 2 * 9.6/106 = 0.181 mmol

HCl/ml
mg S = 16.3 mg
%S = 6.5 %
2.45. Para determinar el contenido en azufre de una muestra orgnica se aplic el

siguiente procedimiento: 0.7500 g de muestra se sometieron a combustin en
corriente de oxgeno, formndose dixido de azufre y algo de trixido. Estos gases se
recogieron sobre una disolucin diluda de perxido de hidrgeno, transformndose en
H2SO4. Si en la valoracin de este cido se consumieron 5.3 ml de una disolucin de
NaOH 0.0365 M, calcular el porcentaje de azufre en la muestra.
Reacciones del procedimiento:
S + O2 --> SO2 (SO3)

SO2 (SO3) + H2O2 --> H2SO4
Reacciones de valoracin:
H2SO4 + 2OH- --> SO4(2-) + 2 H2O
Reaccin estequiomtrica:
S <> SO2 <> SO3 <> H2SO4
mmol OH- = 2 * mg S/Pat S

5.3 * 0.0365 = 2 * mg S/32
mg S = 3.1 mg
% S = 0.0031 * 100/0.7500 = 0.41%

2.44. Para determinar la pureza de un material constitudo por xido de calcio e
impurezas inertes, se procedi a la disolucin de 0.3250 g de muestra en 100 ml de
.clorhdrico (en exceso), determinndose dicho exceso por valoracin con una
disolucin de NaOH 0.275 M, de la que se gastaron 12.5 ml. Si las concentraciones del
cido y de la base son tales que 2.0 ml de HCl <> 1.0 ml NaOH, calcular el porcentaje de
CaO y Ca en la muestra.
La Reaccin del cido sobre el xido de calcio es
CaO + 2 H+ --> Ca2+ + H2O

mmol HCl = 2* mmol CaO + mmol OH-
100 * MClH = 2 * mg CaO/56.1 + 12.5 * 0.275

2 * MClH = 1 * 0.275
MCLH = 0.1375 mol/l
mg CaO = 289 mg
% CaO = 88.9 %
mg Ca = 289 * 40.1/56.1 = 207 mg
% Ca = 63.7
2.43. Se sabe que una muestra contiene exclusivamente xidos de calcio y magnesio.
Para proceder a su anlisis se pesaron 0.2000 g, se disolvieron en 50.0 ml de .
clorhdrico 0.2500 M, y el exceso de cido se valor con 40.5 ml de NaOH. Si en la
normalizacin de 25.0 ml de la disolucin base se consumieron 13.5 ml de . ftlico
0.1002 M, calcular los porcentajes de CaO y MgO en la muestra.
La reaccin de valoracin ajustada y la relacin estequiomtrica es:
H2Ph + 2 OH- --> Ph2- + 2 H2O
2 * mol H2Ph = mmol OH-
2 * 13.5 * 0.1002 = 25.0 * M
M = 0.1082 mol/l
La reaccin de disolucin de ambos xidos en el cido transcurre segn:
MO + 2H+ --> M2+ + H2O

MO <> 2 H+ <> 2OH-
mmol H+ = 2* mmol CaO + 2 * mmol MgO + mmol OH-
Se cumple que mg CaO + mg MgO = 200 mg muestra y

sustituyendo datos, masas y pesos moleculares y despejando:
50.0 * 0.2500 = 2 * mg CaO/56.1 + 2 * mg MgO/40.3 + 40.5 * 0.1082
mg MgO = 131 mg y mg CaO = 69 mg
2.42. Se determina el N de una muestra de leche en polvo que pesa 3.000 g mediante
el mtodo de Kjeldahl. Para ello se hace destilar el amoniaco sobre 50.0 ml de una
disolucin de . clorhdrico 0.1210 M, valorndose el exceso de cido con otra
disolucin de NaOH 0.1540 M, de la que se gastaron 32.2 ml
Calcular a) Porcentaje de Nitrgeno en la muestra.

b) Si el factor de conversin de Nitrgeno en protena es 6.38, qu cantidad de
protenas contiene la masa de muestra analizada?.
a) Las transformaciones que tienen lugar son como las de 2.41, con la nica diferencia
de que se recoge el amonaco destilado en cido fuerte en exceso para valorar ste con
sosa.
En la valoracin por retroceso del exceso de cido con sosa, tenemos:
mmol HCl = mmol NH3 + mmol NaOH
50.0 * 0.1210 = mg N/14 + 32.2 * 0.1540
mg N = 15.3 mg
% N = 0.0153 * 100/3.0000
b) % Protenas en la leche
0.51 * 6.38 = 3.25%
En la muestra de 3.0000 g habr pues:
g prot tot = 0.0975 g
2.41. Un cereal contiene el 2.8% de protenas. Calcular el peso mximo del mismo que
debe tomarse para que, una vez tratado por el mtodo de Kjeldahl, y recogido el
amonaco formado sobre . brico, se gasten no ms de 50.0 ml de . clorhdrico
0.0320 M en la valoracin. (Dato: factor N en protena = 5.70).
Las reacciones que tienen lugar son:
a) Digestin: Nprot -- H+ --> NH4+

b) Destilacin: NH4+ -- OH- --> NH3
NH3 + HBO2 --> NH4+ + BO2-
c) Valoracin: H2 + BO2- --> HBO2
Y las relaciones estequiomtricas:
H+ <> BO2- <> NH3 <> N
por lo que deducimos:
mmol HCl = mg N/Pat N
Como slo pueden ser consumidos un mximo de 50.0 ml de HCl, que suponen en
mmoles 50.0 * 0.0320 = 1.60 mmoles HCl
equivalentes 1.60 * 14 = 22.4 mg N
22.4 * 5.70 = 128 mg de Protena
Por tanto la masa de muestra necesaria ser como mximo de
m = 0.128/0.028 = 4.571 g
2.39. Se sabe que cierta disolucin contiene una combinacin de dos de las siguientes
sustancias: HCl, H3PO4, NaH2PO4 y Na2HPO4. La valoracin de una alcuota con NaOH
0.450 M usando fenolftlena requiere 28.0 ml y otra con naranja de metilo, para el
mismo volmen de muestra, requiere 16.4 ml de NaOH. Cuntos mg de qu
componentes estn presentes en la alcuota valorada?
Las mezclas binarias posibles son:
a) HCl + H3PO4
b) H3PO4 + NaH2PO4
c) NaNH2PO4 + Na2HPO4
De stas queda descartada la c) ya que al valorar con sosa slo podra usarse la
fenolftalena, pues el naranja ya estara virado.
Calculamos el gasto de sosa en la 1 alcuota para mezcla b)
V sosa = 2 * V1 + V2
Gasto V1 para las reacciones

H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O y
H2PO4- --> HPO4(2-) + H2O
y V2 para (H2PO4-ini) + OH- --> HPO4(2-) + H2O
Calculamos el gasto de sosa en la 2 alcuota
Vsosa = V1
Reaccin:
H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O
Como V1 = 16.4 ml, el volmen consumido hasta viraje de la fenolftlena debera ser
mayor que 28.0 ml. Por tanto, no puede tratarse de esta mezcla b).
En el caso de la mezcla a) Para la 1 alcuota el gasto de sosa sera Vsosa = V1 + 2 * V2
Para las reacciones
V1 en H+ + OH- --> H2O
V2 para H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O
y V2 para H2PO4- + OH- --> HPO4(2-) + H2O
Para la 2 alcuota el gasto de sosa sera Vsosa = V1 + V2
Para las reacciones
V1 en H+ + OH- --> H2O
V2 para H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O
Esta mezcla se ajusta a los datos del problema, ya que se tendra:
V1 + 2 * V2 = 28.0 ml y V1 + V2 = 16.4 ml
De dnde deducimos V1 = 4.8 ml y V2 = 11.6 ml
Para calcular las concentraciones se plantea en la 2 valoracin:
mmol NaOH = mmol HCl + mmol H3PO4
(V1 + V2) * Msosa = mg HCl/Pm HCl + mg H3PO4/Pm H3PO4
16.4 * 0.450 = mg HCl/36.5 + mg H3PO4/98
Adems V2 * Msosa = mg H3PO4/Pm H3PO4

11.6 * 0.450 = mg H3PO4/98
De dnde deducimos mg H3PO4 = 512 mg y mg HCl = 79 mg
2.38. Se analiza una muestra que contiene carbonato y bicarbonato sdicos e

impurezas inertes. Para ello se pesan 0.4817 g, se disuelven en agua y se valora con HCl
0.1176 M, consumindose 12.3 ml hasta viraje de la fenolftalena.
Otra muestra idntica se disuelve en exceso de HCl, se calienta, y se elimina el CO2 por
burbujeo sobre 25.0 ml de NaOH 0.1863 M. La disolucin resultante se valora con HCl
0.1176 M, consumindose 14.6 ml hasta el viraje de la fenolftalena. Calcular los
porcentajes de las dos sales en la muestra.
En la primera valoracin:
CO3(2-) + H+ -->HCO3-
mmol H+ = mmol CO3(2-) = mg Na2CO3/Pm Na2CO3
12.3 * 0.1176 = mg Na2CO3/106
mg Na2CO3 = 153 mg
% Na2CO3 = 153 * 100/481.7 = 31.8%
Las reacciones de transformacin a CO2 son:
CO3(2-) + 2H+ --> CO2 + H2O

HCO3- + H+ -->CO2 + H2O
A partir del carbonato sdico se forman:
153/106 = 1.44 mmol CO2
Y el total de CO2 ser:
mmol CO2 = 1.44 + mg NHCO3/84
Al reaccionar con NaOH:
CO2 + 2OH- --> CO3 + H2O
(mmol OH-tot) = 2 * mmol CO2 + (mmol OH exceso)
Al valorar con HCl se neutraliza el exceso de sosa y el carbonato formado:
mmol H+ = mmol OH exceso + mmol CO3(2-)
y teniendo en cuenta que mmol CO3(2-) =mmol CO2

mmol H+ = (mmol OH-tot) - mmol CO2 = (mmol OH-tot) - 1.44 - mg NaHCO3/84
mg NaHCO3 = 126 mg
% NaHCO3 = 1216 * 100/481.7 = 26.2%
2.37. Una muestra de 1.000 g, que se sospecha que contenga NaOH, Na2CO3 y/o
NaHCO3 aislados o mezclados, se disuelve y se valora con HCl 0.500 M. Con
fenolftalena como indicador (pKi = 9.4) la disolucin se vuelve incolora despus de la
adicin de 32.0 ml de cido. Luego se aade naranja de metilo (pKi = 3.4) y se
requieren 7.5 ml ms de valorante hasta el punto final del indicador. Cul es la
composicin de la mezcla?
Si la mezcla contuviera slo sosa o slo carbonato, se gastara el mismo volmen de

valorante hasta el viraje con cualquiera de los indicadores. Para el bicarbonato slo se
requirira de un indicador. Para una mezcla de carbonato-bicarbonato se requirira
mayor volmen de cido para alcanzar el viraje del naranja de metilo. Por tanto, la
nica posibilidad es que se trate de una mezcla de NaOH-Na2CO3.
En la primera parte de la valoracin:
OH+ + H+ -->H2O y CO3(2-) + H+ --> HCO3-
Por tnto:
mmol H+ = mmol OH- + mmol CO3(2-)
V * M = mg NaOH/Pm NaOH + mg Na2CO3/Pm Na2CO3
32.0 * 0.500 = mg NaOH/40 + mg Na2CO3/106
En la segunda prte de la valoracin:
H+ +HCO3- --> H2CO3
mmol H+ = mmol HCO3 = mmol CO3(2-)
V * M = mg Na2CO3/Pm Na2CO3
7.5 * 0.500 = mg Na2CO3/106
mg Na2CO3 = 398 mg
% Na2CO3 = 0.398 * 100/1.000 = 39.8%
Sustituyendo:
mg mg NaOH = 492 mg
% NaOH = 0.490 * 100/1.000 = 49.0%
2.25. Se valoran 50.0 ml de NH3 0.125 M con HCl 0.100 M. Calcular el pH en los puntos
de la curva de valoracin que corresponden a la adicin de 0; 25.0; 50.0; 62.5; 75.0; y
90.0 ml.
La disolucin a valorar contiene 50.0 ml * 0.125 M = 6.25 mmol de NH3
La reaccin de valoracin es:
NH3 + H+ --> NH4+
Inicialmente, para V = 0.0 ml, el pH de la disolucin viene dado por la hidrlisis bsica
del amonaco, con
pKb = 14-9.2 = 4.8
[OH] = raiz(0.125 * 10^-4.8) = 1.4 * 10^-3 M y por tanto pH = 11.1
Para V = 25. ml
moles HCl aadido = 25.0 * 0.100 = 2.50 mmol, equivalente al NH4+ formado. Volmen
final: f = 50 + 25 = 75 ml. NH3 sin valorar = 6.25 - 2.50 = 3.75 mmol. La disolucin
contiene una mezcla reguladora NH4+/NH3 cuyo pH vendr dado por:
pH = 9.2 + log(3.75/75)/(2.50/75) = 9.4
Para V = 50 ml
HCl aadidos = 5.00 mmol equivalentes a los mmoles de NH4+ formados
NH3 sin valorar: 6.25 - 5.00 = 1.25 mmol en un volmen

vf = 50 + 50 = 100 ml. Por tanto:
pH = 9.2 + log(1.25/100)/(5.00/100) = 8.6
Para V = 62.5 ml
HCl aadidos = 6.25 mmoles y se ha neutralizado todo el NH3, formndose una

cantidad equivalente de NH4+ en un volmen Vf = 50 + 62.5 = 112.5 ml. Estamos pues
en el punto de equivalencia, en el que el pH viene dado por la disociacin cida del
NH4+ a un concentracin
Ci = 6.25/112.5 = 0.056 M
[H+] = raiz(10^9.2 * 0.056) = 5.9 * 10^-6 M y por tanto

pH = 5.2
Para V = 75.0 ml
HCl aadidos = 7.50 mmoles, formndose 6.25 mmol de NH4+ y quedando un exceso
de 7.50 - 6.25 = 1.25 mmol de H+ en un volmen Vf = 75 + 50 = 125.0 ml. El pH viene
dado por la concentracin de protones en exceso:
[H+] = 1.25/125 = 0.01 M y por tanto pH = 2.0
Para V = 90.0 ml
HCl aadidos = 9.00 mmoles, formndose un exceso de H+ de 9.00 - 6.25 = 2.75 mmol
en un volmen Vf = 90 + 50 = 140.0 ml.
[H+] = -log (2.75/140) = 1.7
2.20. Se disuelven 520.0 mg de arseniato sdico en agua y la disolucin se lleva a pH

7.0. Calcular qu volmen de sosa 1M ser necesario aadir para preparar, a partir de
la anterior, 250 ml de una disolucin de pH 11.5.
Teniendo en cuenta las constantes de disociacin del cido arsnico pK1 = 2.2; pK2 =
7.0; pK3 = 11.5, se deduce que la disolucin inicial a pH 7.0, contiene una mezcla
equimolar de las especies H2AsO4- y HsO4(2-). Para alcanzar el pH final 11.5, deber
formarse una nueva mezcla equimolar de las especies HAsO4(2-) y AsO4(3-), para lo
que ser necesario aadir una cantidad de NaOH equivalente a la de las especies
neutralizadas.
Se calcula primero la cantidad de arsenito sdico en mmoles, con el peso molecular de

la sal Na3AsO4, Pm = 207.9:
520.0/207.9 = 2.50 mmol Na3AsO4
A pH 7.0, la disolucin contendr 1.25 mmol de H2AsO4- y 1.25 mmol de HAsO4(2-).

Para llegar a formar una disolucin que contenga 1.25 mmol de HAsO4(2-) y 1.25 mmol
de AsO4(3-). ser necesario neutralizar los dos protones del H2AsO4-, segn la
reaccin:
H2AsO4- + 2OH- --> AsO4(3-) + 2H2O
por lo que:
mmol NaOH = 2 * mmol H2AsO4- = 2 * 1.25 = 2.50 mmol
Como se dispone de una disolucin de NaOH 1M, habr que aadir:
V = 2.50 mmol/(1 mmol/l) = 2.50 ml
Despus de aadir este volmen, la disolucin se llevar a 250 ml, enrasando con agua.

2.19. a) Qu peso de etilendiamina (NH2CH2CH2NH2), se deber aadir a 200 mmol
de HCl para obtener un litro de disolucin reguladora de pH 10.5?
b) Cuantos moles de cido o de base admiten 100 ml de esta disolucin para que su
pH vare como mximo +/- 0.1 unidades?
a) Las constantes de disociacin cida del sistema de la etilendiamina (a partir de ahora

En) son:
H2En2+ <--> HEn+ + H+ pK1 = 7.1 y

HEn+ <--> En + H+ pK2 = 9.9
Por lo que a pH = 10.5 se tendr el regulador HEn+/En, cumplindose:
10.5 = 9.9 + log [En]/[HEn+] de donde:
0.6 = log [En]/[HEn+]

10^0.6 = [En]/[HEn+]
[En]] = 4.0 * [HEn+]
Al aadir En a 200 mol de HCl se producir la reaccin:
H+ + En --> HEn+
Primero se neutralizarn los 200 mmol de HCl, formndose 200 mmol de HEn+. Si se
sigue aadiendo En a la disolucin, se obtendr la mezcla deseada. La relacin de
concentraciones calculada anteriormente para las dos especies de la En puede
expresarse como moles, ya que el volmen de la disolucin final es el mismo. Entonces
se cumplir:
mmol En = 4 * mmol HEn+

mmol En = 4 * 200 = 800
mmol En tot = 200 + 800 = 1000
Ser preciso aadir pues 1 mol de En, diluyendo posteriormente a un litro de

disolucin. Ya que el peso molecular es 60.0, la masa de En es de 60.0 g.
b) Al aadir mnimas cantidades de una base se producir un ligero aumento del pH.
Para amortiguarla +/- 0.1 unidades de pH, la disolucin final deber mantenerse en pH
= 10.6, cumplindose:
pH = 10.6 = 9.9 + log [En]/[HEn+]

0.7 = log [En]/[HEn+]
10^7 = [En]/[HEn+]
[En] 5.0 * [HEn+]
La concentracin total de En es Ctotal = [HEn+] + [En] = 1M

Resolviendo el sistema obtenemos:
[HEn+] = 0.17 M
[En] = 0.83
Respecto de la disolucin inicial, sta contiene 0.03 moles ms de especie disociada y
formados a expensas de la base aadida, por tanto la cantidad de base que admite
dicha disolucin ser de 30 mmol/litro, es decir 3.0 mmol /100 ml.
Al aadir una mnima cantidad de cido esta disolucin se producir una ligera
disminucin del pH. Para que sea como mximo de -0.1 unidad, la disolucin deber
llegar a pH = 10.4, cumplindose:
pH = 10.4 = 9.9 + log [En]/[HEn+]

0.5 = log [En]/[HEn+]
10^5 = [En]/[HEn+]
[En] = 3.2 * [HEn+]
Como la concentracin total de En es
Ctot = [HEn+] + [En] = 1M
Resolviendo el sistema, se obtiene:
[HEn+] = 0.24 y [En] = 0.76 M
Respecto a la disolucin inicial, sta contiene 0.04 moles ms de especie protonada.

Como stos se han formado a expensas del cido aadido, la cantidad de cido que
admite dicha disolucin ser de 40 mmol/litro, es decir 4.0 mmol /100 ml.
Con mi agradecimiento a los autores del libro del mismo ttulo editado por Edit.
Sntesis: P. Yaez-Sedeo, J.M. Pingarrn y F.J.M de Villena.
Un afectuoso saludo de Bobquim :7]

06/Dic/2006 12:41 GMT+1
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bobquim
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#3
RE: Problemas de Qumica analtica resueltos

3.20. Una disolucin contiene una mezcla de Mg2+ y Zn2+. Para determinar ambos
iones se valoran 20.0 ml de muestra con EDTA 0.0436 M en medio amoniacal,
empleando NET (negro de eriocromo T) como indicador, gastndose 22.7 ml hasta
color azul. Seguidamente se aadieron 2.5 g de NaF a la disolucin, observndose la
aparicin de un precipitado y liberndose una cantidad de EDTA tal que se necesitaron
18.6 ml de una disolucin patrn de Mn2+ 0.0230 M para su valoracin. Datos: Pat Mg
= 24.3 Pat Zn = 65.4
a) Justificar el procedimiento seguido y

b) Calcular los mg de Mg2+ y Zn2+ en la alcuota valorada.
a) Las reacciones que tienen lugar son:
Valoracin: Mg2+ + Zn2+ + Y4- --> MgY2- + ZnY2-

Indicador: MgNET + Y4- --> MgY2- +NET
Desplazamiento: MgY2- + 2F- <--> MgF2 (precip.) + Y4-
Valoracin: Y4- + Mn2+ --> MnY2-
Para validar el mtodo, el fluoruro debe reccionar y desplazar al Mg complejado

cuantitativamente al EDTA. Para ello se calcular la constante de la reaccin de
desplazamiento:
K = [H2Y2-]/([MgY2-][F-]^2) Si multiplicamos por

[Mg2+]/[Mg2+] obtenemos:
K = 1/KsubMgY * Ksubs(MgF2) = 1/10^8.6 * 10^-8.2 = 10^0.4
Dicho valor de K es pequeo, pero el desplazamiento de la reaccin se asegura

aadiendo un fuerte exceso de NaF, tal como indica el procedimiento.
b) En la primera valoracin:
mmol EDTA = mmol Mg2+ + mmol Zn2+

mmol Mn2+ = mmol EDT (desplaz.) = mmol Mg2+
22.7 * 0.0436 = mg Mg2+/Pat Mg +mg Zn2+/Pat Zn

18.6 * 0.0230 = Mg2+/Pt Mg Sustituyendo y despejando:
Mg2+ = 10.4 mg y Zn+2 = 36.7 mg
3.19. El contenido en sulfato de un mineral se determina mediante un mtodo

indirecto. Para ello se toman 0.4782 g de muestra, se disuelven en cido ntrico y se
aade un exceso de nitrato de plomo. A continuacin, el sulfato de plomo formado se
separa por filtracin, se lava y se disuelve en 25.0 ml de una disolucin amoniacal de
EDTA de la que 2.5 ml equivalen a 16.2 mg de Zn. Finalmente el exceso de EDTA se
valora con una disolucin de Zn(II) 0.0986 M, consumindosen 7,4 ml. Calcular el
porcentaje de SO4(2-) en la muestra. Datos: Pm SO2(2-) = 96; Pt Zn = 65.4
SO4(2-) + Pb2+ <--> PbSO4 (precip)

PbSO4 (precip) +Y4- --> PbY2- + SO4(2-) + Y4- (exceso)
Y en la valoracin:
YY4- (eceso) +Zn2+ --> ZnY4-
Es un valoracin por retroceso y se cumple que:
mmol Y4- (total) = mmol Pb2+ + mmol Zn2+ =

mgSO4(2-)/Pm SO2(2-) + VZn2+ * MZn2+
Para calcular la concentracin de la disolucin de EDTA se sabe que:
mmol Y4- = mmol Zn2+
2.5 *MY4- = mgZn/Pt Zn = 16.2/65.4

MH2Y2- = 0.0991 mol/l y sustituyendo:
25.0 * 0.0991 = mg SO4(2-)/96 + 7.4 * 0.0986

y despejando mg SO4(2-) = 168 mg
pasando a porcentaje:
%SO4(2-) = 168* 100/478.2 = 35.1 %
3.18. Para determinar la composicin de una disolucin de Bi(III) y Pb(II) se aplic el

siguiente procedimiento:
Se tom una alcuota de 50.0 ml y una vez ajustado el pH a 1.7 se valor con EDTA
0.050 M hasta viraje del naranja de xilenol, consumindose 24.5 ml. A continuacin, la
disolucin obtenida se llev a pH 5.0 y se sigui adicionando EDTA 0.050 M hasta
completar la valoracin, gastndose 42.0 ml en total.
a) Justificar el procedimiento seguido, indicando las especies que se valoran en cada

uno de los pasos.
b) Determinar las cantidades exactas de Bi(III) y Pb(II) presentes en 50.0 ml de

disolucin.
a) A ph=1.7:
alfasubgamma^4-[H+] = 1 + 10^11[H+] + 10^17.3[H+]^2 + 10^19.8[H+]^3 +

10^21.7[H+]^4 = 10^15.1
alfasubBi3+(OH-) = 1 + 10^12.7[OH-] + 10^15.8[OH-]^2 + 10^35.2[OH-]^3 = 10^3.5
alfasubPb2+(OH-) = 1 + 10^7.8[OH-] + 10^10.9[OH-]^2 + + 10^14.6[OH-]^3 ~= 1
log K'subBiY- = 22.8 - 15.1 - 0.5 = 7.2

log K'subPbY2- = 18.0 - 15.1 - 0 = 2.9
Los valores de las constantes indican que a este pH la nica especie valorada es el
Bi(III).
A ph 5.0:
alfasubY4-(H+) = 10^7.3;
alfsubBi3+(OH-) = 10^3.7;
alfsubPb2+(OH-) ~= 1;
log K'subBiY- = 22.8 - 7.3 - 3.7 = 11.8

log K'subPbY2- = 18.0 - 7.3 - 0 = 10.7
A este pH el Bi(III) sigue acomplejado y se valora el Pb(II).
b) A pH=1.7 (Pat Bi = 209; Pat Pb = 207)

mmol EDTA = mmol Bi(III)
24.5 * 0.050 = mgBi/209
mgBi = 256 mg Bi/50.0 ml
A pH=5.0
mmol EDTA = mmol Pb(II)
(42.5 - 24.5) * 0.050 = mgPb/207
mgPb = 181 mg Bi/50.0 ml
3.17. Se quiere determinar la riqueza de un agua. Para ello se valoran 100 ml de

muestra con una disolucin de EDTA de la que se sabe que 1.0 ml de la misma
equivalen a 5.0 ml de una disolucin de Mg2+ preparada disolviendo 0.600 g/l de
MgCl2. Sabiendo que el volmen de valorante consumido hasta viraje del negro de
eriocromo T fue de 9.6 ml, Expresar el resultado de la dureza obtenida como partes por
milln de CaCO3.
Calculamos la concentracin de la disolucin de Mg2+, aplicando Pm MgCl2 = 95.3; Pm

CaCO3 = 100.0
MMg2+ = 0.600/95.3 = 0.0063 mol/l
Para la concentracin de la disolucin de EDTA conocemos la relacin

mmol EDTA = mmol Mg2+ y
mmol EDTA = mmol CaCO3
1.0 * M(EDTA) = 5.0 * 0.0063
despejando:
M(EDTA) = 9.6 * 0.0315 = mg CaCO3/100
obtenindosen:
30.2 mg/100 ml de CaCO3

302 mg/l de CaCO3
303 ppm de CaCO3
3.16. Se prepar un disolucin mercrica disolviendo 1.250 g de HgO en cido ntrico y

diluyendo hasta 250 ml. A continuacin, esta disolucin se emple para determinar las
impurezas de NCl en una muestra de NaNO3. Si se consumieron 25.5 ml de Hg2+ en la
valoracin de 1.580 g de muestra, empleando nitroprusiato sdico como indicador, y
0.2 ml de la misma disolucin en el ensayo en blanco, Cul es el porcentaje de NaCl en
dicha muestra?
Pm NaCl = 58.5; Pm HgO = 216.6
La reaccin de valoracin es:
Hg2+ + 2Cl- --> HgCl2
por lo que deducimos la relacin mmol Cl-/2 mmol Hg2+
NCl/58.5.5 = 2*(25.5 - 0.2) * MHg2+
de dnde
MHg2+ = (1.2500/216.6)/0.250 = 0.0231 mol/l Hg2+
y pasando a porcentaje:
%NaCl = 0.0684*100/1.580 = 4.3%
3.15. Se valor por retroceso el Ni2+ presente en una disolucin. Para ello se aadi
amoniaco en exceso y a continuacin, 52.1 ml de una disolucin de cianuro que
contena 8,147 mg/ml de KCN. Seguidamente, el exceso de CN- se hzo reaccionar en
presencia de KI, con una disolucin de Ag+ 0.126M, consumindose 4.3 ml hasta
aparicin de turbidez. Calcular los gramos de nquel contenidos en la disolucin
analizada.
Ni2+ + 4NH3 --> Ni(NH3)4(2-)

Ni(NH3)4(2-) + 4CN- --> Ni(CN)4(2-) + 4NH3
Ag+ + 2CN- --> Ag(CN)(2-)
I- + Ag+ --> AgI (precip.)
mmol KCN (total) 4 mmol Ni2+ + 2 mmol Ag+
Pm. KCN = 65.0 Pt.Ni =58.7
52.1 * 8.147/65.0 = 4 * Ni/58.7 + 2 * 4.3 * 0.126 Ni = 79.9 mg Ni
3.14. El porcentaje de cobre de una muestra de latn es del 45.0%. Cuando se

disuelven 0.120 g de la misma y se valoran con una disolucin patrn de KCN, se
consumen 18.6 ml hasta desaparicin del color azul del complejo de cobre en medio
amoniacal. Cuntos gramos de Ag+ reaccionarn con 1.0 ml de dicha disolucin
patrn si se valorran por el mtodo de Liebig?
El latn analizado contiene 0.120 * 0.45 = 0.054 g Cu
La reaccin de valoracin de cobre II con cianuro se realiza en la relacin

2Cu(NH3)4(2-)/7CN- por tanto:
mmol CN- = 7/2 mmol Cu

18.6 * M = 7/2 * (0.054 * 10^3/108) despejando
M = 0.160 mol/l KCN
En la valoracin de la plata la relacin es

mmol CN- = 2 mmol Ag+, por tanto:
1.0 * 0.160 = 2 * (Ag+ * 10^3/108) despejando
Ag+ = 0.0086 g Ag+ = 8.6 mg

06/Dic/2006 12:42 GMT+1
bobquim
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#4
4.20. Una muestra de sidra de 100.00 g se somete a un proceso de oxidacin mediante

el cual su contenido en sacarina es transformado en sulfato, que posteriormente es
precipitado con bario. Si la masa de este precipitado es de 0.0223 g, calcular el
porcentaje de sacarina en la muestra de sidra
La sacarina es oxidada a sulfato y el sulfato es precipitado con bario segn las

reacciones siguientes y relaciones estequiomtricas:
C7H5NO5S <- Oxid -> SO4(2-)

SO4(2-) + Ba2+ <--> BaSO4 (precip.)
moles sacarina/moles S = moles So4(2-) = moles BaSO4
moles sacarina = g BaSO4/Pm BaSO4 = 0.0223/233.40 = 9.55 * 10^-5
g sacarina = 9.55 * 10^-5 * Pm sacarina = 9.55 * 10^-5 * 183.19 = 0.0175 g
% sacarina = 0.0175 * 100/100.00 = 0.0175%
4.19. Una muestra de 1.227 g de alumbre, K2SO4 Al2(SO4)3 24 H2O, que contiene
slo impurezas inertes, se disuelve y el aluminio se precipita con 8-hidroxiquinolena.
Una vez filtrado, el precipitado se calcina a Al2O3, obtenindose una masa de 0.1098 g.
Calcular los porcentajes de aluminio y azufre en la muestra.
El aluminio precipita con la 8-hidroxiquinolena C9H7NO, segn la reaccin:
Al3+ + 3C9H7NO <--> Al(C9H6NO)3 (precip.) + 3H+
Una vez calcinado a Al2O3 y determinado su peso, 0.1098 g, se puede calcular el

contenido de aluminio en la muestra.
g Al = g Al2O3 * 2 * Pat Al/Pm Al2O3 =
= 0.1098 * 2 * 26.98/101.96 = 0.05811 g
% Al = 0.05811 * 100/1.2277 = 4.73%
Para calcular el contenido de azufre en peso y su porcentaje tendremos en cuenta la

reaccin estequiomtrica:
2 moles Al/4 moles S
moles Al =g l/Pt l = 0.05811/26.98 = 0.00254

moles S = 2* moles Al = 2* 0.0002154 = 0.004308
g S = moles S * Pt S = 0.004308 *m 32.06 = 0.1381 g
% S = 0.1381 * 100/1.2277 = 11.25 %
4.18. Una aleacin contiene aluminio, silicio y magnesio. Una muestra de 0.6750 g se
disuelve en cido y se separa el silicio en forma de SiO2, cuya masa un vez calcinada es
de 0.0285 g. A la disolucin cida resultante se le aade amoniaco y se precipita el
aluminio como Al2O3, que tras el adecuado tratamiento da una masa de 0.5383 g. En
esta disolucin amoniacal, finalmente, se precipita el magnesio con fosfato, se calcina
el precipitado y se pesa como pirofosfato, obtenindose 1.6946 g. Calcular la
composicin de la aleacin.
El contenido de silicio en peso y su porcentaje ser:
g Si = g SiO2 * Pat Si/Pm SiO2 =

= 0.0285 * 28.09/60.09 = 0.0133 g
% Si = 0.0133 * 100/0.6750 = 1.97%
El contenido de aluminio en peso y su porcentaje ser:
g Al = g Al2O3 * 2 * Pat Al/Pm Al2O3 =

= 0.5383 * 2 * 26.98/101.96 = 0.2849 g
% Al = 0.2849 * 100/0.6750 = 42.21%
El contenido de aluminio en peso y su porcentaje ser:
g Mg = g Mg2P2O7 * 2 * Pat Mg/Pm Mg2P2O7 = 1.6946 * 2 * 24.31/222.56 = 0.3702 g

% Mg = 0.3702 * 100/0.6750 = 54.84%
4.17. Una muestra contiene sodio, bario y amonio en forma de nitratos. Se toman
0.9996 g y se disuelven en 250.0 ml. Una alcuota de 100.o ml se trata con H2SO4,
obtenindose un precipitado de 0.2201 g. La disolucin resultante se evapora a
sequedad, quedando un residuo de 0,1987 g. En otra alcuota de 100.0 ml se elimina el
amonio y, tras tratatamiento adecuado con tetrafenilborato de sodio, se obtiene un
precipitado.
Cul ser su masa si el porcentaje de sodio en la muestra es del 11.20%?

Cules sern los porcentajes de bario y potasio en la muesta?.
Primero se procede a precipitar el SO4Ba:
Ba2+ + SO4(2-) <--> BaSO4 (precip.)
Como la masa del precipitado obtenido es de 0.2201 g, se puede calcular el peso de

bario presente en la alcuota as:
g Ba = g BaSO4 * Pat Ba /Pm BaSO4 =

= 0.221 * 137.34/233.40 = 0.1295 g
Ahora lo calculamos para los 250.0 ml totales obteniendo:
gBa tot. = 0.1925 * 2.5 = 0.3235 g y referido a porcentaje:
%Ba =0.3238 * 100/0.9996 = 32.49%
Al evaporar a sequedad la disolucin resultante, tras separar el precipitado de BaSO4,

queda un residuo de 0.1987 g constituido por las sales Na2SO4 y K2SO4. Ya que
conocemos el % de sodio en la muestra, 11.20%, calculamos la masa de Na2SO4
presente en el residuo:
gNa tot = 0.9966 * 0.1120 = 0.1116 g
En la alcuota de 100.0 ml habr:
g Na = 0.1116/2.5 =0.04464 g
Los pesos de sulfatos sdico y potsico sern:
g Na2SO4 = g Na * Pam Na2SO4/(2 * Pat Na) =

= 0.04464 * 142.04/(2 * 22.99) = 0.1379 g
g K2SO4 = 0.1987-0.1379 = 0.0608 g
g K = g K2SO4 * (2 * Pat K)/(Pam K2SO4) = 0.0609 * (2 * 39.10)/174.26 = 0.0273 g
Referido a 250.0 ml calculamos el peso pedido en 250 ml y su porcentaje:
g K = 0.0273 *2.5 = 0.0683 g
%K = 0.0683* 100/0.9996 = 6.85%
En la alcuota tratada con el tetrafenilborato se ha obtenido un precipitado de

KB(C6H5)4:
Si en 100 ml haba 0.0273 g de K tendremos:
g KB(C6H5)4 = g K * Pm KB(C6H5)4/Pat K = 0.0273 * 358.34/39.10 = 0.250 g
4.16. Una muestra de 1.5832 g conteniendo fsforo se disuelve en medio cido, y a

continuacin, se aade un exceso de disolucin de molibdato amnico, formndose un
precipitado amarillo de fosfomolibdato amnico. El precipitado se disuelve y, tras el
tratamiento adecuado, se procede a la precipitacin de molibdato de plomo, cuya
masa es de 0.1203 g. Calcular el procentaje de fsforo en la muestra, expresando el
resultado como P2O5.
Comenzamos por precipitar el fosfomolibdato en medio cido mediante la reaccin:
PO4(3-) + 12 MoO4(2-) + 3NH4+ +24 H+ <-->

<--> (NH4)3PMo12O40 (precip.) +12 H2O
La reaccin da (NH4)3PMo12O40.2HNO3.H2O (precip.) en medio . ntrico diludo y

tras calentar a 300C se forma el precipitado PMo12O40. As pues la reaccin al
precipitar como molibdato de plomo transcurre en la relacin:
PO4(3-) <--> 12 MoO4(2-) <-->12 PbMoO4
ya que P2O5 <-->2 PO4(3-)
g P2O5 = g PbMoO4 * Pm P2O5/(24 * Pm PbMoO4)
g PbO5 = 0.1203 * 141.95/(24 * 367.13) = 0.1203 * 0.01611 = 0.001938 g
% P2O5 = 0.001938 g * 100/1.5832 = 0.1224 %
4.15. Una muestra de oxalatos de calcio y magnesio se analiza

termogravimtricamente. Despus de calcinacin hasta formacin de carbonato clcico
y xido de magnesio, la masa del precipitado es de 0.5776 g y, tras calcinacin a xidos
de calcio y magnesio, su masa es de 0.3407 g. Calcular la masa de xido de calcio en la
muestra.
El tratamiento trmico de la muestra de oxalatos da lugar a una mezcla de CaCO3 y

MgO de acuerdo con las reacciones:
CaC2O4 (precip.) --Q--> CaCO3 (precip.) + CO (gas)

MgC2O4 (precip.) --Q--> MgO (precip.) + CO (gas) + CO2 (gas)
La masa de este precipitado es 0.5776 g, luego

g CaCO3 + g MgO = 0.5776 g
y teniendo en cuenta las equivalencias entre productos:
g CaCO3 = g CaO * Pm CaCO3/Pm CaO = g CaO * 100.9/56.8
y sustituyendo:
g CaO * 100.9/56.8 + g MgO = 0.5776 g
Al proseguir la calcinacin:
CaCO3 --Q--> CaO (precip.) + CO2 (gas)
Y al final se tiene una mezcla de xidos de calcio y magnesio de masa 0.3407 g.
g CaO + g MgO = 0.3407
Sustituyendo pasamos a tener un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas que
resolvemos:
g CaO * 1.785 + gMgO = 0.5776 g
g Cao + g MgO = 0.3407 g
CaO = 0.3018 g
MgO = 0.3407 - 0.3018 = 0.0399 g
Gravimetras
4.14. El calcio de una muestra de 0.7554 g de piedra caliza, previamente disuelta, fue
precipitado como oxalato y, posteriormente calentado hasta su transformacin en
carbonato clcico. El peso de este compuesto fue de 0.3015 g. Calcular el porcentaje de
calcio en la muestra de caliza. Datos: Pat Ca = 40.08; Pm CaCO3 = 100.09;
Precipitamos el calcio con oxalato y por calcinacin se transforma trmicamente en

carbonato:
Ca2+ + C2O4(2-) <--> CaC2O4 (precip.)

CaC2O4 (precip.) -> CaCo3 (precip.) + CO (gas)
La relacin molar es
moles Ca = moles CaC2O4 = moles CaCO3

g Ca/Pat Ca = g CaCO3/Pm CaCO3
Se conoce como factor gravimtrico al cociente adimensional Pat Ca/PmCaCO3 =

0.4004.
g Ca = g CaCO3 * Pat Ca/PmCaCO3 =

g CaCo3 * 40.08/100.09 = 0.3015 * 40.08/100.09 = 0.127 g
%Ca = gCa * 100/g muestra = 0.1207 * 100/0.7554 = 15.98%
4.14. El calcio de una muestra de 0.7554 g de piedra caliza, previamente disuelta, fue
precipitado como oxalato y, posteriormente calentado hasta su transformacin en
carbonato clcico. El peso de este compuesto fue de 0.3015 g. Calcular el porcentaje de
calcio en la muestra de caliza. Datos: Pat Ca = 40.08; Pm CaCO3 = 100.09;
Precipitamos el calcio con oxalato y por calcinacin se transforma trmicamente en

carbonato:
Ca2+ + C2O4(2-) <--> CaC2O4 (precip.)

CaC2O4 (precip.) -> CaCo3 (precip.) + CO (gas)
La relacin molar es
moles Ca = moles CaC2O4 = moles CaCO3
g Ca/Pat Ca = g CaCO3/Pm CaCO3
Se conoce como factor gravimtrico al cociente adimensional Pat Ca/PmCaCO3 =

0.4004.
g Ca = g CaCO3 * Pat Ca/PmCaCO3 =

g CaCo3 * 40.08/100.09 = 0.3015 * 40.08/100.09 = 0.127 g
%Ca = gCa * 100/g muestra = 0.1207 * 100/0.7554 = 15.98%
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4.26. Se analiza un muestra comercial de cianuro potsico, que se sabe est

contaminada con cianuro sdico, y que contiene pequeas cantidades de cloruro y de
sustancias inertes. Para ello se pesa 1.000 g de muestra, se disuelve y se valora con
45.95 ml de AgNO3 0.1650 M hasta turbidez permanente. A continuacin se prosigue
la adicin de AgNO3, gastndose 47.70 ml hasta la obtencin de un color rojizo,
empleando K2CrO4 como indicador.
Calcular:
a) el contenido total de cianuaro en la muestra, expresado como porcentaje de KCN y
b) el contenido de cloruro en la muestra, expresado como porcentaje de KCl.
a) Valoramos el cianuro con nitrato de plata, por el mtodo de Liebig, transcurriendo la

reaccin as:
2 CN- + Ag+ <--> Ag(CN)2- (precip.)
Aadimos la cantidad estequiomtrica y un ligero exceso y se produce una turbidez

permanente de dicianoargentato (I) de plata:
Ag(CN)2- + Ag+ <--> Ag[Ag(CN)2] (precip.)
En el punto de equivalencia se cumple la relacin:
2 mmoles Ag+ = mmoles CN-
2 * 0.1650 * 45.95 = mmoles CN-

15.16 = mmoles CN- = mmoles KCN
15.16 * 65.12 = 987.2 mg KCN

% KCN = 987.2 * 100/1000.0 = 98.72 %
b) Para determinar el cloruro se aade un cantidad adicional de disolucin de nitrato

de plata, seguida de la de cloruro de plata, originando el primer exceso de in plata un
precip. rojo anaranjado de Ag2CrO4, que indica el final de la valoracin segn el
mtodo de Mohr y las siguientes reacciones y equivalencias:
Ag(CN)2- + Ag+ <--> Ag[Ag(CN)2] (precip.)

Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.)
mmol Ag+ = mmol g(CN)2- + mmol Cl-

(mmol Ag+)ini = 0.1650 * 45.95 = 7.582 = mmol Ag(CN)2-
(mmol Ag+)exceso = mmol Ag(CN)2- + mmol Cl-
0.1650 * 47.70 = 7.582 + mmol Cl-
mmol Cl- = 0.2890
mg KCl = 0.2890 * 74.56 = 21.55 mg

% KCl = 21.55 * 100/1000.0 = 2.16 %
4.25. Una muestra de blenda de 1.0728 g de masa se trata con HNO3, se elimina el H2S
y la disolucin resultante se enrasa a 250 ml. Una alcuota de 25.0 ml de sta se valora
con una disolucin de ferrocianuro potsico, gastndose 16.5 ml de la misma. La
concentracin de la disolucin valorante fue previamente determinada pesando 0.0490
g de Zn metlico, disolvindolos en H2SO4 diludo y valorando seguidamente la
disolucin de ferrocianuro, que gast 12.1 ml. Calcular el porcentaje de sulfuro de cinc
en la blenda.
La valoracin de cinc con ferrocianuro potsico transcurrir de acuerdo con la reaccin

ajustada:
3 Zn2+ +2 K+ +2 Fe(CN)6(4-) <--> K2Zn3[Fe(CN)6(4-)]2 (precip.)

En el punto de equivalencia la relacin estequiomtrica es:
2 * mmoles Zn2+ = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-)
Calcularemos primero la concentracin de la solucin valorante de ferrocianuro, la cual

se determina mediante la misma reaccin. Por tanto, a partir de los datos del problema
se tiene:
2 * 49.0/65.37 = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-)

mmol Fe(CN)6(4-) = 0.500 mmoles
mmol Fe(CN)6(4-) = MsubFe(CN)6(4-) * V
0.500 = MsubFe(CN)6(4-) * 12.1 y despejando
MsubFe(CN)6(4-) = 0.0413 mol/l
Conocida la concentracin del valorante, se determina la cantidad de cinc en la

muestra problema.
2 * mmoles Zn2+ = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-)
2 * mmoles Zn2+ = 3 * 16.5 * 0.0413
mmoles Zn2+ = 1.02 mmoles
Ahora calculamos la masa de ZnS en la alcuota de 25.0 ml:
mmoles Zn2+ = mmoles ZnS = 1.02 * 97.43 = 99.4 mg ZnS
En el volmen total de 250 ml habr 994 mg de ZnS y el porcentaje de sulfuro de cinc

en la blenda ser:
%ZnS = 994 * 100/1072.8 = 92.7%
4.24. Una mezcla de NaCl y MgCl2 que pesa 1.6330 g se disuelve en agua y se lleva a un
volmen de 250 ml. Una alcuota de 25.0 ml se valora con Ag+ 0.1250 M,
consumindose 24.5 ml. Calcular el porcentaje de MgCl2 en la muestra.
Se va a proceder a una valoracin directa de cloruro con disolucin patrn de Ag+:
Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.)
mmoles Cl- = mmoles Ag+

mmoles Cl- = 24.5 * 0.1250 = 3.06 mmoles
Para el volmen total de 250 ml, tendremos:
mmoles Cl- =3.06 * 250/25.0 = 30.6 mmoles
Estos mmoles de cloruros proceden de la disolucin de las dos sales, NCl y MgCl2. Por
tanto, teniendo en cuenta la estequiometra de las sales se debe cumplir que:
mmoles Cl- = mmoles NaCl + 2 mmoles MgCl2
mmoles Cl- = 30.6 = mg NaCl/58.44 + (2 * mg MgCl2)/95.22
Teniendo en cuenta la masa total de la muestra de sales de cloruros, tendremos:
163.0 = mg NaCl + mg MgCl2
Disponemos de un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas para calcular las
masas de ambas sales y el porcentaje de MgCl2 pedido:
mg NaCl = 950 mg; mg MgCl2 = 683 mg;
% MgCl2 = 683 * 100/1633 = 41.8%
4.23. Una muestra de 2.0000 g de feldespato produce una mezcla de cloruros de sodio
y potasio que pesa 0.2558 g. Si se agregan 35.00 ml de AgNO3 0.1000 M a la mezcla
disuelta de cloruros y el exceso de Ag+ requiere 1.00 ml de KSCN 0.0200 M para su
valoracin, cul es el porcentaje de potasio en el feldespato?
Aplicaremos el mtodo de Volhard para la determinacin indirecta de cloruros. Para

ello se agregar una cantidad conocida de AgNO3. El exceso de sal de plata que no ha
reaccionado con el cloruro se valorar con una solucin patrn de SCN- y se producirn
las siguientes reaccciones:
Cl- + Ag+ <--> AgCl(precip.) + Ag+(exceso)

Ag+(exceso) + SCN- <--> AgSCN-(precip.)
Las relaciones estequiomtricas que se deducen de las reacciones son:
mmol Ag+(tot) = mmol Cl- + mmol Ag+ tot

mmol Ag+(exceso) = mmol SCN-
mmol Cl-(tot) = mmol NaCl + mmol KCl
Calculamos Cl-(tot) en la muestra, a partir de las dos ecuaciones con dos incgnitas
citadas:
35.00 * 0.1000 = mmol Cl- + 1.00 *0.0200
mmol Cl- =3.48
mmoles Cl- =3.48 = mg NaCl/58.44 + mg KCl/74.56
255.8 mg = mg NaCl + mg KCl
mg NaCl =13.3 y mg KCl = 242.5 mg
mg K = mg KCl * Pat K/Pm KCl = 242.5 * 39.10/74.56 = 127.2 mg
% S = 127.2 * 100/2000 = 6.36 %
4.22. Un fragmento de una moneda de plata que pesa 0.1238 g, se disuelve en a.

ntrico y se valora con KSCN 0.0214 M, consumindose 47.0 ml. Calcular el contenido
de plata en la moneda.
Aplicaremos el mtodo de Volhard para la determinacin directa de la plata. La

reaccin y sus relaciones estequiomtricas sern:
Ag+ + SCN- <--> AgSCN(precip.)

mmoles Ag+ = mmoles SCN-
Aplicando:
mmoles Ag+ = 47.0 * 0.0214 = 1.01 mmoles

mg Ag+ = 1.01 * 107.87 = 109 mg
% Ag = 109 * 100/123.8 = 88.8 %
4.21. Se quiere valorar una disolucin de 50.0 ml de tiocianato potsico 8.00 * 10^-2 M
con Cu+ 4.00 * 10^-2 M, a partir de los puntos ms significativos, trazar la curva de
valoracin correspondiente.
Representaremos valores de pSCN = -log[SCN-] frente al volmen de valorante aadido

de la disolucin de Cu+, que tiene lugar mediante la reaccin:
Cu+ + SCN- <--> CuSCN (precip.)
En el punto inicial, antes de aadir el valorante, tenemos:
pSCN- = -log[SCN-] = -log(8.00 * 10^-2) = 1.10

En el transcurso de la valoracin y antes de llegar al punto de equivalencia, la
concentracin de SCN- se calcula a partir de:
[SCN-]tot = [SCN-]novalo + [SCN-]sub(CuSCN)
Siendo [SCN-]sub(CuSCN) la concentracin de in tiocianato procedente de la

disolucin parcial del preecipitado de CuSCN.
La concentracin de tiocianato debido a la solubilidad del CuSCN puede despreciarse

frente a la [SCN-]novalo hasta aproximarse al punto de equivalencia.
La [SCN-]novalo se calcula a partir de los mmoles iniciales de Cu+ aadidos, restndoles

los mmoles de Cu+ aadidos y dividiendo el resultado por el volmen total en ml de la
disolucin.
Tras aadir 10.0 ml de Cu+ tendramos:
[SCN-]novalo = (mmoles ini de SCN- - mmoles Cu+)/V ml = [50.0 * (8.00 * 10^-2) -20.0 *
(4.00 * 10^-2)]/60.0 =
6.00 * 10-2 M y pSCN = -log[SCN-] = 1.22
Tras aadir 50.0 ml de Cu+ tendramos:
[SCN-]novalo =
(mmoles ini de SCN- - mmoles Cu+)/V ml =
[50.0 * (8.00 * 10^-2) -50.0 * (4.00 * 10^-2)]/100.0 = 2.00 * 10-2 M y pSCN = -log[SCN-]
=1.70
Para 99.0 ml, casi en el punto de equivalencia, comprobaremos si sigue siendo

despreciable la solubilidad del CuSCN, resolviendo la ecuacin de segundo grado y
despejando [SCN-]tot:
[SCN-]tot = [SCN-]novalo + [SCN-]sub(CuSCN)

[SCN-]tot = [SCN-]novalo + Ksub(s)/[SCN-]tot
[SCN-]tot = 0.0400/149.0 + 10^-13.4/[SCN-]tot =

2.68 * 10-4 M pSCN = -log[SCN-] = 3.57
En el punto de equivalencia al aadir los 100.0 ml de Cu+ [SCN-] se obtiene del

producto de solubilidad del CuSCN (precip.) calculando:
[SCN-] = [Cu+] = raiz(Ksub(s)) = raiz(10^-13.4)=
2.00 *10^-7 y pSCN = 6.70
Para valores en exceso la [SCN-] disminuye por efecto del in comn aportado por el
exceso de valorante y se calcular as:
[SCN-] = Ksub(s)/[Cu+]exceso = 10^-13.4/[Cu+]exceso
Para 105 ml Cu+ tendremos:
[SCN-] = 10^-13.4/(5.0*(4.00*10^2)/155.0) =
= 3.09 *10^11 y pSCN = 10.5
Tabla 1. Datos curva valoracin (x,y)
Vaad[SCN-]novalo pSCN-Vaad[SCN-]novalo pSCN

10 6.00 *10^-2 1.22 --- 95 ------ 2.86
20 4.57 *10^2 1.34 --- 99 ------ 3.57
30 3.50 *10^-2 1.46 --- 100 2.00 *10^-7 6.70
40 2.67 *10^-2 1.57 --- 105 3.09 * 10^-11 10.5
50 2.00 *10^-2 1.70 --- 110 1.59 * 10^-11 10.8
60 ----- 1.84 --- 120 11.1
70 ---- 2.00 --- 130 11.2
80 ----- 2.21 --- 140 11.3
90 ----- 2.54 --- 150 11.4
Sntesis: P. Yaez-Sedeo, J.M. Pingarrn y F.J.M de Villena

07/Dic/2006 18:34 GMT+1
bobquim
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#6
4.31. Un mtodo para la determinacin del in Co(2+) consiste en aadir a la disolucin

problema un exceso conocido de SCN-, en presencia de piridina, C5H5N, para que se
produzca Co(C5H5N)4(SCN)2, despus se filtra el precip. y se valora el exceso de SCN-.
Calcular la concentracin de Co(2+) en la disolucin, si 25.0 ml se tratan con 3 ml de
piridina y 25.0 ml de KSCN 0.1132 M., se filtra y el filtrado se lleva 250.0 ml, se toma
una alcuota de 50.0 ml y se aade 5.00 ml de AgNO3 0.1210 M. El exceso de plata, tras
la adicin de unas gotas de Fe3+, requiere 4.00 ml de KSCN 0.1132 M hasta aparicin
de color rojo.
El Co(2+) se va a determinar de forma indirecta mediante su precipitacin en presencia

de piridina con un exceso de disolucin de SCN-, basada en la reaccin:
Co(2+) + 4 C5H5N + 2 SCN- <--> Co(C5H5N)4(SCN)2 (precip.)
El SCN- no reaccionado se trata, con un exceso conocido de disolucin de AgNO3,

precipitando AgSCN. Por ltimo la cantidad de Ag+ sobrante se valora con la disolucin
patrn de SCN- por el mtodo de Volhard.
(mmol Ag+tot) = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso)

5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso)
mmol Ag+ = mmoles SCN- = 4.00 * 0.1132 = 0.453
Sustituyendo arriba:
5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso)

5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + 0.453
(mmol SCN-sin reacc) = 0.605 - 0.453 = 0.152
Estos valores se refieren a una alcuota de 50 ml, por lo que ahora los referiremos a los
250 ml totales:
(mmol SCN-sin reacc) = 250 * 0.152/5 = 0.760

(mmol SCN-tot) = 25.0 * 0.1132 = 2.83
(mmol SCN-sin reacc) = 2.83 - 0.760 = 2.07
Por la estequiometra de la reaccin:
2 * mmol Co(2+) = mmol SCN-

2 * mmol Co(2+) = 2.07
mmol Co(2+) = 1.04
4.30. Para determinar el contenido de sulfato en una muestra de sal de Mohr,

contaminada con impurezas inertes, se requiere un volmen de disolucin de Ba2Cl
0.2000 M cuyo valor, en ml, es igual al porcentaje de hierro en la muestra. Cul es el
peso de la muestra?.
El sulfato se va a determinar mediante una volumetra de precipitacin basada en la

reaccin:
Ba2+ + SO4(2-) <--> BaSO4 (precip.)
mmoles Ba2+ = mmoles SO4(2-)
La muestra a analizar es sal de Mohr impurificada bajo la frmula Fe(SO4)2. (NH4)2 .

6H2O que es un sulfato ferroso amnico hexahidratado y cada mol de esta sal contiene
dos moles de sulfato y uno de hierro.
mmol SO4(2-) 2 * mmol sal de Mohr = 2 * mmol Fe
Por tanto calculamos los moles gastados en la valoracin del sulfato:
mmoles Ba+2 = V ml * 0.2000 = mmoles SO4(2-)

V ml * 0.2000 = 2 * mmoles Fe = 2 * mg Fe/55.85
V ml = mg Fe * 100/mg muestra
mg Fe* 100 * 0.2000/mg muestra = 2 * mg Fe/55.85
mg muestra = 558.5
4.29. Una mezcla que contiene NaBr, KCN y KSCN se pone en disolucin y requiere 14.6
ml de AgNO3 0.100 M hasta aparicin de una tenue turbidez. A otra muestra idntica
se le aaden 52.5 ml de AgNO3 0.100 M, necesitndosen a continuacin 8.25 ml de
KSCN 0.0920 M para valorar el exceso de Ag+ por el mtodo de Volhard. El precipitado
total obtenido se trata hasta descomposicin de todos los precipitados, a excepcin del
de AgBr. La disolucin resultante se valora seguidamente con KSCN 0.00920 M, del cual
se requieren 39.1 ml. Calcular las masas de NaBr, KCN y KSCN presentes en la muestra.
En la primera muestra se lleva a cabo una determinacin de cianuro de acuerdo con el

mtodo de Liebig, mediante la reaccin:
Ag+ + 2CN- <--> Ag(CN-)2 (precip.)
2 * mmoles Ag+ = mmoles CN-

1 * 14.6 * 0.100 = 2.92 mmol CN-
A la segunda muestra, idntica a la primera, se aade suficiente cantidad de AgNO3

para que precipiten las sales de plata como AgCN, AgSCN y AgBr, quedando un exceso
de Ag+ que se valora con SCN- por el mtodo de Volhard. Por tanto en esta segunda
muestra:
(mmol Ag+tot) = mmolCN- + mmol SCN- + mmol Br + (mmol Ag+exceso)
Para valorar el exceso se requieren 8.25 ml de disolucin patrn de SCN- 0.0920 M. Por
tanto:
(mmol Ag+exceso) = 8.25 * 0.0920 = 0.759
La cantidad de CN- presente en la muestra es de 2.92 mmoles de CN- segn se ha

valorado previamente y sustituyendo :
52.5 * 0.100 = 2.92 + mmol SCN- + mmol Br + 0.759
Como el exceso de Ag+, tras precipitar el Br-, ha precisado 39.1 ml de SCN- 0.0920 M,
tenemos:
mmol Ag+ = 39.1 * 0.0920 = 3.60
Y como este exceso proviene de la disolucin de los precipitados de AgCN y AgSCN,

tendremos:
mmol Ag+ = 3.60 = 2.92 + mmol SCN-

mmol SCN- = 0.680
Calculamos ahora Br-, sustituyendo y despejando en la ecuacin de arriba:
(mmol Ag+tot) = mmolCN- + mmol SCN- + mmol Br + (mmol Ag+exceso)
52.5 * 0.100 = mmol CN- + mmol SCN- + mmol Br- + 0.759

52.5 = 2.92 + 0.680 + mmol Br- + 0.759
mmol Br = 0.891
Y por ltimo calculamos las masas de las sales:
mg KCN = mmol KCN * 65.12 = 2.92 * 65.12 = 190 mg

mg NaBr = mmol NBr * 102.90 = 0.891 * 102.90 = 91.7 mg
mg KSCN = mmol KSCN * 97.18 = 0.680 * 97.18 = 66.1 mg
4.28. Una muestra de 2.2886 g de un plaguicida que contiene DDT, di-(p-clorofenil)-

tricloroetano, se mineraliza y la disolucin resultante se enrasa a 100.0 ml. A una
alcuota de 25.0 ml se le aaden 10.0 ml de una disolucin de AgNO3.
En la valoracin del exceso de Ag+ se consumen 3.75 ml de SCN-. Para determinar la

concentracin de la disolucin de AgNO3 se pesan 0.1226 g. de NaCl, se disuelven en
agua y se valoran por el mtodo de Mohr con la disolucin de AgNO3 requiriendo 21.4
ml de la misma. Si 17.7 ml de SCN- consumen 19.7 ml de esa misma disolucin de Ag+,
calcular el porcentaje de DDT en el plaguicida.
Para calcular la concentracin de la disolucin de AgNO3, sabemos:
mmol Ag+ = mmol Cl- = mmol NaCl
21.4 * M(Ag+) = 122.6/58.44

M(Ag+) = 0.0980 mol/l
Para calcular la concentracin de la disolucin de SCN-, sabemos:

mmol Ag+ = mmol SCN-
19.7 * 0.0980 = 17.7 * M(SCN-)
M(SCN-) = 0.109
La mineralizacin de la muestra produce iones de Cl- procedentes del DDT, que

reaccionan con los de Ag+ aadidos y el exceso se valora con SCN-
mmol Ag+ = mmol Cl- + mmol SCN-
10.0 * 0.0980 = mmol Cl- + 3.75 * 0.109

mmol Cl- = 0.571
Como cada molcula de DDT contiene 5 tomos de cloro nos permite deducir los
mmoles de DDT
mmol DDT = mmol Cl-/5 = 0.571/5 = 0.114
Estos clculos corresponden a una alcuota de 25 ml y referidos a la muestra de 100.0
ml sern:
(mmol DDT)tot = 0.114 * 4 = 0.456
mg DDT = 0.456 * 354.5 = 162
% DDT = 162 * 100/2288.6 = 7.08%
4.27. El contenido de azufre en un compuesto orgnico se determina por el

procedimiento siguiente: se toman 5.00 mg de dicho compuesto y se someten a un
proceso de oxidacin que segn la conversin total del S a SO3 el cual se recoge en una
disolucin de H2O2, formndose H2SO4; a continuacin se procede a valorar esta
disolucin con Ba(ClO4)2, empleando rojo de alizarina S como indicador de absorcin,
gastndose 1.53 ml de dicho valorante. Si 10.00 ml de H2SO4 0.0104 M requieren 8.60
ml de la disolucin de Ba(ClO4)2 para su valoracin, calcular el % de S en la muestra.
La determinacin de azufre en la muestra problema, un compuesto orgnico, se lleva a

cabo transformndolo previamente en sulfato y procediendo seguidamente a su
valoracin con una sal de bario, bajo la siguiente reaccin:
SO4(2-) + Ba2+ <--> BaSo4 (precip.)
El punto final se detecta con un indicador de absorcin, que acta por un principio
semejante al del mtodo de Fajans.
Los mmoles de azufre en la muestra igualan a los de sulfato formados y stos a los de
bario aadidos en el punto de equivalencia de la valoracin
mmol S = mmol SO4(2-) = mmol B2-
Para conocer la concentracin de la disolucin de Ba(ClO4)2 utilizamos el dato del

enunciado:
10 ml H2SO4 0.0104 M = 8.60 ml Ba(ClO4)2

mmol SO4(2-) 10 * 0.0104 = mmol Ba2+
0.104 = mmol Ba2+ = 8.60 * M(Ba2+)
M(Ba2+) = 0.0121 mol/l
Conocida la concentracin de Ba2+, ya podemos conocer el contenido de azufre en la

muestra problema:
mmol S = mmol SO4(2-)

mmol Ba(2+) = 1.53 * 0.0121
mmol S = 0.0185
mg S = 0.0185 * 32.064 = 0.593
% S = 0.593 * 100/5.00 = 11.9%
Sntesis: P. Yaez-Sedeo, J.M. Pingarrn y F.J.M de Villena.
Editado por bobquim, Jueves, 7 de Diciembre de 2006, 18:47

07/Dic/2006 18:40 GMT+1
bobquim
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#7
Ms problemas resueltos de Qumica Anlitica cuantitativa.
Agradecemos al autor Harris de dnde hemos tomado y adaptado los problemas y la

teora:
Anlisis Qumico Cuantitativo Daniel C.Harris "Edespaola Ed Revert 2001
E1.21.- Se hace un anlisis de glucosa en sangre antes y despus de una comida,

resultando antes/despus = 80 mg glu./100 mg y 120 mg glu/100 mg sangre. Calcular
la concentracin de glucosa em Moles. Glucosa C6H12O6 180 g/mol
Solucin:
180g/mol=0.80/x mol ==> x mol = 0.80/180 = 0.004 moles y
180g/mol=1.20/x mol ==> x mol = 1.20/180 = 0.007 moles
Desarrollar un mtodo de anlisis de estimulantes en chocolate negro (sin leche),

cafena y teobromina principalmente.
Teobromina C7H8N4O2, 3,7-dimetilxantina o 3,7-dihidro-3,7-dimetil-1H-purina-2,6-

diona, de la familia de las metilxantinas, anillo bencnico con anillo pentagonal en dos
de los carbonos unidos por enlace doble (dos N con enlace simple, uno de ellos con
rama metil y el restante con doble enlace a CH), otro C con rama metil, otro grupo CO,
otro NH y por ltimo otro C=O). Un diurtico, relajante de la musculatura lisa,
estimulante cardiaco y vasodilatador.
Cafena C8H10N4O2 es C9H9N3O2, 1,3,7-trimetilxantina

3,7-diidro-1,3,7-trimetil-1H-purina-2,6-diona,
misma estructura en el anillo pentagonal y cambio del grupo NH por un CH3. Estimula
el sistema nervioso central.
El porcentaje de grasa y azcar oscila segn el fabricante. Hemos elegido uno de 33%
de grasa y 47% de azcar, siendo el resto cacao.
Consultando la bibliografa en Chemical Abstracts hemos encontrado un mtodo que

utiliza cromatografa de lquidos de alta presin (HPLC).
Preparacin de la muestra para su anlisis qumico:
Preparamos una muestra patrn con cantidades conocidas de teobramina y cafena, sin
manteca grasa y seguimos el mismo procedimiento que el analito.
Pesamos una cantidad de chocolate, la troceamos y congelamos en frigorfico, junto
con el mortero y su maza, para as poderla moler sin que se apelmace. Las partculas de
chocolate van a un tubo de centrfuga tarado previamente de 15 ml y se pesa. Luego se
separa la grasa que interferira en el proceso final, vertiendo en el tubo 10 ml de un
disolvente orgnico (ter de petrleo), se cierra el tubo con su tapn y se agita
vigiorosamente para disolver la grasa, los estimulantes que queremos analizar son
insolubles en grasa por lo que los encontraremos en el fondo del tubo una vez
centrifugado. El lquido que sobrenada se decanta y se desecha. Se vuelve a repeti dos
veces ms el proceso de extracin con disolvente. El disolvente residual se elimana
calentando el tubo de centrfuga en un vaso con agua hirviendo (bao mara). Luego se
pesar en fro y la diferencia con el peso inicial ser el peso de estimulantes
desengrasados que reciben el nombre de analitos. transferiremos todo el contenido en
suspensin a un erlenmeyer tarado de 50 ml y procederemos a disolver los analitos con
agua, si quedase algo de analito se lavar con agua destilada y se agitar y calentar,
pasndolo al erlenmeyer y completndolo con agua hasta 30 ml y pesndolo
nuevamente (el peso total ser de unos 33.3 g, luego nuestros estimulantes pesan
ahora 3.3 g). El matraz se calienta ahora al bao mara hirviente para extraer los
estimulantes.
Ahora antes de inyectar en una columna cromatogrfica, deberemos purificar la

muestra para eliminar las partculas slidas que obstruiran la columna, lo haremos
mediante nueva centrifugacin y filtracin del lquido sobrenadante a travs de una
membrana filttrante de tamao de poro 0.45 micrmetros (0.45*10^-6m). Si el lquido
an queda turbio se repetir la centrifugacin y filtracin.
El anlisis cromatogrfico:
Preparamos muestras para la curva de calibrado de 10, 25, 50 y 100 microgramos de

analito/g disolucin.
Vamos a usar una columna de slice de 4.6 mm diam. * 150 mm long, recubierta de
molculas de hidrocarburo unidas por enlaces covalentes (Hypersil ODS 5 micras.
Inyectaremos 20 microlitros (20*10^-6 l) y se eluye a una velocidad de 1.0 ml/min
mediante una disolucin preparada conteniendo 79 ml de agua, 20 ml de etanol y 1ml
de cido actico. Al ser ms soluble la cafena que la teobromina en el medio de
hidrocarburo, queda retenida aqulla en su superficie, mientras que la teobromina sale
antes por el final de la columna. El detector de UV a 254 nanmetros detecta su salida
al absorber radiacin y disminuir la seal que llega al detector. El cromatograma
presenta unos pequeos picos entre 0.5; 2 min y 4 min de azcares que no deseamos
identificar, uno muy alto entre 3 y 3.5 min identificado como el de teobromina de unos
13 cm de altura y cuya area del pico corresponde a una concentracin de 36.9
microgramos/gy otro entre el min 7 y 8 correspondiente a la cafena y de altura 0.8/13
Para la teobramina los resultados dan una desviacin standar de 0.002, menor que el
1% de la media y por tanto una medida muy reproducible.
En un chocolate blanco se encuentran nfimas cantidades de estimulantes (2% sobre
los negros). La desviacin standar da 0.007 tan grande como la media 0.010, indicando
que la medida no es muy reproducible.
Tabla de resultados finales:

gramos analito/100 g chocolate
Chocolate negro blanco
Teobramina 0.392+-0.002 0.010+-0.007
Cafena 0.050+-0.003 0.0009+-0.0014
Segn otros estudios Chocolate negro puro 450 g de teobramina en 30 gramos (?) y
diez veces ms que el de con leche.
http://ojodistante.blogspot.com/2008_01_01_archive.html
Otros productos conteniendo cafena:

Alimento,Cafena mg/consumicin),onzas/consumicin (onza=28.35 g)
Caf normal,106-164,5
Caf descafeinado,2-5,5
T,21-50,5
Batido de 2-8,6cacao,
Chocolate puro,35,1
chocolate dulce,20,1
chocolate con leche,6,1
Refrescos con cafena,36-57,12
Guaran, superior en teobramina y cafeina que todos los citados.
Una taza de caf tiene como media 70 mg. de cafena, y la de t unos 100 mg.
E1.2.- El agua de mar contiene normalmente 2.7 g de sal comn (cloruro sdico) por
100 ml de agua y es 0.054 M en MgCl2 (cloruro de magnesio). Cal es la molaridad de
esta disolucin salina en NaCl y cuntos g/l contiene en MgCl2 y en 25 ml?.
Solucin:
Datos: NaCl: 58.44 g/mol y MgCl2: 95.20 g/mol. 100 ml = 0.100 l; 25 ml = 0.025 l.
2.7 g/58.44 g/mol =0.046 mol
Molaridad(NaCl) = mol NaCl/1 litro = 0.046 mol/0.100 l = 0.46 M
gramos/l MgCl2 = (0.054 mol/l) * (95.20 g/mol)/1 litro = 5.1408 g/l
gramos/25 ml MgCl2 = ((0.054 mol/l) * (95.20 g/mol)/1 litro) * 0.025 l = 0.13 g
E1.3.- Hallar la molaridad y molalidad de un HCl del 37% en peso y 1.19 g/ml de
densidad. Hcl 36.46 g/mol.
Solucin:
1.19 g/ml * 1000 ml = 1190 g
g/l HCl = 1190 g/l * 0.370 g HCl/disolu = 440 g HCl/l
molaridad HCl: mol HCl/l disolucin = (440 g HCl/L) /(36.46 g HCl/mol) = 12.1 ml mol/l =
12.1 M
Para calcular la molalidad sabemos que 100 g de disolucin contienen 37.0 g de HCl
que son 1.015 moles y el resto es el disolvente (agua) 100.0 - 37.0 = 63.0 g de agua =
0.063 kg de agua.
Molalidad = mol HCl/kg disolvente= 1.015 mol HCl/0.053 kg agua = 16.1 moles/Kg =
16.1 Ml 16.1 m
E1.4.- Se han encontrado 34 ppb del alcano de tomos de Carbono impar C29H60 en el
agua de una lluvia de verano en Hannover Alemania, procedente de la sintetizacin de
plantas. Hallar la molaridad de dicho alcano. 408.8 g/mol
Solucin:
34 ppb/l = 34 * 10 ^-6 g/l = 34 ng/ml
Molaridad C29H60 = 34 * 10^-6 g/l/ 408.8 g/mol = 8.3 * 10 ^-8 M = 83 nM u 83

nanomoles/litro
E1.5.- Cuntos moles de CuSO4.5H2O deben de disolverse en un matraz de 500 ml

para preparar una disolucin 8.00 mM de Cu=. 249.69 g/mol.
Solucin:
Una disolucin 8.00 mM contiene 8.00 *10^-3 moles/l. Luego se necesitan disolver la
mitad de moles para prepara 500 ml.
8.00 * 10^-3 mol/l * 0.500/l = 4.00 * 10^-3 mol CuSO4.5H20
Psando a gramos 4.00 * 10 ^-3 mol * 249.69 g/mol = 0.999 g y agua hasta enrasar a los
500 ml
E1.6.- El clorhidrico concentrado que se usa en laboratorio tiene una molaridad de 12.1
M. Cuntos ml de este reactivo se tomarn para prepara una solucin de HCl 0.100
M?
Solucin:
Mconc*Vconc = Mdil *Vdikl
12.1 M * x ml =0.100 M * 1000 ml => x= 8.26 ml
E1.7.- La densidad del hidrxido amnico concentrado es 0.899 g/ml y contiene un

28.0% en peso de NH3 Qu volmen de reactivo debemos de diluir hasta 500 ml para
prepara NH3 0.250 M?.
La reaccin que tiene lugar al disolver NH3 en agua es:
NH3 + H2O <==> NH4+ + OH-
Solucin:
Molaridad NH3 = (899 g disol./l * 0.280 g NH3/g disol)/(17.03 gNH3/mol NH3) = 14.8 M
Mconc * V conc = M dil *V dil => 14.8 mol/l *Vconc = 0.250 mol/l *0.500 l => Vconc =
8.45 *10^-3 l = 8,45 ml
E1.8.- a) Detallar un procedimiento para analizar gravimtricamente el contenido en
Hierro de una pastilla de un suplemento diettico que contiene fumarato de Hierro (II)
FeC4H2O4 y un aglomerante insoluble en medio cido.
b) Determinar cuantas pastillas se tienen que procesar para que obtengamos un

calcinado de al menos 0.250 g de Fe2O3.
Solucin:
Proponemos hacer un anlisis gravimtrico, pesando la pastilla y diluyndola con 150

ml de HCl 0.1 M, el Fe2+ de la disolucin lo filtraremos y el lquido se oxidar a Fe3+
con agua oxigenada (perxido de hidrgeno) en exceso y posterior precipitacin a
xido frrico hidratado en forma de gel al tratar el Fe2O3 con hidrxido amnico y
luego se proceder a otro filtrado y lavado con papel de filtro sin cenizas y a una
calcinacin en horn0o mufla a 9001C, pesando el producto resultante. Datos: H2O2
34.01 g/mol; Fe2O3 159.69 g/mol
FeC4H2O4 (Fumarato ferroso) + 2H+ --> Fe2+ + C4O4H4 (cido fumrico en sol. acuosa)
2 Fe+2 + H2O2 + H2+ --> 2Fe3+ +2H2=
Fe3+ + 3OH- + (x-1)H2= --> FeOOH.xH2O(s) -- (900C)--> Fe2O3(s)
Resultados:
relacin Fe2O3/2Fe = 1/2
mol Fe2O3 = 0.250 g/159.69 g/mol = 1.57 * 10^-3 mol
1.57 * 10^-3 mol * 2 mol Fe/mol Fe2O3 = 3.14 * 10^-3 mol Fe
3.14 * 10^-3 mol Fe * 55.845 g Fe/mol FE = 0.175 g Fe
Se necesitan 0.175/(0.015 g Fe/pastilla)= 11.7 (Tomar 12) pastillas como mnimo para
obtener un calcinado de 0.250 g de Fe2O3.
0.15 mg Fe/pastilla 0.21 mg Fe2O3 por cada pastilla
En 0.250 g de Fe2O3 hay 0.175 g Fe
Ahora calculamos el volmen mnimo necesario de H2O2 al 3% (10 volmenes) para la

reaccin 2Fe2+ 1H2O2 --> 2Fe3+ ...
12 pastillas * 15 mg Fe Fe/pastilla = 180 mg Fe2+ 0.180 g Fe2+/mol Fe2+ = 3.22 *

10^-2 mol Fe2+
3.22 mo * 10^-3 mol Fe2+* 1mo, H2O2/2 mol Fe2+ = 1.61 * 10^-3 mol H2O2
Si usamos un exceso del 50% necesitamos 1.5 veces el volmen calculado de H2O2:
1,50 * 1.61 * 10^-3 mol H2O2 = 2.42 * 10^-3 mol H2O2
2.42 * 10^-3 mol H2O2 *34.'01 g/mol = 0.0822 g H2O2 puro.

0.0822 g H2O2 puro /0.03 g H2O2/g disol = 2.74 g de H2O2 3%
Calculo hidrxido amnico necesario:
Relacin mol NH3/mol NH4OH =1/1

Se precisan 0.0150 moles NH3 para producir suficientes OH-
Si partisemos de NH3 6.00 M y ussemos un 100% de exceso de OH- necesitaramos:
2* 0.150 mol NH3 = 0.030 mol NH3
0.030 mol NH3 /6.00 mol MH3/l = 5.00 * 10^-3 l = 5.00 ml NH3 6M
La masa final de xido frrico tras la calcinacin pes 0.277 g por lo tanto el contenido
medio en Hierro de una pastilla ser para la relacin 2 moles Fe/1 mol Fe2O3:
0.277 g/159.69 g/mol = 1.73 * 1'^-3 mol Fe2O3
1.73 * 1'^-3 mol Fe2O3 * 2 mol Fe/1mol Fe2O3 = 3.47 * 10^-3 mol Fe
3.47 * 10^-3 mol Fe * 55.845 g/Fe/mol Fe = 0.194 g Fe totales
0.194 g Fe/12 = 0.016 g Fe 16.1 mg Fe por pastilla
E.5.2.- El contenido en Na+ de un suero di una seal de 4.27 mV en un anlisis por

emisin atmica. A continuacin se aadieron 5.00 ml de NaCl 2.08 M a 95.0 ml de
suero. Este suero enriquecidodi una seal de 7.98 mV. Hallar la concentracin original
de Na+ en el suero.
Solucin:
Aplicaremos la ecuacin de adicin de un patrn:
[x]i/([s]f+[x]f)=Ix/(Is+x)
conc.analito.diso.Ini/conc.analito + patron.diso.Fin = Seal.ini/seal.fin
Vi = 5.00 ml Vf=5.00 +95.0 ml = 100.0 ml Vi/Vf es el factor de dilucin.
Vi/Vf * 2.08 M = 0.104 M
moles NaCl aadidos = 0.0500 l * 2.08 M = 0.0104 mol

concentracin final de NaCl = 0.0104 mol/0.100 L = 0.104 M
[Na+]/([0.104M]+[0.950*[Na+]i)= 4.27 mV/7.98 mV ==>

[Na+]i = 0.113 M
E5.3.- En una experiencia preliminar, una disolucin que contiene X 0.0837 M y S 0.066
M di como reas de pico Ax =423 y As = 347, respectivamente. Para analizar 10.0 ml
de una muestra desconocida se aadieron 10 ml de S 0.146 M, y la mezcla se diluy a
25.0 ml en un matrraz volumtrico. stra mezcla di un cromatograma con dos picos
separados a 4 y 5 min, respectivamente con valores Ax=553 y As=582. Hallar la
concentracin de X en la muestra desconocida.
Solucin:
Calcularemos el factor de respuesta =

Area seal analito/conc.analito =
F * (Area seal patrn/conc.patrn)
Ax/[x]=F*(As/][s]), [x] y [s] cponc. tras la mezcla.
423=/0.0837 = F*(347/0.066) ==> F= 0.970
En mezcla muestra desconocida ms estandar [s] = conc.ini*Factordilucin [s] =0.146M

*(10.0/25.0) = 0.0584 M
553/[x] =0.970*(582/0.0584) == [x]= 0.0572 M
x se diluy de 10.0 a 25.0 al prepara la mezcla con s, xini = (25.0/10) *0.0572 M = 0.146
M
E6.1.- La contante de equilibrio para la reaccin H2O <==> H+ + OH- se llama Kw =[H+]
[OH-] y su valor es kw=1.0 * 10^-14 a 25C. Dado kwNH3 = 1.8 *10^-5 para la reaccin
NH3(ac) + H2O <==> NH4+ + OH- calcular la constante de equilibrio para la reaccin
NH4+ <==>NH3(ac) + H+
Solucin:
La tercera reaccin la podemos obtener inviertiendo la segunda y sumndole la

primera:
H2O <==> H+ + OH- K1=Kw

NH4+ + OH <==> NH3(ac) + H2O K2 = 1/KNH3
----------------------------------------
NH4+ <==> H+ + NH3+(ac) K3 = Kw*(1/KNH3)= 5.6 *10^-10
E7.2.- Valoracin de mezclas
Una mezcla que pesa 1.372 g y que contiene sales carbonato y bicarbonato sdicos,
consume 29.11 ml de HCl 0.7344 M ensu valoracin completa. Datos: 105.99 g/mol
Carbonato y 84.01 mol/g Bicarbonato. Hallar masa y porcentaje de cada componente
en la mezcla.
Solucin:
Reaccin:
Na2CO3 + 2HCl --> 2NaCl(aq) +H2O + CO2
NaHCO3 +HCl --> NaCl(aq) + H2O +CO2
x =gramos CO3Na2 y (1.372-x) g NaHCO3
CO3Na2; NaHCO3; HCl

g;x g; (1.372-x) g;--
moles;x g/105.99 g/mol; (1.372-x) g/84.01 g/mol
moles consum;--;--;0.02911 l * 0.7344 mol/l= 0.02138 mol
2 mol Na2CO3 + mol NaHCO3 = 0.02138 mol
2(x(105.99)+(1.372-x)/84.01=0.02138
x= 0.724 g NaCO3;
(1,372-x) = (1.372-0.724) = 0.648 g; 52.77%
Peso total:0.724g + 0.648 g = 1.372 g 47.23%
E7.3.- Anlisis de Nitrgeno en protinas, leche, cereales y harinas, entre otros.
El slido se digiere (se descompone y disuelve) por la accin del cido sulfrico conc
(98%) en ebullicin , transformando el N2 contenido en sal amnica y el resto de
componentes orgnicos son oxidados a CO2 y agua. Como catalizador se agregan
compuestos de mercurio, cobre y selenio y se eleva el p.e. (punto de ebullicin) del
cido a 338C al agregar K2SO4 y un calentador por inmerrsin elctrica, durante 5 min
y destilando el producto resultante. Otros procedimientos usan agua inyectada por
bomba de presin para alcanzar la reaccin. La digestin se lleva a cabo en matraces de
cuello alto especficos (digestores Kjeldahl) para evitar salpicaduras cidas.
Posteriormente se alcaliniza la disolucin amnica y se arrastra el amoniaco formado
con corriente de vapor a un matraz conteniendo una cantidad conocida de HCl. El
exceso no reaccionado de cido se valora con NaOH para determinar el HCl consumido
por el NH3 fundido.
Neutral. NH4+ + OH- --> NH3(g) + H2O
Destil.y Absorcin: NH3 + H+ --> NH4+
Valor. H+(exceso) +OH- --> H2=
Una `protena contiene 16.2 % de N2. Se digiere una alcuota de una disolucin de
protena de 0.500 ml y el destilado se recoge por absorcin en 10.0 ml de HCl
0.02140M. El HCl en exceso consume 3.26 ml de NaOH 0.0988M en su valoracin.
Hallar la concentracin de las protena en la muestra original en mg/ml.
Solucin:
HCl ini 10.0 ml * 0.02140 mmol/mol= 0.2140 mmol
NaOH consumido en valorac. con HCl exceso 3.26 ml * 0.0198 mmol/ml= 0.0645 mmol
Dif. 0.2140 - 0.0645 = 0.1495 mmol que coincidir con el NH3 producido en reaccin y
recogido por absorcin en HCl.
1 mol N2 produce 1 mol NH3
0.1495 mmol NH3 y 0.1495 mmol N2 en la protena
0.1495 mmol * 14.00674 mg N/mmol = 2.093 mg N2
Como la protena contiene 16.2 % de N2
2.093 mg N2/(0.162 mg N/mg prot) = 12.9 mg prot ==>
12.9 mg ptrot/0.500 ml = 25.9 mg/ml prot
E7.4.- Curvas de valoracin por precipitacin.
En una reaccin con precipitacin representamos grficamente la variacin de la

concentracin de uno de los reactivos a medida que se aade el valorante.
px = -log(10) [x]
Se valoran 25.0 ml de un Yoduro I- 0.1000 M con Ag+ 0.050M
I- + Ag+ <--> AgI(pp)
La variacin de la concentracin de I- se mide con un electrodo.
Sabemos que el Xps =[Ag+][I-] = 8.3 * 10^-17 en la reaccin citada. Como K=1/Kps = 1.2
*10^-16 es grande el equilibrio se desplaza a la dcha. Cada alcuota de Ag+ reacciona
completamente con I- dejando muy poco Ag+ en disolucin. En el p.e (punto de
equivalencia) hay un aumento repentino de [Ag+] al consumirse todo el I-, luego
seguimos valorando aadiendo Ag+. Queremos calcular el volmen Ve de valorante
Ag+ consumido hasta el p.e.
Solucin:
La reaccin transcurre mol a mol: 1 mol Ag+/1 mol I- luego:

(0.025 l * 0.10 mol/l I-)/mol I- = Ve * 0.050 Mol/l Ag+==> Ve = 0.050 l = 50 ml
Ve se puede deducir tambien, teniendo en cuenta que [>Ag+] =[I-]/2.
25 ml de I- necesitan 50 ml de Ag+
La cuerva de valoracin tiene 3 zonas: antes/en/despues del p.e.
Fase 1: Tras aadir 10.0 ml Ag+ hay m oles de I- que de Ag+. Todo el Ag+ se consumido
para formar AgI(s), la reaccin es completa y una nfima parte de AgI se redisuelve.
[Ag+] = Kps/[I-]
I- libre corresponde al I- no precipitado por los 10.o ml de Ag+ . I- debido a disolucin
del IAg es despresciable.
El [I-] no precipitado y que queda en la disolucin ser:
moles I- = moles I- ini - moles ag+= 0.025 l * 0.10 mol/l - (0.010 l*0.050 mol/l) = 0.002
mol I-
El valorante ahora es 25.0 + 10.0 ml = 0.035 l, calculamos [I-]1 = 0.0200 mol I/0.035 l =
0.05714 M
[Ag+] = Kps/[I-] = 8.3 * 10^-17/0.05714 = 1.4 * 10^-15M
p[Ag+] = -log[Ag+] = log(1.4*10^-15)= 14.84
Un mtodo ms directo sabiendo que Ve = 50 ml Cuando aadimos 10.00 ml Ag+
llevamos compoletados 10/50= 1/5 de la reaccin. Quedan sin reaccionar 4/5 de I-
[I-]=(4/5) [I-]noreacc
luego como se ha pasado de 25 ini a 35 con estos 10 ml aadidos:
[I-] =[I-ini]*25/35; [I-]1 = (4.0/5.0)* 0.10M *(25/35) = 0.05714 M que coincide con la
dada arriba.
E.-
Calcular pAg+ cuando VAg+/mol ini = 49.00 ml
Ve = 50.00 ml
[I- reac]= 49.0/50.0=
[I- sinreac]= 1.0/50.0=
Vol tot = 25.0 ml + 49.0 ml = 74.0 ml
[I-]2= (1.00/50.0)*0.10M *(25.0/74.0) = 6.76 * 10^-4 M
[Ag+]= Kps/[I-]2 = 1.2*10^-13M
pAg+ = -log[Ag+] =12.91
[ag+]=0 comparada con [I-sinreac] aunque la reaccin se haya completado en un 98%.
Fase 2: En el p.e. Se ha aadido Ag+ en exceso pra reaccionar con I- . Todo el IAg
precipita y se redisuelve algo [Ag+]=[I-]
como [Ag+][I-] = Kps
x*x = 8.3*10^-17 ==> x= 9.1*10^-9
pAg+ = -log(x) = -log(9.1*10^-9) = 8.04
Fase 3: Tras p.e. [Ag+] es la que se aada a partir de ahora, ya que la anterior ha
precipitado como IAg. Vtot= 77 ml.
calculamos cuando hayamos aadido 2 ml de exceso de Ag+ VAg+=52.0 ml mol Ag+ =
0.02 l * 0.050 mol/l Ag+ = 0.000100 mol
[Ag+] = 0.000100 ml * 0.077 l = 1.30 *10^-3 M
pAg+ =-log(1.30*10^-3) = 2.89
Por clculo directo y ms rpido:
Ag+ en bureta 0.050 M y 2 ml de sta se han diludo a (25.0 + 52.0 ml) 77 ml

[Ag+] = 0.05 M *22/77= 1.30 * 10^-3M
En general [Ag+] = 0.05 *Ve/(50+Ve)
La curva pAg+ en Eje Y/VAg ml en Eje X, nos da una s invertida con tres ramas arriba y
hacia la izda para I- 0.1M, 0.01M y 0.001M entre 0 y 50 ml y abajo y dcha de I- 0.001M,
0.01M y 0.1M entre 50-70 ml
Interpretar la curva de valoracin siguiente:
Se han valorado 25 ml de un haluro 0.10M con Ag+ 0.050M, en la curva se ha obtenido

tres ramas arriba izda con valores pAg+ I-(15,0), Br-(11.2,0) y Cl-(8.8,0) y abajo y dcha
entre 50-70 ml una rama que tiende a X. Se conocen KspI-= 8.3 * 10^-17 KspBr- =
5.0*10^-13 y KspCl-= 1.8 * 10^-10.

10/May/2008 13:28 GMT+1
bobquim
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#8

teora:
Efecto del in comn
Vertemos en dos tubos de ensayo hasta 1/3 de su volmen total una disolucin
saturada de KCl sin exceso de slido. La solubilidad del KCl es 3.7M, o su KPs=[K+][Cl-]=
3.7 * 3.7 = 13.7
A continuacin se aade un volmen igual de HCl 6M a uno de los tubos y de 12 M al
otro. Slo se precipita el in Cl- en uno de ellos. Calculamos la concentracin de K+ y
Cl- en cada tubo tras esta segunda adicin y calculamos el cociente de reaccin Q=[K+]
[Cl-] para cada tubo.
Un problema resuelto de in comn:
Disolvemos cloruro mercurioso Hg2Cl2 en agua hasta saturacin (con slido no disuelto
en exceso) y calculamos:
Hg2Cl2(s) <==> Hg22+ + 2Cl- su Kps = [Hg2=][Cl]^2 =1.2 *10^-18
Cini s 0 0
Cfin s x 2x
[Hg2=][Cl]^2 = x*(2x)^2 =1.2 *10^-18
4x^3 =1.2*10^-18==> x = 6.7 *10^-7M de [Hg2 2+]
Para [Cl-] = 2*6.7*10^-7 M = 13.4 * 10^-7 M
Si se deja una solucin acuosa en contacto con un exceso de Hg2Cl2, el slido se

disuelve hasta que se cumpla que [Hg2=][Cl]^2 =Kps. A partir de ese momento , la
cantidad de slido sin disolver permanece constante. Si se mezclan ambos iones,
cuando el producto de concentraciones supere a Kps precipitar Hg2Cl2. Tengamos en
cuenta que en una disolucin saturada de CaSO4, la concentracin tiotal de Ca es 15 a
19 mM, mientras que la de Ca2+ es de slo 9 mM por poca disociacin de la sal.
Si aadimos a la solucin de Hg2 2+ y Cl- una segunda fuente de Cl- hasta saturacin
del Hg2Cl2+, por ejemplo NaCl 0.039 M y calculemos la nueva [Hg2 2+]
Hg2Cl2+(s) <==> Hg2 2+ + 2Cl-

cini s 0 0.030
cfin s x 2x+0.030
ciniCl- es la del cloruro sdico que se disocia totalmente en Na+ y Cl-. La cfin de Cl
depende de NaCl y Hg2Cl2.
[Hg2 2+][Cl-]^2 =x* (2x +0.030)^2 =Kps
En el anterior ejemplo x=6.7 *10^-7M pequeo en comparacin con 0.030M. Segn el

Principio de Le Chatelier del efecto del in comn, una sal ser menos soluble si ya
existen alguno de sus iones en la disolucin. Para este segundo caso x ser muy inferior
a 6.7 *10^-7, por desplazamiento a la izda de la reacin al aadir ms Cl-, disolvindose
menos Hg2 2+ que sin adicin.
Segn lo dicho, 2x<0.030, por tanto mignoramos 2x frente a 0.030, simplificando mla
ecuacin:
x*0.030^2=Kps =1.2*10^-18
==> x= 1.3*10^-15 ya que (2x=2.6*10^-15)<0.030
Sin Cl- la solubilidad del Hg2 2+ era 6.7*10^-15 y con Cl- se reduce a 1.3 *10^-15
Por ltimo calculamos la concentracin mxima de Cl- en equilibrio de una disolucin

para que [Hg2 2+] se mantenga muy prxima a 1.0 * 10^-9M
cini s 1.0* 10^-9 0

cfin s 1.0* 10^-9 x
[Hg2 2+][Cl-]^2 = Kps
1.0 * 10^-9 * x^2 =1.2 * 10^-18
x =[Cl= 3.5 * 10^-5 M
[Kh2 2+] = 1.0 * 10^-9M
[Cl-]max = 3.5 * 10^-5
H2O <==> H+ + OH-
Kw(25C) =[H+][OH-]
Kw = 1.0 * 10^-14 = x * x ==> x = 1.0 * 10^-7
[H+] = 1.0 * 10^-7
[OH-] = 1.0 * 10^-7
log Kw = log[H+] + log[OH-]

-log Kw = -log[H+] - log[OH-]
14 = pH+pOH
pH = -log[H+]
[H+]=10^-pH
[OH-]=10^-pOH
Para agua (a 25C) siendo [H+] = 1.0 * 10^-7

pH= -log[H+]= -log( 1.0 * 10^-7) = 7.00
pOH = 14-pH = 14-7 = 7
Si pH =3.58 pOH = 14.00 -3.58=10.42 y [OH-]= 10^-10.42 =3.8 *10^11M
E6.4.- Calcular [OH-] si [H+] = 1.0 * 10^-3M
Kw(25C) =[H+][OH-]=1.0 * 10^-3 * [OH-] = 1.0 * 10^-14

[OH-] = 1.0 * 10^-14 /1.0 * 10^-3 = 1.0 * 10^-11M
Los haluros de Hidrgeno (HCl, Br, HI) son cidos fuertes mientras que el HF se
comporta como un cido dbil.
Siendo X Cl, Br o I
HX(ac) + H2O --> H3O+ + X- es una reaccin completa con total disociacin del cido.
Mientras tanto el HF cede completamente su protn al agua
HF(aq) --> H3O- + F- (iones hidronio y fluoruro)
Pero los F- forman con el H+ un enlace muy fuerte, el H3O- se une fuertemente al F-
por un puebte de H+, formando un par inico H3O+ + F- <==> F- ...H3O+ (par inico)
Al disolver un mol de HCl (ac.fuete)en agua, se crea un mol de H3O+ libre . Pero si se
disuelve un mol de HF (ac.dbil) se forman muy pocos H3O+ libres
E27.3.- Precipitados:
Para determinar el contenido en Ni de un acero, se disuelve la aleacin en HCl 12 M, y

se neutraliza en presencia de in citrato, que mantiene al Fe en disolucin. La
disolucin ligeramente bsica se calienta, y se aade dimetilglioxima (DMG), para
precipitar cuantitativamente el complejo rojo Ni-DMG. Se filtra el producto, sde lava
con agua fra, y se seca a 110C.
Si se sabe que el contenido de Ni es aproximadamente d e un 3% en p., y se desea 1.0 g
de muestra de acero.
a) Calcular el volmen el volmen de disolucin alcohlica de DMG al 1% en p. (d=0.79

g/ml) que se debe usar, para tener un exceso de 50% de DMG en el anlisis.
b) Si 1.1634 g de acero origin 0.179 g de precipitado. Cul es el % de Ni en el acero?
Solucin:
a)
Dado que el contenido de Ni es alrededor de 3%, 1.o g de acero contendr alrededor
de 0.03 g de Ni, que corresponde a
0.03 g Ni/58.69 g Ni/mol = 5.11 * 10^-4 mol Ni
Esta cantidad de metal precisa segn la relacin 1 mol Ni2+/2 mol DMG:
2*(5.11 * 10^-4 mol Ni)*(116.2 g DMG/mol Ni) = 0.119 g DMG
Para que haya un exceso del 50% de DMG pondremos 1.5 * 0.119 g = 0.178 g DMG, la
cual est contenida en la disolucin:
0.178 g DMG/(0.010 g DNG/g disol.) = 17.8 g disol. y ocupar un volmen de 17.8 g
disol./0.79 g disol./ml = 23 ml
b) Por cada mol de Ni en el acero se forma un mol de precipitado. por tanto:
0.1795 g Ni(DMG)2/(288.91 g Ni(DMG)2/mol Ni(DGM)2 = 6.213 * 10^-4 mol Ni(DNG)2
y en la alecin habr de Ni:
(6.213 *10^-4 mol Ni)*(58.69 g/molNi) = 0.03646 g Ni en aleacin.
% en p del Ni: 0.03646 g Ni*100/(1.1634 g acero)= 3.134%
De forma ms sencilla habramos llegado al mismo resultado si sabamos que 1 mol de
Ni son 58.69 g y que proporcionan un mol de producto formado que son 288.91 g.
Llamando xNi a la masa del Ni en la muestra, tendramos:
g Ni analizado/g producto formado = xNi/0.1795 = 58.69/288.91;
de donde obtenemos xNi = 0.03446 g
E27.4.- Una mezcla de complejos de Al y Mg tratada con 8-hidroxiquinoleina (Q a partir

de ahora) pes 1.0843 g. Cuando se calcin en un horno en contacto con el aire , la
mezcla se descompuso, originando un residuo de Al2O3 y MgO de 0.1344 g. Hallar el
porcentaje en peso de Al(C9H6NO)3 en la mezcla original.
Datos: AlQ3 459.441 g/mol MgQ2 312.611 g/mol Al2O3 101.961 g/mol MgO 40.304
g/mol
Reaccin abreviada AlQ3 + MgQ2 --calor --> Al2O3 + MgO
Solucin:
gramos, moles
x = g AlQ3 x g/459.441 g/mol
y = g MgQ2 y g/312.611 g/mol
x + y = 1.0843 g
moles Al2O3 =0.5 * x g/459.441 g/mol
moles MgO = moles Mg = y g/312.611 g/mol
Como masa g = mol *g/mol, sustituyendo en x + y ...

(0.5 * x g/459.441 g/mol) * 101.961 g/mol + (y g/312.611 g/mol) * 40.304 g/mol =
0.1344 g
Sustutuyendo y = 1.0843 -x en esta ecuacin:

(0.5 * x g/459.441 g/mol) * 101.961 g/mol + ((1.0843 -x)/312.611))*40.304 = 0.1344 g
x = 0.3003 g que representan el 27.70% de la mezcla original

y = 1.0843 - 0.3003 = 0.784 el 72.3 restante.
E23.1.- Proceso de Extracin por disolvente
Se utiliza este procedimiento para separar u analitro de otros que interferiran en su

anlisis o para aislarlo o concentrarlo. Como disolventes se utilizan ter dietlico,
tolueno, hexano (inmiscibles en agua y menos densos) o cloroformo, diclorometano y
tetracloruro de carbono (ms densos que el agua). Tambien se usan los alcoholes como
disolventes. Se preferir el Tri CHCl3 al percloretileno CCl4 por ser menos txico y
hexano y tolueno al benceno.
El soluto A tiene un coeficiente de reparto de 3 entre el tolueno y el agua (en la fase de

tolueno hay 3 veces ms que en la fase acuosa). Supongamos que se extraen 100 ml de
una disolucin acuosa de A 0.010M con tolueno. a) Qu fraccin de A queda en la
fase acuosa si se hace una extracin con 500 ml y b) Si se hacen 5 extraciones con 100
ml cada una?
Solucin:
a) Llamando fase1 al agua y fase 2 al tolueno y aplicando a la fracin en fase1 tras la

extracin con 500 ml q=V1/(V1+KV2), la fraccin restante en la fase acuosa ser:
q1=100/(100+3*500) = 0.062 (aprox 6%)
b) Con 5 extraciones de 100 ml la fracin restante ser q2= (100/(100*3*100))^5 =

0.00098 (aprox. 0.1%)
Comprobamos que es ms eficaz hacer varias extraciones sucesivas con pequeo

volmen de soluto que una sola con la misma cantidad total.
E23.2.- Influencia del pH en la extracin con disolvente.

Supongamos que el coeficiente de reparto B de una amina es k=30 y la constante de
disociacin cida de BH+ es Ka=1.0 *10^-9,. Si se extren 50 ml de disolucin acuosa de
la amina 0.010 M con 100 ml de disolvente Cual ser la concentracin final que queda
en la fase acuosa a a) pH =10.0 y b) pH= 8.00?
Solucin:
a) A pH=10.0 D=K*Ka/(Ka+[H+]) = (3.0*1.0*10^-9)/(1.0*10^-9+1.0*10^-6)

Si usamos D en lugar de K en la ecuacin q=V1/(V1+D*V2)= 50/(50+2.73*100) =0.15
==> 15% queda en fase acuosa (15% de 0.010 M = 0.0015 M)
b) A pH=8.00 D =(3*1.0*10^-9)/(1.0*10^-9+1.0*10^-8) = 0.273

q=50/(50+0.273*100) = 0.65 ==> 65% queda en fase acuosa.
La mejor extracin se efecta a mayor en este caso pH=10
E23.3.- Se inyecta en un cromatgrafo de gases una mezcla de benceno, tolueno y

metano. El metano da un pico intenso a los 42 s, mientras que el benceno se eluye a
251 s y el tolueno lo hace a 333 s. Hallar los tiempos de retencin ajustados y los
factores de cada soluto. Asimismo, hallar las retenciones relativas de los dos solutos.
Solucin:
Tiempos de retencin ajustados; Factores de capacidad

tr =tr-tm; k= (tr-tm)/tm;
benceno: tr = 251 - 42 = 209 s; (251-42)/42 = 5.0

tolueno: tr = 333 - 42 = 291 s; (333-42)/42 = 6.9
Retenciones relativas (mayor que 1):
alfa= tr(tol)/tr(ben) = (333-42)/(251-42) = 1.39
E23.4.- Gravimetra de precipitacin.

Un volmen de 10.0 ml de una disolucin que contiene Cl- se trata con exceso de
AgNo3, formndose un precipitado pp de AgCl de 0.4368 g. Cul era la molaridad del
Cl- en la muestra problema? AgCl 143.321 g/mol
Solucin:
En 0.4638 g AgCl hay 0.4638 gAgCl/(143.321 g AgCl/mol AgCl) = 3.048 * 10^-3 mol
AgCl. La relacin AgCl/Cl- =1/1
Por tanto en la muestra inicial:
Molaridad Cl- = 3.048 * 10^-3 mol AgCl/0.010 l = 0.3048 M
Calcular el pH y pOH de una solucin de KOH 0.10 M y de otra de 1.0 *10-8 M
Solucin:
a) Al ser una base fuerte se disocia totalmente

[H+] = Kw/[OH-]= Kw =1.0 *10^-14/0.10 = 1.0 * 10^-13
pH = -log[H+] =-log(1.0 * 10^-13) = 13.00
pOH = 14-pH = 14-13 = 1
b)
[H+] = Kw/[OH-]= Kw =1.0 *10^-14/1.0*10^-8 = 1.0 * 10^-6
pH = -log[H+] =-log(1.0 * 10^-6) = 6.00
pOH = 14-pH = 14-6 = 8
Comprobamos teniendo en cuenta el equilibrio:
Para [OH-] = 1.0 * 10-8
x=[H+]
x*(1.0 * 10^-8+x) =10^-14
x^2 + (10^-8)x -(10^-14)=0
x = 9.6*10^-8 M y -1.1 *10^-7 (que rechazamos)
[H+] = 9.6*10^-8
pH = 7.02 y no pH=6 como habamos supuesto antes.
En concentraciones pequeas entre 10^-6 y 10^-8 el pH es prximo a 7.
[OH-],[H+],pH
E-3,E-11,11
E-4,E-10,10
E-5,-9,9
E-6,-8,7.2
E-7,-7,7
E-,-9,7.02

10/May/2008 13:49 GMT+1
bobquim
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#9

teora:
Valoracin de Base fuerte con cido fuerte (o al revs), aadiendo BrH 0.1M para 50
ml KOH0.020M
Tabla:
ml HBr,[OH-]sinreac,[H+]exceso,pH
Va,M,M,pH
Ver Excel
Tras aadir los primeros 10.0 ml de HBr, a los 50 ml de KOH, la valoracin se ha

completado al llegar al punto de equivalencia (pe) a un pH=7.
La valoracin transcurre en tres fases con clculos distintos:
Fase 1: Antes del pe.

Tras adicin de 3 ml de Hbr (3/10 del total), [OH]sinreac =7/10, [OH-]restante = 10^-
3/10, vol ini OH y factor dilucin = 50/(50+3)
[OH-] = (10^-3/10)(0.020M)(50/(50+3)) = 0.0132M
[H+] = Kw/[OH-] = 10^-14/0.0132 =7.5 * 10^-13 ==> pH = 12.12
Fase 2: En el pe. (Slo en el caso de cido fuerte/base fuerte.

El H+ que hay es el suficiente para reaccionar con todo el OH-, segn la reaccin H2O
<==> H+ + OH-
Kw = x^2= 1*10^-7 M ==> pH=7
Fase 3: Tras pasar el pe.

Se aade un exceso de HBr a disolucin, por ejemplo calculamos a 10.50 ml HBr
[H+] = 0.10 M * 0.50/(50+10.50) = 8.26 *10^-4 M ==> pH = 3.08
Va= 10.50 ml y el exceso Va-Vb = 10.50 - 10.00 = 0.50 ml
Hay un salto de pH en la grfica con un valor mximo de la pendiente dpH/DVa y un
punto de inflexin ya que la segunda derivada es 0.
Valoracin de ciso dbil con base fuerte (o al revs), aadiendo a 50 ml de un cido

dbil 0.02 M, como el MES 2-(N-morfolin-etanosulfnico) con Ka=6.15, una base fuerte
como el NaOH 0.1M.
El mes est formado por un ciclo hexagonal con un Carbono unido a un Oxgeno y en
el vrtice opuesto el radical NHCH2CH2SO3 en adelante HA que con OH- reacciona
para dar otro compuesto con el mismo anillo pero sin el H (en adelante A-) y agua
HA +OH- ==> A- + H2O
Fase 1: Antes del pe.
Aplicando la frmula de equivalencia VN=VN Vb ml * 0.10 M = 50 * 0.02, luego Vb=
10 ml y como K =1/Kb = 1/Kw/Na =
7.1 * 10^-7
Antes de aadir base HA 0.02 M pKa =6.15 Ka = 10^-6.15
HA <==> H+ + A-
F-x x x
x^2 /(0.02-x) = Ka ==> x = 1.19 *10^-4 ==> pH = 3.93
Fase 2: Al inicio de aadir base hasta un poco antes del pe HA sin reac y A- han
formado un tampn regulador. Apolicaremos para los clculos la Henderson-
Hasselbalch conocido [A-]/[HA]
Tras la adicin de 3 ml de OH- Ve=10 ml, es la suficiente para reacionar con los 3/10 del
HA.
-- HA + OH- <==>A- + H2O
CantrelIni HA=1, 1, 3/10, --, --
Cantrelatfin ,7/10, --, 3/10, --
Ahora ya podemos calcular el pH, conocido [A-]/[HA], pH = pKa +log [A-]/[HA] = 6.15 +
log ((3/10)/(7/10)) = 5.78
En la grfica se nos presenta un punto singular ml valorante = 0.5 Ve
-- HA + OH- <==>A- + H2O
CantrelIni 1, 1/2, --, --
Cantrelatfin 1/2, --, 1/2, --
pH = pKa + log((1/2)/(1/2)) = pKa Vval = 1/2 *Ve pH =pKa Buscamos pH en el que Vb
=0.5*Ve
Fase 3: En Pe Todo el HA se ha consumido en obtener A-, Sera como una disolucin de

A- en agua, como una base dbil, su pH ser mayor que 7. El VNaOH es el suficiente
para consumir todo el HA
HA + OH- --> A- + H2O Kb=KW/Ka
CantrelIni 1, 1, --, --
Cantrelatfin --, --, 1, --
A- + H2= <==> HA +OH
F-x, --,x,x,
pH = pKa + log((1/2)/(1/2)) = pKa
Vval = 1/2 *Ve pH = pKa
Kb=Kw/Ka
La [A-] no es igual a [HA]ini =0.020 M ya que se ha diludo con NaOH desde la bureta.
F(VolTotalDisol.) = [HA] + Factordilucin
F = 0.020 M *(50/(50.0+10.0))=0.0167 M
x^2/(F-x) =Kb =Kw/Ka =1.43 * 10^-8 ==> x = 1.54 *10^-5 M
pH = -log[H] = -log(Kw/x) = 9.18
El pe en este caso de ciso dbil con base fuerte es mayor de 7, ya que el cido se
convierte en su base conjugada en el pe.
Fase 4: Despus del pe
Aadimos ahora NaOH a una disolucin bsica que contiene A-, el pH depende del
[OH-] en exceso en la mdisolucin.
Para Vb = 10.10 ml
[OH-]exceso = 0.100 M*(0.10/(50.0+10.00) = 1.66 *10^-4 M ==> pH = -log(Kw/[OH-] =
10.22
Observamos que al dibujar la curva de valoracin, la mxima capacidad tampn se da

en pH =pKa y Vb=0.5Ve con pendiente (dpH/dVb) mnima. Adems la curva depende
de la Kdisociacin cida HA y de la conc. de los reactivos. Al hacerse ms dbil HA o al
disminuir las conc. de analito y valorante, la inflexin cerca de pe disminuye tambien y
se hace ms difusa el ver el pe. Esto ocurre tanto en cidos como en bases dbiles.
12.3.- Valoracin de base dbil con cido fuerte.
Todo lo contrario que la valoracin AcDebil/BaseFuerte

B + H+ -->BH+
Al aadir todo el cido la reaccin es completa. Se presentan cuatro fases:
Fase 1: Antes de aadir cido, la disolucin contiene base dbil B en agua. El p Hviene
dado por la hidrlisis y Kb
B + H2O <= Kb=> BH+ + OH-
F-x x x
Fase 2: Entre el punto minicial y el pe hay una mezcla B y BH+ que es un tampn. El pH
se calcula con pH = pKa (BH+) + log ([B]/[BH+]). Al aumentar Va por adicin de cido se
llega al punto msingular Va=0.5Ve y pH = pKa (para BH+). Por la curva de valoracin se
determinan pKa y pKb.
Fase 3: En el pe B se ha transformado en BH+, un cido dbil. El pH se calcula con la
reaccin de disociacin cida de BH+ y Ka =Kw/Kb.
BH+ <==> B + H+
F-x x x
[BH+] ahora es algo menor por haberse diludo y la disolucin es cida. Su pH es
inferior a 7.
fase 4: Despus del pe.
El pH depende del exceso de cido fuerte despreciando la contribucin del cido dbil.
La curva de valoracin tiene estos valores:
Ver EXcel
Valoracin de 25.0 ml de piridina 0.08364 M con HCl 0.1607 M

Piridina es un anillo heagonal bencnico con un H sustituido por un N y su Kb es 1.69 *
10^-9
Pir + H+ --> AcPir .. Anillo con NH

mmoles HVl = mmoles piridina
Ve ml HCl * 0.1067 M = 25.00 ml * 0.08364 M ; ==> Ve = 19.60 ml
Ahora queremos hallar el pH cuando Va = 4,63 ml
Solucin:
Parte de pir se ha neutralizado y forma un tampon pir-ion pir. fraccin de pir valorada =
4.63/19.60 = 0.236
fraccin pir queda = (19.60-4.63)/19.60 = 0.764
pKa = -log(Kw/Kb = 5.23
pH = pKa+ log [B]/[BH+] =5.23 + log(0.764/0.236) = 5.74
E27.5.- Combustin
Un compuesto pesa 5.714 g y produjo 14.414 mg de CO2 y 2.529 mg H2O en su

combustin. Hallar % en peso de C y H en la muestra.
Solucin:
Un mol CO2 contiene un mol de C, y un mol de agua contiene 2 moles de H

moles C en muestra = moles CO2 producidos= 14.414 * 10^-3 g CO2/44.010 g/mol CO2
= 3.275 * 10^-4 mol
Mas aC en muestra = (3.275 * 10^-4 mol C)*(12.011 g/mol C = 3.934 mg C
% C en muestra = 3.934 mg C * 100/5.714 mg muestra = 68.84%
moles H en muestra = 2 moles * 2.529 * 10^-3 g H2O/18.0152 g/mol H2= 2.808 * 10^-
4 mol
masa H en muestra = 2.808 *10^-4 mol H *1.0079 g/mol H = 2.830 * 10^-4 g
% H = 0.283 mh H * 100/5.714 mg muestra = 4.952%
Equipos automticos de Anlisis por combustin (Leco)

Un instrumento para analizar gases producidos en la combustin de minerales y
aceros, identifica y cuantifica C, H, N, S en una nica oepracin.
Se pesan con precisin 2 mg de muetra se sella en una cpsula de Sn o Plata . El
analizador se purga con gas Helio puro (libre de O2, H2O y CO2) para arrastrar los gases
de anteriores procesos. Luego se aade a la corriente de He un olmen medido de O2,
en exceso. Se introduce la cpsula con la muestra en un crisol de cermica calentado,
dnde la cpsula se funde a 235C a SnO2 y la muestra se oxida rpidamente en la
corriente de O2 al producirse una gran energa trmica que aumenta la temperatura a
1700-1800C . Lleva catalizadores de WO3 a 1050C para formar el CO2 y Cu reductor y
trampa de O2 a los 850C para oxidar el SO2 a SO3 y agotar todo el O2 en exceso. En
otros casos llevan catalizador de oxidacin de Cr2O3 y el gas pasa a travs de Co3O4 en
caliente, cubierto de Ag, para absorber halgenos y S. Una columna de Cu caliente
elimina el exceso de O2.
C,H,N,S --1050C C,O2--> CO2(g), + H2O(g) + N2(g) + [SO2(g) 95% + SO3(g) 5%]
Cu+SO3 --850C--> SO2 + CuO(s)
Cu + 0.5 SO2 --850C--> CuO (s)
Los gases formados, en una explosin instantnea, se separan en una columna

cromatogrfica de gases y se miden en un detector de conductividad trmica que mide
la capacidad de conducir y transmitir calor de una zona caliente a otra fra. Lleva un
filamento de W-Re y se detecta la salida de un amalito por disminucin de la
conductividad del gas, se calienta el filamento, aumenta su resistencia elctrica y vara
el voltaje a lo largo del proceso. Hay otra corriente de referencia. La sensibilidad del
detector es inversamente proporcional al caudal y aumenta al aumentar la diferencia
de temperatura entre filamento y bloque exterior.
Tambien se pueden medir los gases a la salida por absorbancia en el IR para CO2, H2O
y SO2 (tres celdas separadas con filtros especficos a la longitud de onda en la que
absorben cada uno de ellos)y por conductividad trmica el N2.
Para el oxgeno se precisa una pirlisis anterior antes de aadir O2 medido, pasando
por Niquel sobre carbn a 1075C para formar CO. Si hubiera productos cidos se
absorben en asbesto mojado en sosa.
Para analizar halgenos, la combustin produce CO2, H2O, N2 y HX , este halgeno X se
absorbe en disolucin acuosa y se valora con Ag+ en un columbmetro que mide los
eklectrones producidos (1e- por Ag+).
Una muestra de acetanilida (C8H9NO, anillo bencnico con NH(C=O)CH3) di el
siguiente anlisis de gases:
Elem, Vteor, Ins1, Ins2
C, 71.09, 71.17+-0.41, 71.22+-1.10
H, 6.71, 6.76+-=.12,6.84+-0.10
N,10.36,10.34+-0.08,10.33+-0.13
Recordando unidades de concentracin medioambientales (trazas)

y segn pidan, p/p p/v v/v y milln americano son 1000 millones = 10^9
ppm = partes por millon =1 parte/10^6 total = 10^-6 = 1mg/litro = microg/ml=g/m3 =

mg/Kg
ppb(europeo) = partes por billon =1 parte/10^12 total = 10^-12 = 10ng (nanog)/ml =

microg/l
ppb(americano) = ppmm= partes por billon =1 parte/10^9 total = = 10^-9 =
Practicando:8 ppm v/v CO en aire son 8 microl/l

d(agua y otras, aprox) = 1 g/ml 1g/cm3 oKg/dm3
1 g/ml =
Concentraciones de cobre tan bajas como 0,1 a 0,5 ppm son txicas para las bacterias y
otros microorganismos.
Preparar una disolucin de 350 ppm del un cloro al 10%?
un miligramo de cloro en un litro de solucin.En este caso 350 ppm son 350 mg de
cloro/Litro de solucin.
Por ejemplo: Si tomas una muestra de 35 gramos de muestra de Cloro al 10 % en

realidad tienes 3.5 gramos de cloro puro y como 1 gramo tiene 1000 miligramos
entonces tienes 3500 miligramos de cloro puro.
La formula es :
(mg de cloro puro )/Volumen de Solucin= 350 ppm
Tenemos de dato los mg de cloro y las ppm
Despejando:
Volumen de solucin=(mg de cloro)/(ppm)

sustituyendo:
Volumen de solucin = (3500mg) (350 mg/l)
El resultado es: 10 Litros de solucin de cloro a 350 ppm.
Conclusin: Puedes preparar una solucin de cloro a 350 ppm tomando 35 gramos de
Cloro al 10 % y aforando hasta un volumen de 10 l.
Se permiten en Espaa (ppm = mg/kg), trazas de Pb de entre 5.0 ppm y 3.0 ppm para
bivalvos en conserva y codido/depurados, 1 ppm en brandys, zumos de limn,
conservas vegetales, de tomate, guisantes o esprragos, 0.05 ppm en agua potable,
0.10 en agua envasada, 10 ppm para especias, 2 ppm para sal comn, 5 ppm para caf
y t y 13 ppm para infusiones, carne 0.2-0.4 ppm, leche 0.2 ppm, vino max. 10^-4. Para
vinagre se admite un mximo de 1 ppm para As+Pb+Hg. Prohibicin de uso en caeras
domsticas de agua, tapones y cpsulas de botellas de vino, soldaduras de latas de
conservas, (que se sueldan con gas mezcla con H2 reductor e hilo inox.)
Establecimiento de niveles de tolerancia de los residuos del plaguicida hexitiazox,

trans-5-(4-clorofenil)-N-ciclohexil-4-metil-2-oxotiazolidin-3-carboxamida, y los
metabolitos que contengan la fraccin (4-clorofenil)-4-metil-2-oxotiazolidina; se
sealan los siguientes niveles, expresados en partes por milln (ppm) del compuesto
principal en el interior o en la superficie de los productos: uvas frescas: 1,0 ppm; uvas
pasas: 4,0 ppm; ctricos: 0,5 ppm; y aceite de ctricos: 2,0 ppm.
Los lmites mximos de residuos (LMR) nacionales fijados para el hexitiazox en las uvas
son: 0,5 ppm en Alemania, Francia, Italia, Espaa, Austria y Hungra, y 0,05 ppm en
Suiza. Para los ctricos se establecieron los LMR que se sealan a continuacin: 2,0
ppm en el Japn y Corea; 1,0 ppm en Espaa; 0,5 ppm en Italia; 1,0 ppm en la cscara
y 0,01 ppm en la pulpa en el Brasil; 0,2 ppm en Francia y 0,1 ppm en Nueva Zelandia.
Dureza de aguas: (dH grado hidrotimtrico)
0 - 4 dH = 0 - 70 ppm muy blanda
4 - 8 dH = 70 - 140 ppm blanda
8 - 12 dH = 140 - 210 ppm poco dura
12 - 18 dH = 210 - 320 ppm bastante dura
18 - 30 dH = 320 - 530 ppm dura
1 \"general hardness\" (GH) = 17.8 ppm CaCO3

1 \"carbonate hardness\" (KH) = 17.8 ppm CaCO3
Para 30 ppm CacO3 Gh=2 Kh=2, segun la tabla 1,7
DH: grados alemanes

H : grados ingleses de la escala Clarck
p.p.m.: partes por milln de carbonato clcico u xido de calcio
CaCO3: carbonato clcico

CaO: xido de calcio
1 DH = 17,9 p.p.m. de CaO

1 H = 14,3 p.p.m.de CaCO3
El factor de equivalencia 56/100 se usa para convertir HD a H, y 100/56 para convertir

H a DH
1 "general hardness" (GH) = 17.8 ppm CaCO3

1 "carbonate hardness" (KH) = 17.8 ppm CaCO3
1 meq/L alcalinidad = 2.8 KH
1 ppm = 1 mg/L
Nitrato-NO3 = 4.4 * Nitrato-N

Nitrito-NO2 = 3.3 * Nitrito-N
Amonio-NH3 = 1.1 * Amonio-N
contenido de calcio de 461 ppm en el suelo

Cantidad de TecsaClor(desinfectante para vinos) requerida en Litros =
caudal volumen x ppm de Cl2 requeridos de solucin a preparar a utilizar/50.000

Por lo tanto:
Hongos: 50 ppm.
Bacterias: 25 ppm.
Virus: 5 ppm.
Por ejemplo si queremos preparar una solucin de 100 lts que tenga una concentracin
de 50 ppm de ClO2, aplicamos la frmula arriba indicada.
100 lt x 50 ppm/50.00 = 0.10 Litros = 100 cc de TecsaClor

50.000
Para el caso de hacer fumigaciones en ambientes se debe realizar de acuerdo a lo

siguiente
De 2 a 4 cc de TecsaClor por mt3 de ambiente diluidos en entre 3 a 6 partes de agua.

En cmaras de fro se utilizan los ventiladores como carrier del producto de esta forma
el gas pasa por todos los rincones de la cmara. Si el lugar esta con productos cercanos
al techo, estos ltimos se deben cubrir.
CONCENTRACIONES ATMOSFRICAS DE CL2 SUPERIORES A 3 PPM SON SUFICIENTE

PARA GENERAR IRRITACIN RESPIRATORIA. ENTRE 35 Y 50 PPM CAUSAN LA MUERTE
EN UNA HORA. LO MISMO QUE CON EL FOSGENO. CONCENTRACIONES DE CLO2
SUPERIORES A 1 PPM SON IRRESPIRABLES Y DE 2 A 4 PPM PRODUCEN CUADROS
GRAVES.
LA CONCENTRACIN M?XIMA PERMISIBLE DE CL2 ES DE 1,5 MG/M3 Y EL DE HCL DE 7
MG/M3.
Insecticida Espinosina A y D 290/29 ppm solub agua a pH 5; 16 y 0.053 ppm a pH 9
C42H67NO16 731.98 /C41H65NO16 746.00 ra trucha arco iris LC50 aguda a 96 h 30
mg/l frente a D lig tox
La fluoracin de la sal de mesa 25050 partes por milln (ppm). en etiqueta (Mx) tral
26667 ppm F (rango 55-355 ppm). 1/3 <199
6 >300 6 <150 microg/g
Formacin de complejos
Si un anin X- precipita a un metal M+, a menudo se observa que una alta

concentracin de X- se redisuelve en forma de iones complejos MX2-. En el caso de los
ioduros de Plomo: PbI+, PbI2-, PbI4(=) el yoduro es el ligando del plomo. El Pb2+, acta
como un cido de Lewis aceptando un par de electrones e I- como una base de Lewis
que los cede para formar un enlace complejo llamado covalente coordinado o dativo y
el complejo es un aducto.
En la reaccin se debera formar PbI2(s), por ser poco soluble el Pb+2 en presencia de
I-, pero se forman complejos:
PbI2(s) <= K1 => Pb2+ 2I-

Kps= [Pb2+][I-]^2 = 7.9 * 10^-9
Pb2+ + I- <=K1=>PbI- K1 = 1.0*10^2

Pb+2 + 2I- <=beta2=>PbI2(aq) beta2= 1.4*10^3
Pb+2 + 3I- <=beta3=>PbI3- beta3= 8.3*10^3
Pb+2 + 4I- <=beta4=>PbI4= beta4= 3.0 *10^4
Conocida la concentracin de I-, podremos calcular la del Pb+2, sustituyendo en la
ecuacin de Kps, puesto que ser la nica concentracin en la disolucin y satisfar a
todas las reacciones posibles.
E6.2 Hallar la concentracin de PbI+, PbI2(aq), PbI3- y PbI4= en una disolucin saturada
de PbI2(s) y que contiene I- disuelto en una concentracin de a) 0.0010M y b) 1.0 M
Solucin:
[Pb2+] = Kps /[I-]^2 = 7.9 * 10^3 M
a) Para [I-] = 1.001M
[Pb2+] = K1[Pb2+][I-] = (1.0*10^2)(7.9*10^-3(1.0*10^-3)= 7.9 *10^-4 M
[PbI2aq] = beta2[Pb2+][I-]^2 =1.1 *10^-5M
[PbI3-] = beta3[Pb2+][I-]^3 = 6.6 * 10^-8M
[PbI4=] =beta4[Pb2+][I-]^4 =2.4*10^-10M
b) Para [I-] = 1.0M
[Pb2+] = K1[Pb2+][I-] = 7.9 *10^-9 M
[PbI2aq] = beta2[Pb2+][I-]^2 =1.1 *10^-5 M
[PbI3-] = beta3[Pb2+][I-]^3 = 6.6 * 10^-5M
[PbI4=] = beta4[Pb2+][I-]^4 =2.4*10^-4M
[Pbtot] = [Pb2+] +[PbI-] +[PbI2aq]+PbI3-]+[PbI4=] =8.7 * 10^-3M siendo el 91% Pb2+,

para [I-] = 10^-3, al aumentar [I-] disminuye [Pbtot] por efecto del in comn, pero
para [I-] alta, prevalece formacin de complejos y aumenta [Pbtot]. Para [I-] = 1.0M
[Pbtot] = 3.2*10^-4M y un 74% de total es [PbI4=]
Existe una hoja de clculo pasra calcular estos valores en Fig.6.3
El contenido en Calcio de una muestra de orina se determina por precipitacin en

forma de oxalato clcico en medio bsico y luego acidulando para disolver el pp en
forma de sal clcica Ca++ y cido oxlico. Este cido se valora en caliente (60C) con
permanganato potsico de normalidad conocida hasta viraje a prpura indicando el
punto final de la reaccin. Se disuelven 0.3562 g de Na2C2O4 en un matraz
volumtrico aforado de 250.0 ml. Si 10.0 ml de eta disoliucin necesitan 48.36 l de
disolucin de KMn=4 en su valoracin, calcular la molaridad de la disolucin de
permanganato.
Solucin:
[Oxalato] = (0.3562 g NaC2O4)/(134,0 g/mol Na2C2O4)/(0.2500 l) = 0.01063
Moles C2O4= en 10 ml son 0.01063 mol/l * 0.010 l = 1.063 * 10^-4 mol = 0.1663
mmoles.
relacin MnO4-/C2O4= = 2/5
MnO4- consumido = (2 mol MnO4-/5 mol C2O4=)(mol C2O4=) = 0.0453 mmol
Molaridad MnO4- en valorante = 0.0453 mmol/48.36 mol =8.794 * 10^-4 M
El calcio presente en 5.0 ml de una muestra de orina, que se precipit y redisolvi,,

consumi 16.7 ml de disolucin estandar de MnO4-. hallar la concentracin de Ca++ en
la orina.
Solucin:
En 16.17 ml de MnO4- hay 0.01617 l * 8.794 * 10 ^-4 mol/l = 1.422 * 10^-5 mol MnO4-
que reaccionan con el oxalato.
moles C2O4= = (5 ml C2O4=/2 mol MnO4-)(mol MnO4-) = 0.03555 mmol
Relacin oxalato/Ca++ = 1/1, en el oxalato cristalizado Ca(C2O4).H2O habr 0,0355
mmol Ca++ por los 5 ml de orina. Teniendo en cuenta que mmol/ml = mol/l
[Ca++] = 0.0355 mmol/5.00 ml = 0.00711 M

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Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.50.

2.50. Para analizar una muestra de aspirina se pesa 0.3470 g de componentes

De la reaccin se deduce que:

(mmol OH-tot) = 2 * mmol H2Ac/Pm H2Ac + Vclo * Mclo

50.0 * 0.1155 = 2 * mg H2Ac/180 + 11.5 * 0.2100

% H2Ac = 0.303 * 100/0.347 = 87.3 %

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.49.

HAc + OH- --> Ac- + H2O

(mmol OHtot) = mmolHAC + (mmol OH-exceso)

% HAc = 0.318 * 100/7.0000 = 4.5 %

b) En el punto de equivalencia se habr valorado todo el exceso de OH- quedndo en la

mmol Ac- =318/60 = 5.3 mmol 5.3/66 = 0.080 M y su pH ser:

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.48.

a) El trixido de azufre se transforma en

SO3 + H2O --> H2SO4

H2SO4 + 2OH- --> SO4(2-) + 2H2O

Para calcular la cantidad de cido sulfrico valorada:

mmol NaOH = 2 mmol H2SO4

27.5 * 0.2500/2 = 3.4 mmol H2SO4

3.4 * 98 = 333 mg H2SO4

% H2SO4 = 333 * 100/314 = 106 %

El 6% corresponde al cido formado a partir del SO3 y agua.

Como SO3 <>H2SO4

mg H2SO4(muestra) + mg SO3 = 314 mg

mgH2SO4(SO3) = mg SO3 * Pm H2SO4/Pm SO3

mg H2SO4(muestra) + mgH2SO4(SO3) = 333 mg

333 mg = 314 - mg SO3 + mg SO3 * 98/80

mg H2SO4(muestra) = 314 -84.4 = 230 mg

b) El porcentaje de SO3 calculado corresponde a:

0.10 * 0.5000 mg SO3

proporcionando un . sulfrico de:

mg H2SO4(SO3) = 50.0 * 98/80 = 61.3 mg

H2SO4 valorado es: 500 - 50.0 + 61.3 = 551 mg H2SO4

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.47.

2.47. Se disuelve una muestra impura de 0.6580 g de tartrato cido de potasio de

KHC4H4O6 --> K+ + HC4H4O6-

Reaccin con la base:

HC4H4O6- + OH- --> C4H4O6(2-)

Valoracin por retroceso:

H2SO4 + 2OH --> SO4(2-) + 2H2O

mmol OH- = mmol HC4H4O6- + 2 mmol H2SO4

45.0 * 00987 = mg KHC4H4O6/Pm + 2 * ( 6.4 * 0.1100)

% KHC4H4O6 = 0.570 * 100/0.650 = 86.6 %

El porcentaje de potasio (Pat = 39.1) ser:

(570 * 39.1 * 100)/(188.1 * 658) = 18.0 %

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.46.

mmol OH- = 2 * mg S/Pat S + mmol H+

40.0 * 0.1250 = 2 * mg S/32 + 22.0 * MClH

mmol HCl = V * MClH = 2 * mg Na2CO3/Pm Na2CO3 = 2 * 9.6/106 = 0.181 mmol

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.45.

2.45. Para determinar el contenido en azufre de una muestra orgnica se aplic el

Reacciones del procedimiento:

S + O2 --> SO2 (SO3)

H2SO4 + 2OH- --> SO4(2-) + 2 H2O

S <> SO2 <> SO3 <> H2SO4

mmol OH- = 2 * mg S/Pat S

% S = 0.0031 * 100/0.7500 = 0.41%

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.44.

La Reaccin del cido sobre el xido de calcio es

CaO + 2 H+ --> Ca2+ + H2O

100 * MClH = 2 * mg CaO/56.1 + 12.5 * 0.275

mg Ca = 289 * 40.1/56.1 = 207 mg

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.43.