Degradacin y corrosin en los
materiales friccionales protsicos de
cadera
Duque Morn, J.F.; Navarro Navarro, R.; Navarro Garca, R.; Ruiz Caballero, J.A.
En el caso de las articulaciones
naturales el hueso est sometido a
un proceso de remodelacin per-
manente, que aporta tejido all
donde se necesita y lo retira de
donde no, si por un esfuerzo ex-
cesivo sufre algn dao, el propio
cuerpo procede a repararlo. En los
materiales protsicos no ocurre
esto. Si se produce una fisura en la
prtesis, el cuerpo no va a poder
reparar el dao y si aparece esta se-
guir creciendo hasta la rotura de
la prtesis. De ah que para las pr-
tesis sea necesario usar metales de
alta resistencia, pero tambin deben
cumplir otra condicin y es que
sean compatibles. Se habla de bio-
compatibilidad con los tejidos del
organismo evitando as la corrosin
u oxidacin del medio orgnico16.
La corrosin por lo tanto des-
cribe la destruccin de los materia-
les causada por la interaccin de es-
tos en el medio que los envuelven.
As existirn cambios qumicos,
electroqumicos y de disolucin
fsica. Los metales, las cermicas y
los polmeros pueden ser corrodos
aunque el trmino en la mayora de
los casos se asocia con la degrada-
cin metlica en ambientes acuosos
o no acuosos alterando la superficie
del material. As la tribocorrosin
es un proceso de degradacin ma-
terial que resulta de desgaste me-
cnico y qumico de forma simul-
tnea. La liberacin de iones en el
caso particular de prtesis metli-
cas a travs de la corrosin puede
afectar seriamente la integridad de
las articulaciones protsicas dan-
do lugar a una reaccin adversa y
biolgica por ello la velocidad de
degradacin de los materiales pro-
tsicos es digno de tener en cuenta
en los materiales usados en las pr-
tesis21. Por definicin, se dice que
un material libera una concentra-
cin de iones superior a 106 por
mol es corrosible, luego todos los
metales se corroen y el grado de
corrosin depende de la composi-
cin del material16.
Por esto en la utilizacin de
prtesis se busca la biocompatibi-
lidad de los materiales con el fin
de prevenir fallas por los mecanis-
mos degradativos de la oxidacin
o corrosin, adems de conseguir
evitar su rechazo orgnico una vez
implantadas manteniendo su esta-
bilidad sin originar estas reacciones
adversas durante periodos prolon-
gados de tiempo, con exigencias de
ms de 20 aos, debido a la ten-
dencia al aumento de la longevidad
as como la aplicacin de prtesis
a pacientes cada vez ms jvenes.
De aqu el particular inters de los
estudios in vivo de los efectos a
largo plazo debido a la presencia
de iones metlicos en el cuerpo
humano, aparte del factor de sen-
sibilidad biolgica frente a los me-
tales que existen en determinados
pacientes17. En el caso de prtesis
metlicas, estas tienen tendencia
a la corrosin lenta4,5. As efectos
tales como el dolor y la irritacin
estn asociados a determinados im-
plantes de acero inoxidable debido
a la liberacin de iones de nquel18
como consecuencia de determina-
dos procesos de degradacin por
corrosin del material.
El acero inoxidable es un mate-
rial que se corroe con ms facilidad
que las aleaciones a base de cobalto
o titanio. Para evitarlo se utilizan
entre otras tcnicas la inmersin
de estos en soluciones cidas que
den lugar a superficies resistentes a
la corrosin, que son tcnicas apli-
cables sobre el acero inoxidable o
sobre las aleaciones a base de co-
balto16.
La tendencia natural de los me-
tales y las aleaciones es hacia la co-
rrosin puesto que el xido met-
lico o producto final de la reaccin
corrosiva es electrnicamente ms
estable que el metal del que parten,
salvo que tratemos con los metales
ms nobles lo cual no es el caso en
prtesis de cadera. As conviene co-
nocer la reactividad del metal en el
medio electroltico en que se va a
implantar determinado, vase en la
Tabla 1 algunos datos de materiales
en suero equino.
Hay diferentes mecanismos de
corrosin identificados in vivo
sobre los materiales protsicos me-
tlicos16,17 y estos son:
- Ataque uniforme: Es bastante
frecuente. El material metlico
implantado, inmerso en lquidos
corporales que actan como so-
lucin electroltica, reacciona li-
berando iones metlicos que se
unen al hidrgeno y al oxigeno
del medio.
- Ataque galvnico: Si dos metales
distintos o con diferentes reas y
niveles de energa se encuentran
en proximidad estrecha, inmersos
en un medio ambiente similar a
solucin electroltica, como la del
medio biolgico de las prtesis
de cadera, estos actan convir-
tindose uno en nodo y otro
en ctodo generndose una dife-
rencia de potencial que tiende a
CANARIAS MDICA Y QUIRRGICA Mayo - Agosto 2012 57
Canarias Mdica y Quirrgica Vol. 10 - N 28 - 2012

lizadas en fisuras, por defecto

MATERIAL POTENCIAL (V) de fabricacin, inclusiones no
Titanio 3,5 metlicas, etc.). Con esto el rea
Niobio 1,85 mnima de contacto de la pica-
Tantalio 1,65 dura resulta andica respecto al
Platino 1,45 resto del material con lo cual el
Paladio 1,35 pH en el fondo de la picadu-
Rodio 1,15 ra baja acelerando la velocidad
Iridio 1,15 de corrosin del material. Con
Oro 1,0 lo cual, la falla se autoalimenta
Aleacin Cr-Ni-Mo 0,88/0,875 evolucionando hacia condicio-
Cromo 0,75 nes de mxima agresividad. Es
Aleacin Cr-Co-Mo 0,75/0,65 importante pues conocer la sus-
Aleacin Cr-Co-Ni 0,75 ceptibilidad a la picadura de los
Acero inox. 316L 0,48 materiales protsicos, dado que
Aleacin Ni-Cr-Fe 0,35/0,25
es ms sensible los metales de
Zirconio 0,32
Nquel 0,20 acero inoxidables que las alea-
Aleacin Ni-Cr-Al-Mo 0,16 ciones de Co-Cr o de Ti.
Tungsteno 0,12 - Corrosin intergranular: Los
Plata 0,11 bordes de los granos metlicos
Molibdeno -0,020 de la superficie estructural de
Aleacin Cu-Ni -0,020 la aleacin actan unos como
Cobre -0,030 nodos o ctodos respecto del
Vanadio -0,070 resto de granos de la estructura
Bronce al aluminio -0,080 superficial establecindose la di-
Bronce al estao -0,090 ferencia de potencial, bien por
Aleacin Ni-Ag -0,10 focalizacin de impurezas que
Latn almirantazgo -0,10 se ubican pues en un rea de-
Latn -0,11 terminada o por precipitado de
Estao -0,20 partculas.
Antimonio -0,25 - Corrosin bajo tensin o por
Aleacin Ni-Mo-Fe -0,30/-0,33 esfuerzo: Es una forma de co-
Cobalto -0,35 rrosin localizada cuando el
Aleacin Al-Cu -0,50 metal est sujeto simultnea-
Aluminio -0,60 mente a una tensin de traccin
Cadmio -0,65 y a un medio corrosivo, enton-
Aleacin Al-Mg -0,65 ces la capa de pasivacin pue-
Zinc -0,95 de resultar afectada provocando
Manganeso -1,08
una aceleracin de la corrosin.
Magnesio -1,55
- Corrosin por rozamiento o
calado: Cuando las dos superfi-
Tabla 1
Serie galvnica en suero equino17. cies protsicas metlicas estn en
Fuente: Titanium alloys in surgical implants STP 796. American Society for Testing and Materials 1983. contacto con movimiento rela-
tivo y se combina el fenmeno
oxidar al nodo. Este fenmeno - Corrosin en las fisuras: La mecnico del desgaste por abra-
debe ser muy tenido en conside- existencia de este tipo de grietas sin con el electroqumico de
racin en las prtesis modulares crean un fenmeno similar de di- la corrosin, puede darse entre
y a la hora de combinar com- ferencia de potencial con genera- un tornillo acetabular y la copa
ponentes de distintos fabricantes, cin de iones metlicos afectado o entre la cabeza femoral y el
metales o aleaciones. Este tipo de a su vez por el pH del medio. vstago.
corrosin puede minorarse con la - Por picaduras o punteado: Se - Corrosin-fatiga: Se produce la
combinacin del metal con una da por ataque localizado e im- fractura del material debido a la
superficie no metlica bien de plica gran liberacin de iones interaccin de la reaccin elec-
polietileno o bien de cermica metlicos adems de generar troqumica que produce dao
donde, probablemente indepen- el propio dao en la pieza pro- mecnico mayor y esto se pro-
dientemente del rgimen de lu- tsica. Estas picaduras pueden duce dado que en la prtesis se
bricacin, el desgaste corrosivo se iniciarse por defectos o roturas dan los factores de movimientos
da en menor medida10. de la pelcula pasivante (loca- cclicos y cargas mecnicas.

58 CANARIAS MDICA Y QUIRRGICA Mayo - Agosto 2012


Una forma de actuar contra es-
tos fenmenos es mediante la pasi-
vacin que consiste en generar una
pelcula homognea o depsito
muy adherente y compacto de pro-
ductos de reaccin sobre la propia
superficie tal que vuelva a dicha su-
perficie impermeable y constituya
de por si una barrera que previene
la permanente corrosin al evitar
dicha barrea el contacto entre el
metal y el medio biolgico agre-
sor. En particular este proceso de
pasivacin puede generarse; de for-
ma natural por autopasivacin en
aleaciones de titanio, aunque muy
sensibles a rayaduras y cambios de
pH o de forma inducida mediante
diferentes tcnicas entre las que se
cuentan la de inmersin en solu-
ciones cidas11, 16,17.
El caso de la degradacin oxi-
dativa del UHMWPE est con-
siderado como un mecanismo ad-
verso que deteriora las propiedades
de dicho material una vez implan-
tado in vivo y con un efecto pro-
nunciado a causa del desgaste del
material por la propia friccin.Y es
que la oxidacin comienza durante
la fabricacin y contina durante
toda la vida del implante, este pro-
ceso fragmenta las largas cadenas
del polietileno obteniendo cadenas
de menor peso molecular que for-
man radicales libres4.
En este sentido se debe vigilar
el proceso de esterilizacin con
irradiacin gamma en atmsfera
con aire por el riesgo de generar
radicales libres dentro del polme-
ro19. La esterilizacin en vaco o
en atmsfera inerte que mejora el
entrecruzamiento del UHMW-
PE y evita los procesos oxidativos,
parece ms apropiada en esta fase
frente a la esterilizacin con xido
de etileno que no mejora el entre-
cruzamiento1,4.
Algunos estudios sugieren que
la cadena molecular del polietileno
UHMWPE se ve afectada por los
constituyentes del lquido sinovial
que con los radiales libres forman
perxidos e hidroperxidos que al
romperse reducen su peso molecu-
lar pero con un aumento en la den-
sidad debido a la post-cristalizacin
Duque Morn, J.F.; Navarro Navarro, R.; Navarro Garca, R.; Ruiz Caballero, J.A.
de estas cadenas de polmeros ro-
tas9,15,19 empeorando su resistencia
al desgaste y a la fractura4. Otras
investigaciones sugieren que los
radicales de perxido podran ge-
nerarse in vivo bien por la propia
actividad biolgica de las clulas
inflamadas y el polietileno o bien
mecnicamente por las roturas de
cadenas del polmero en la propia
abrasin. Con lo cual estos radica-
les contribuiran al proceso de de-
gradacin oxidativa de la superficie
friccional del UHMWPE6.
La degradacin oxidativa pues
adems de producir cambios de
densidad en el polietileno a dife-
rentes profundidades hace aparecer
una banda blanca superficial debi-
do a los microvacios adquiriendo
tonos amarillentos en fase avanza-
da4. Sin embargo todava no estn
claro los mecanismos de la degra-
dacin oxidativa del UHMWPE
en las articulaciones protsicas in
vivo dado que otros estudios po-
nen en duda los valores de la oxi-
dacin del polietileno obtenidos
por mediciones con espectrosco-
pia infrarroja ya que los resultados
pueden estar errados por los cidos
grasos absorbidos as como otros
contaminantes por parte de las co-
pas acetabulares rescatadas14,20.
Las cermicas usadas en las
superficies friccionales de las
prtesis de cadera estn formadas
particularmente por xido de alu-
minio Al2O3 o por xido de cir-
conio16 ZrO2. Particularmente la
cristalografa de la almina, xido
de aluminioo-almina consiste en
cristales hexagonales y gracias a la
misma se mantiene como material
muy estable en entornos biolgi-
cos22.
Son materiales inorgnicos no
metlicos cristalinos con un ele-
vado nmero de enlaces inicos5.
Su principal ventaja es que son al-
tamente biocompatibles compara-
tivamente con el polietileno y los
metales usados en las superficies
friccionales2,13.
La ltima generacin de im-
plantes de cadera de almina, tie-
nen un tamao medio de grano
inferior a 3 m y alcanzan un valor
de resistencia mecnica de aproxi-
madamente 800 MPa. Teniendo en
cuenta que la resistencia mecnica
de los primeros implantes desarro-
llados en este material en los aos
70 era del orden de 400 MPa se
pone claramente de manifiesto el
progreso realizado en los ltimos
30 aos a la hora de procesar este
tipo de materiales. Sin embargo, el
valor de tenacidad en estos implan-
tes es inferior a 3 MPam1/2, por lo
que siguen siendo materiales frgi-
les y poco tolerantes a los defectos.
Otro problema muy importante
relacionado con los biomateriales
cermicos es que son susceptibles a
que en ellos se produzca un cre-
cimiento de grieta para valores de
intensidad de tensin aplicada por
debajo de los valores de resisten-
cia a la fractura y a la Tenacidad
(MPam1/2). Este fenmeno es co-
nocido como crecimiento subcr-
tico de grieta y es muy sensible a
las tensiones y a factores ambienta-
les como el agua, el vapor de agua
y la temperatura. Debido a esto, la
grieta sigue creciendo y cuando al-
canza el tamao crtico, el material
se rompe de forma catastrfica, lo
que a menudo ocurre tras un pe-
riodo de tiempo elevado12.
El crecimiento subcrtico de
grieta en materiales biocermicos
se atribuye a la corrosin asistida
por tensin en punta de grieta o en
algn defecto preexistente del ma-
terial y resulta de la combinacin
de las altas tensiones generadas en
la punta de la grieta y la reaccin
con el agua o el plasma humano3.
Existe un valor umbral de inten-
sidad de tensiones por debajo del
cual no se produce este fenmeno
y la grieta no avanza. Este valor es
una propiedad ms intrnseca del
material si se compara con el valor
de su Tenacidad. Cuanto mayor es
el valor umbral de la intensidad de
tensiones, mayor es la fiabilidad del
material y por tanto mayor ser su
vida media. As los valores umbra-
les de intensidad de tensiones de la
almina y la cermica de circonia
ms conocida (3Y-TZP) son rela-
tivamente bajos, del orden de 2,5 y
3,1 MPam1/2 respectivamente3,7,12.
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Canarias Mdica y Quirrgica Vol. 10 - N 28 - 2012
Resumiendo las cermicas
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