3.

Discusin y Resultados

3.1 Sntesis de almidn catinico

Los valores DS de los almidones catinicos preparados en este estudio cayeron entre el intervalo
de 0.009 y 0.635 (Tabla 1). Para los almidones CHPTAC, se obtuvo un ptimo valor similar
(DS: 0.26 0.31) en cada momento de reaccin cuando la relacin de CHPTAC / AGU = 1.0 y la
relacin de NaOH / AGU = 1.5 (o CHPTAC / NaOH = 0.67). Los contornos ilustran los efectos de a
variable de reaccin en el DS y RE de los lotes de almidn (vase figura 2). La reaccin era
altamente sensible a las relaciones CHPTAC / AGU y NaOH /AGU con DS cayendo
aproximadamente en un orden de magnitud cuando CHPTAC se elevaba o bajaba de 50% o se
reduca de NaOH 50%. Los valores ms altos de NaOH dieron como resultado solo una ligera
disminucin de DS. Los DS valores fueron ms pequeos con bajas proporciones de NaOH / AGU.
Conceptualmente, esto se explica mejor en el mecanismo de eterificacin propuesto (Figura 1), en
el que se requiere una cantidad extra de lcali para transformar el CHPTAC en la especie epxido
reactiva (7). Esta cantidad debe ser optimizada, sin embargo, con el fin de limitar el grado en el
que la amina se hidroliza para formar el subproducto de diol indeseado cloruro N (2.3
dihidroxi) propil- N, N, N trimetilamonio (8, 12, 14). Esto ilustra un aspecto de la estequiometria
de reaccin. Comparacin de dos subconjuntos de los almidones almidn conjunto 6, 15 y 24
(CHPTAC / NaOH: 0.67) en comparacin con el conjunto 28, 29 y 30 (CHPTAC / NaOH: 0.57)
muestra un mecanismo diferente. Una disminucin de la amina con una cantidad excesiva de
catalizador.

El tiempo de la reaccin afecto el valor de DS en algunos lotes de almidn. Las comparaciones de

los almidones 1.10 y 19 (CHPTAC / AGU: 0.5; NaOH / AGU: 0.5) demostraron que aunque la
eterificacin era pequea a los 6 y 12 h (valores de DS de 0.0148 y 0.0094 respectivamente). Los
almidones a, 15 y 24 (CHPTAC / AGU: 1.0, NaOH / AGU / 1.5) mostraron aumentos moderados en
la sustitucin catinica con el aumento de tiempo de reaccin. Es posible que a medida que
aumento el tiempo de reaccin mas agente de eterificacin fue capaz de difundirse en las partes
internas de los grnulos de almidn, aumentando con ello efectivamente el rea de cantonizacin
(14). Similar. Aumento para la mayora de los lotes asi como el tiempo de reaccin aumento hasta
24 horas. Si los valores del DS 0.15 o superiores fueran suficientes para producir un floculante
eficaz, los costes qumicos podran reducirse significativamente utilizando un tiempo de reaccin
de 24 horas en lugar de 6 o 12 horas. Sin embargo, los grados a los cuales los incrementos
afectados por la duracin de la reaccin en DS fueron generalmente mucho menores que los que
ejercen las concentraciones de reactivos y catalizador.
Se produjo una sustitucin catinica sustancial en los lotes de almidn que reaccionaron con
EPTAC con valores de DS de 0.41, 0.54 y 0.63 todos significativamente ms altos que el valor DS
mas alto obtenido con CHPTAC de 0.31. EPTAC es el equivalente epxido de CHPTAC, y en
consecuencia no se requiere un paso adicional de consumo de energa (formacin de anillo
epxido en la figura 1) en el mecanismo general de eterificacin (7, 19). Esto da como resultado
una eterificacin ms rpida de las molculas de almidn (7). Un aumento en la relacin EPTAC /
AGU dio lugar a valores DS mas altos, ya que todas las dems variables de reaccin se mantuvieron
constantes. Sin embargo las eficiencias de reaccin disminuyeron progresivamente, similar a los
resultados Haack et al. Pero difieren de las Heinze et al. (7.8).

3.2 Resultados de las pruebas de floculacin de almidn catinico

Se seleccionaron cuatro almidones catinicos para su usos en ensayos de floculacin en cultivos s.

dimorphus: lotes de almidn 21, 24, 31 y 33, con DS de 0.14, 0.31, 0.41 y 0.64 respectivamente
(Tabla 1). Los resultados de las pruebas de floculacin GP y SP demostraron que los almidones
catinicos son floculantes altamente eficaces (vase en la figura 3). Adems el anlisis de los datos
de los resultados mostro una evidencia significativa de que la cantonizacin del almidn era
integral para establecerla como un floculante eficaz. La adicin tanto del almidn de patata no
modificado como la del almidn desnaturalizado reacciona durante 12 horas redujo las eficiencias
de eliminacin de algas de menos del 15% (datos no demostrados) y que, en general, no eran
estadsticamente observados en la sedimentacin natural de las clulas algales.

Las mejores eficiencias de eliminacin, superiores al 95%, se archivaron para todos los almidones
de ambas fases de crecimiento de dosificacin de 10 mg / L (vase en la figura 3). La dosificacin
corresponda a una relacin de masa de almidn catinico a micro algas de 0.08. el alto
rendimiento de la floculacin a dosis bajas es una caractersticas de los floculantes poli
electrolticos, como la poliacrilamida y el cido sulfonico poliestirimico (25) y otras poliaminas
catinicas (32). En un estudio similar, se requeran dosis ligeramente ms elevadas de almidn
catinico para la floculacin de parachlorella SP, 20-40 mg / L (relacin de almidn catinico a
biomasa de 0.1) para la eliminacin del 90%, mientras que dosis tan bajas como 5mg / L catinica
de la biomasa de la estaca 0.03) eficaz para el 85% de la eliminacin de Scenedesmus SP. (33).
Utilizando goma de guar cationizada, se requiere concentraciones mayores de 40 y 100 mg / L
para eliminar el 90% de dos tipos de algas verdes, Chrorella SP. CB4 y Chlamydomonas SP. CRP7
(1).
Los resultados de la investigacin posteriormente soportan el almidn como comportamiento
similar a los otros floculantes de polielectrolito capacidad de floculacin eficaz a dosis bajas. Se
cree que el almidn catinico floculas los coloides a travs de mecanismos de puente
interparticular y de parche de carga (5.33). El puente interparticular implica parte de las cadenas
Plymer de almidones disueltos que adsorben a la superficie de las clulas de micro algas con las
longitudes de raminacion extendindose hacia a fuera en la solucin de Bilk como colas o bucles
(32). Estas colas Plymer ANS y bucles son libres de adsorben a otras clulas por lo que fsicamente
pueden enlazar las partculas entre s. La mezcla promueve colisiones adicionales creando floculos.
El mecanismo del trayecto de carga asume que la adsorcin del polmero a la clula de micro algas
es impulsada por interacciones electrostticas. Se observa generalmente que las micro algas
poseen cargas de superficie celular negativas (30,31). Los sustituyentes catinicos orientados a lo
largo de la cadena de polmero de almidn se adhiere selectivamente a la superficie celular
creando asi reas localizadas de inversin de carga que, en secuencia, atraen clulas de algas
vecinas opuestas (4).

Teniendo en cuenta el mecanismo de floculacin antes mencionado, las dosificaciones optimas del
floculante son especficas para las caractersticas dela suspensin de micro algas. Las dosis ptimas
estn influenciadas por varias suspensiones de micro algas. La dosis ptima est influenciada por
varios factores, en particular el PH y la composicin qumica de la solucin, el tamao de la micro
escala, la concentracin de las micro algas, la densidad de la carga superficial y la densidad de la
carga del floculante catinico. En un sentido simple la floculacin ptima de las micro algas se
produce cuando la concentracin del polmero catinico adsorbido neutraliza las fuerzas
repulsivas electroestticas negativas de las partculas. Las cantidades excesivas del floculante
conduce a la adsorcin del material polimrico cargado positivamente a las clulas de algas, lo que
da como resulta una repulsin debido a fuertes cargas positivas, creando efectivamente una
inversin electrosttica que da como resultado la restabilizacion de las partculas suspendidas. A
dosis altas nuestra eficiencia de eliminacin del floculante disminuyo, indicativo de dicha
restabilizacion coloidal (28, 31).

Hipotticamente, si la densidad de la biomasa hubiera sido superior a 0,12 g / L, la dosis optima de

almidn catinico podra haberse observado a niveles mas alto, ya que habra habido mas clulas
y, por lo tanto, una mayor superficie celular a cubrir, esta disminucin en el rendimiento del
floculante a dosis ms altas se observ en otros estudios tambin con material natural catinico, y
fue especialmente aguda con Scenedesmus SP. En comparacin con los pocos grupos de algas
probados (1.33).
Aunque la cationizacion del almidn fue esencial para inducir la floculacin, los resultados de esta
investigacin apoyan la idea de que diferencias apreciables en la remocin de la biomasa de S
dimorphus. No eran observables en el rango de almidn catinico DSd probado 0.14 a 0.64. de
hecho, no hubo diferencias significativas en la eficacia de floculacin entre los 4 lotes de
diferentes almidones probados dentro de cada estado de crecimiento. La gama de valores de DS
no puede haber sido suficientemente grande para producir una diferencia notable en la actividad
de floculacin entre cada almidn catinico al nivel del PH establecido de los ensayos. Bratskaya et
al. (3), teorizaron un estudio similar usando caoln desaparecido que los almidones catonizados de
DS bajo pero alto contenido de amilopectina (fraccin de glucosa ramificada de almidn)
exhibieron eficacia de floculacin similares en un rango de dosificacin amplio. Se comprob que
el grado de cantonizacin no alteraba en gran medida la estructura de amilopectina, dejando por
lo tanto la conformacin nativa intacta.

Cuanto mayor es el grado de amilopectina, se mantiene, menor es la probabilidad de floculacin

predominante a travs del mecanismo del puente de interparticulas, ya que amilopectina posee
solo pequeas longitudes exteriores de aproximadamente de 20-30 unidades de glucosa
desfavorables para crear puentes entre clulas. El almidn utilizado en esta investigacin fue
certificado para poseer el 75% de amilopectina, y los resultados de las pruebas de floculacin de S.
dimorphus concuerdan con las pruebas del caoln realizadas por Bratskaya et al, (3).

Por el contrario, los resultados indicaron que las eficiencias de floculacin estaban ms
fuertemente influenciadas por el estado de crecimiento del cultivo de S. dimorphus. Ambos
estados de ensayos de crecimiento se caracterizaron por la mayor eficiencia de remocin obtenida
a las dosis de almidn catinico ms bajas (10 mg/L) y la consiguiente disminucin de la eficacia de
la floculacin a medida que aumentaba la dosificacin de almidn catinico. Sin embargo, diferan
en las tazas de restabilizacion de las suspensiones de algas. La taza de disminucin de la actividad
de floculacin para las pruebas GP casi doblo la de las pruebas SP. A estas dosificaciones ms altas,
las eficiencias de eliminacin fueron mucho mayores para las pruebas SP que las pruebas GP.

La disminucin de la actividad de floculacin fue un signo de restabilizacion de clulas de algas. El

exceso de cantidad de polmero catinico adsorbido resulto ms probable en repulsiones
electrostticas desfavorables entre complejos de clulas / almidn, restableciendo as
suspensiones estables. Esta restabilizacion no ocurri tan rpidamente en las pruebas SP, como lo
hizo con las pruebas GP. Incluso en las dosis ms altas de 100 mg/L, se obtuvieron eficiencia de
floculacin aproximadas del 70% por todos los almidones catinicos en las pruebas SP, opuestas a
las eficiencias de floculacin de aproximadamente 30% para los almidones catinicos en la GP.
Sugiere en el SP, las propiedades superficiales de las algas eran tales que haban suficientes sitos
para acomodar adsorcin de almidn catinico y resultar en floculacin, incluso a medida que
aumentaba la concentracin de almidn catinico (25, 31, 32), en el GP se puede postular que la
floculacin efectiva se produjo en las dosis ms bajas ya que la cantidad de sitios disponibles en las
clulas de S. dimorphus para la adsorcin del polmero estaba en equilibrio con la cantidad del
floculante presente. Sin embargo, a medida que aumentaba la dosificacin de almidn catinico,
se determinaron todos los sitios disponibles para la adsorcin de floculantes y resultaron
complejos de almidn alga-catin cargado positivamente en un medio cada vez ms cargado
positivamente, lo que habra resultado en un re suspensin de las clulas algales, y disminuye las
eficiencia de floculacin (31,33).