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PRCTIC 1

Velocidad De Las Reacciones Qumicas

33146912 Ftima del Roci Becerra Oliva.

31122941 Uriel Fabin Del Rio Flix

33146906 Jess Missael Flores Prez.

31124427 Laura Paola Snchez Prez.

5 to semestre, Grupo B

I.Q. Rodrigo Servando Villegas Martnez

Docente de laboratorio de fenmenos de superficie

Fecha:

15 de agosto del 2016

Universidad Autnoma de Zacatecas, Unidad Acadmica de Ciencias Qumicas, Programa


de Ingeniera Qumica, Nuevo Campus UAZ Siglo XXI Edificio 6, Km. 6 s/n Carr.
Zacatecas-Guadalajara, Ejido La Escondida, C.P. 98160, Zacatecas, Zac.
Objetivo

Demostrar el efecto de la concentracin, de la temperatura y de un catalizador en la


velocidad de una reaccin inica.

Introduccin

Las reacciones qumicas transcurren a velocidades diferentes. El estudio de las


velocidades de las reacciones se conoce como cintica qumica. La velocidad de una reaccin
se determina midiendo el cambio de la concentracin de los reactantes o de los productos en
funcin del tiempo transcurrido. Los factores que influyen en la velocidad de una reaccin
son: la naturaleza qumica de las sustancias que intervienen en la reaccin, su concentracin,
la temperatura, la presin, el pH, los catalizadores, la agitacin, etc.

A diferencia de la termodinmica, en donde los cambios de energa dependen


solamente de la naturaleza de los productos y de los reactivos, la velocidad de las reacciones
qumicas depende frecuentemente de la formacin de compuestos intermediarios entre los
reactivos y los productos. El compuesto intermediario de formacin ms lenta ser el que
defina la velocidad total de la reaccin.

La ecuacin general de la velocidad de una reaccin se expresa de la siguiente manera:

r k Cini (1)

donde r representa la velocidad de la reaccin expresada en trminos del cambio de la


concentracin (C) de alguna sustancia involucrada en la reaccin en funcin del tiempo (t),
1 dCi
es decir , y k es la constante cintica, cuyas unidades dependen del orden de reaccin
vi dt

(n ni ) .

Para n igual a 0, uno, dos y tres y cuando la reaccin depende de slo uno de los reactivos,
se obtienen las siguientes ecuaciones cinticas al integrar la forma apropiada de la ecuacin
(1):
Cero orden kt C0 C (2)
C0
Primer orden kt ln (3)
C
1 1
Segundo orden kt (4)
C C0
1 1
Tercer orden kt 2
2 (5)
2C 2C0

Donde Co es la concentracin inicial del reactivo y C es la concentracin residual del


reactivo hasta un tiempo t.

El conocimiento de la velocidad de las reacciones es importante en la investigacin


qumica para estudiar el desarrollo detallado de dichas reacciones, tambin es importante en
los procesos tecnolgicos para disear reactores que permitan hacer optimizar la produccin.

Material

Material Reactivos
10 tubos de ensaye (29X200) K2S2O8 0.1 M
1 termmetro Agua destilada
1 tela de asbesto Hielo
1 pipeta graduada de 10 ml Almidn 0.2 %
1 soporte con arillo KI 1M
1 mechero de Busen Na2S2O3 0.1 M
6 tapones de corcho o hule FeSO4 7H2O 0.01 M
1 cronmetro
Perilla
2 vasos de precipitado de 400 ml
Tabla 1. Materiales y reactivos.

Nota: Las soluciones deben estar recin preparadas.


Desarrollo experimental

1) EFECTO DE LA CONENTRACION

KI H2O
Na2S2O3 Almidn
Tubo 1M/ destilada
0.1M/ ml 0.2%/ml
ml / ml
1 2.5 0.5 0.5 3.0
2 2.5 1.0 0.5 2.5
3 2.5 1.5 0.5 2.0 Tape los tubos y
4 2.5 2.0 0.5 1.5 agtelos.
5 2.5 2.5 0.5 1.0
6 2.5 3.0 0.5 0.5

K2S2O8
Repetir los
pasos
anteriores con
Anote el
los dems
tiempo
cuando la
reaccin haya

2) EFECTO DE LA TEMPERATURA

Agregar las
soluciones de
los tubos 4, 5, 6,
de la tabla

50 C

Anote el
Agregar las
tiempo
soluciones de los
cuando la
tubos 1, 2, 3, de la
reaccin haya
tabla anterior y
3) EFECTO DEL CATALIZADOR

Agregar las soluciones de Mediante el procedimiento usado


los tubos 1, 2, 3, de la tabla anteriormente, determine el
anterior sustituyendo al tiempo de reaccin a temperatura
agua destilada por el sulfato ambiente en cada tubo.
Datos, clculos, resultados y discusiones

I. Efecto de la concentracin.
a) Identifique en cada experimento: reactivos, productos, catalizador y la funcin de
cualquier otra especie presente en el sistema de reaccin.

En esta prctica se usaron diversas sustancias por lo que a continuacin mostramos la


clasificacin de cada una de ellas segn la siguiente tabla.
Sustancia Clasificacin
K2S2O8 0.1 M Reactivo
Agua destilada Catalizador
Hielo Bajar temperatura
Almidn 0.2 % Indicador
KI 1M Reactivo
Na2S2O3 0.1 M Reactivo
FeSO4 7H2O 0.01 M Catalizador
Tabla 2. Clasificacin de sustancias.

El experimento fue realizado a una temperatura ambiente de 23 C.

b) Describa las reacciones que se estn llevando a cabo y escriba su ecuacin estequiometria.

El objetivo de esta prctica es la determinacin de la ecuacin de velocidad entre los


iones yoduro y peroxidisulfato, a la que corresponde la siguiente reaccin quimica:

2 KI K 2 S2 O8
2 K 2 SO4 I 2 (6)

Se trata de una reaccin inica entre dos iones del mismo signo por lo que su velocidad
no es muy favorable.

La ecuacin de la velocidad para esta reaccin segn la ecuacin 1 es:


r k S2 O82 I

En donde r es la velocidad de reaccin, k es la constante de velocidad y y , se denominan


rdenes parciales de reaccin. El orden global de reaccin, n, es la suma de los rdenes parciales:

n (7)

La forma de obtener estos parmetros cinticos se va realizar midiendo el tiempo que tarda en
reaccionar una determinada cantidad de uno de los reactivos. Esta medida se puede hacer ayuda de
un sistema que facilite la operacin.

Este sistema que se uso es una nueva reaccin qumica que se va realizar al mismo tiempo que
se produce la reaccin de estudio. Para ello se sigui la evolucin de la reaccin midiendo la cantidad
de yodo formado a diferentes tiempos, mediante una valoracin con tiosulfato de sodio:

I 2 2 Na2 S2 O3
2 NaI Na2 S4 O6 (8)

Esta ltima reaccin es ms rpida que la reaccin 6, por lo que segn se va formando I2
en esa reaccin, se ir consumiendo en la reaccin 8.

c) Explique porqu el tiempo de cambio de color es diferente para cada tubo.

Para conseguir medir el tiempo de reaccin de la reaccin 6 se aade un indicador de


almidn que formo un complejo coloreado azul oscuro con el I2.

Para que se lleve a cabo satisfactoriamente debe de existir una menor concentracin
de iones tiosulfato que de iones persulfato, para que al concluir la reaccin 8 se pueda medir
el tiempo de la 6. Es decir, se van a producir las dos reacciones al mismo tiempo, pero el
indicador vira cuando haya terminado la reaccin 8.

Si no hubiera esta reaccin, el indicador virara tan rpido que no sera posible determinar
el tiempo de reaccin.

Por lo tanto, la relacin entre iones persulfato e iones tiosulfato deber mantenerse
constante en todos los ensayos para as conseguir que reaccione la misma cantidad de
persulfato en todos ellos. Segn la estequiometria de la reaccin se conoce que en el instante
final, el nmero de moles consumidos de persulfato es igual a la mitad del nmero de moles
iniciales de tiosulfato.
En otras palabras podemos decir que el tiempo que nosotros registramos en ese instante
fue el que se culmina la reaccin 8. Podemos observar que entre ms moles de Na2S2O3 haya
en la reaccin mayor es el tiempo en terminar la reaccin. La tabla siguiente muestra el
registro de los tiempos al terminar.

Ensayo Tiempo / s
1 40.8
2 67.7
3 88.6
4 118.9
5 150.9
6 162.3
Tabla 3. Tiempos.

d) Graficar el volumen de Na2S2O3 vs el tiempo de reaccin.

Las cantidades de Na2S2O3 estn descritas en el desarrollo experimental.

3.5

3
Voluemn de Na2S2O3 / ml

2.5

1.5

0.5

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
Tiempo / s

Grafica 1. Volumen de Na2S2O3 vs tiempo de reaccin.

Segn la grfica anterior podemos deducir una regresin lineal a lo que la ecuacin se
muestra a continuacin.

V = 0.0195t - 0.297 (9)


e) Determine el orden de la reaccin y la constante de velocidad de la misma.

Podemos observar que la grfica queda de forma lineal, y podemos ver que en el eje Y
el volumen es inverso a la concentracin manteniendo el nmero de moles constantes.

De la ecuacin 4 y 9 podemos deducir que son semejantes y puesto el grafico representa


la ecuacin 4, podemos afirmar que cinticamente la reaccin es de segundo orden con una
constante de velocidad proporcionada por la pendiente del grafico donde se puede deducir
comparando ambas ecuaciones de la siguiente manera:

1 1
kt
C C0

V = 0.0195t - 0.297

De esta comparacin podemos calcular k, donde es la pendiente del grafico obtenido:

k 0.0195dm3mol 1s 1

f) Describa las posibles fuentes de error del experimento y diga cmo afectan los clculos
de las variables cinticas.

Vemos que el coeficiente de correlacin es realmente considerado, por lo que podemos


decir que en esta parte de la prctica fue buena. Hubo errores, entre los cuales probablemente
son; el mal manejo del equipo, puede ser el que algn componente se encontraba
contaminado otro error puede ser que el equipo no estaba completamente limpio, hubo
alteraciones en el sistema.

Una manera para minimizar los errores para poder mejorar el procedimiento experimental
es hacer un lavado muy detallado con el equipo, ya que cualquier suciedad por ms pequea
que sea afectara todo el procedimiento, al igual de ser pacientes y agitar con ms firmeza y
sin alterar el sistema.

II. Efecto de la temperatura.

a) Graficar el volumen de Na2S2O3 vs el tiempo de reaccin para cada una de las


temperaturas ensayadas.

Los primeros tres ensayos (1-3) fueron realizados a baja temperatura y los otros tres ensayos
(4-6) tuvieron un aumento en la temperatura, la cual es de 50C.

La tabla siguiente muestra el registro de los tiempos al terminar la reaccin para los
primeros tres ensayos:

Ensayo Tiempo / s
1 72.9
2 108.4
3 139.15
Tabla 4. Tiempos.

Su comportamiento es segn el grfico siguiente:

1.6
y = 0.0151x - 0.6098
1.4

1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160

Grafica 2. Volumen de Na2S2O3 vs tiempo de reaccin.

Segn la grfica anterior podemos deducir una regresin lineal a lo que la ecuacin se
muestra a continuacin.

V = 0.0151t +1.5393 (10)

De la ecuacin 4 y 10 podemos deducir que son semejantes y puesto el grafico representa


la ecuacin 4, podemos afirmar que cinticamente la reaccin es de segundo orden con una
constante de velocidad proporcionada por la pendiente del grafico donde se puede deducir
comparando ambas ecuaciones de la siguiente manera:

1 1
kt
C C0

V = 0.0151t +1.5393

De esta comparacin podemos calcular k, donde es la pendiente del grafico obtenido:

k 0.0151dm3mol 1s 1

La tabla siguiente muestra el registro de los tiempos al terminar la reaccin para los
ltimos ensayos, en donde se les hizo un aumento de temperatura:

Ensayo Tiempo / s
4 51.34
5 58.69
6 60.7
Tabla 5. Tiempos.

Su comportamiento es segn el grfico siguiente:

3.5

2.5

1.5

0.5

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80

Grafica 3. Volumen de Na2S2O3 vs tiempo de reaccin.


Segn la grfica anterior podemos deducir una regresin lineal a lo que la ecuacin se
muestra a continuacin.

V = 0.057t - 0.8974 (11)

De la ecuacin 4 y 11 podemos deducir que son semejantes y puesto el grafico representa


la ecuacin 4, podemos afirmar que cinticamente la reaccin es de segundo orden con una
constante de velocidad proporcionada por la pendiente del grafico donde se puede deducir
comparando ambas ecuaciones de la siguiente manera:

1 1
kt
C C0

V = 0.057t - 0.8974

De esta comparacin podemos calcular k, donde es la pendiente del grafico obtenido:

k 0.057dm3mol 1s 1

b) Explique los cambios observados en la curva volumen-t al modificar la temperatura.

Las curvas tienen una forma lineal y en ese aspecto podemos decir que son parecidas,
pero no en todo es igual, si observamos vemos que la pendiente = k, cambia de al aumentar
o disminuir la temperatura de su temperatura ambiente.

Vemos que al disminuir la temperatura la velocidad de reaccin (k) disminuye, por lo


que la reaccin es ms lenta en concluir, entonces podemos decir que k1>k2. Y eso es lgico
segn los datos que tenemos, por ejemplo, en el ensayo 1 vemos que a temperatura ambiente
el tiempo de reaccin es 40.8 s y cuando disminuye la temperatura es de 62.9 s.

Ahora bien si observamos al aumentar la temperatura el valor de la velocidad de reaccin


(k) aumenta, por lo que la reaccin se lleva de manera ms rpida, entonces podemos decir
que k1<k3. Y eso es lgico segn los datos que tenemos, por ejemplo, en el ensayo 4 vemos
que a temperatura ambiente el tiempo de reaccin es 118.9 s y cuando aumentamos la
temperatura es de 5134 s.
c) Calcule la constante de velocidad para cada temperatura, calcule la Energa de Activacin
y el Factor preexponencial para la reaccin estudiada.

En general, la velocidad de una reaccin qumica aumenta al aumentar la temperatura.


Este efecto suele representarse en funcin de la variacin de la constante de velocidad, k,
con la temperatura, variacin que a menudo sigue la ecuacin de Arrhenius.

k Ae Ea / RT (12)

Una forma alternativa de esta ecuacin se obtiene tomando logaritmos en ambos


miembros.

Ea
ln k ln A (13)
RT

Los dos parmetros que aparecen en la ecuacin 12, se suponen independientes de la


temperatura. El parmetro A se denomina factor pre-exponencial, y siempre tiene las mismas
unidades que la constante de velocidad correspondiente. El otro parmetro, Ea, denominado
energa de activacin y tiene las mismas dimensiones que RT.

Para la reaccin efectuada en esta prctica de descomposicin, se encuentra que la


variacin de la constante de velocidad de segundo orden con la temperatura es como sigue:

T / C k / dm3mol 1s 1
0 0.0151
50.0 0.0570
Tabla 6. Valores de la velocidad de reaccin a distintas temperaturas.

Esta prctica con los datos obtenidos se ajustan a la ecuacin 13 por lo tanto debemos
representar ln k frente a T-1.

T/K ln (k / dm3mol 1s 1 T-1 / 10-3K-1

)
273.15 -4.19306054 0.00366099
323.15 -2.86470401 0.00309454
Tabla 7. Datos de la regresin.
0.003 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035 0.0036 0.0037
-2.5

-2.7

-2.9

-3.1

-3.3
ln k

-3.5

-3.7

-3.9

-4.1

-4.3
T-1 / K-1

Grafica 4. Ln k vs T-1

Ln k = -2345T-1 + 4.3921 (14)

Comparando la ecuacin 13 y 14 podemos sacar los valores del factor pre-exponencial y


la energa de activacin.

Ea
ln k ln A
RT

Ln k = -2345T-1 + 4.3921

Igualamos la pendiente con Ea/R se obtiene:

Ea = -R X pendiente

Ea 8.314(2345)

Ea 19.4963kJ mol 1

De igual manera podemos calcular el factor pre-exponencial con la ordenada al origen en el


grafico obtenido, donde obtenemos:

ln A 4.3921

A=80.8099 s-1
d) Describa las posibles fuentes de error del experimento y diga cmo afectan los clculos
de Ea y A.

Vemos que el coeficiente de correlacin es realmente considerado, por lo que podemos


decir que en esta parte de la prctica fue buena. Hubo errores, entre los cuales probablemente
son; el mal manejo del equipo, puede ser el que algn componente se encontraba
contaminado otro error puede ser que el equipo no estaba completamente limpio, hubo
alteraciones en el sistema.

Una manera para minimizar los errores para poder mejorar el procedimiento experimental
es hacer un lavado muy detallado con el equipo, ya que cualquier suciedad por ms pequea
que sea afectara todo el procedimiento, al igual de ser pacientes y agitar con ms firmeza y
sin alterar el sistema.

III. Efecto del catalizador.

a) Graficar el volumen de Na2S2O3 vs el tiempo de reaccin para cada una de las concentraciones
de sulfato agregado.

La tabla siguiente muestra el registro de los tiempos al terminar la reaccin.

Ensayo Tiempo / s
4 32.5
5 63.5
6 125.5
Tabla 8. Tiempos.

Nota: Debemos tener en cuenta que para esta parte de la prctica se us el catalizador en vez de agua
destilada, las cantidades usadas fueron las mismas para los ensayos 4, 5 y 6 de la primera parte de la
investigacin.
3.5

Voluemn de Na2S2O3 / ml
2.5

1.5

0.5

0
0 20 40 60 80 100 120
Tiempo / s

Grafica 5. Volumen de Na2S2O3 vs tiempo de reaccin.

Segn la grfica anterior podemos deducir una regresin lineal a lo que la ecuacin se
muestra a continuacin.

V = 0.0147t +1.5393 (15)

b) Explique en qu forma afecta el sulfato ferroso a la reaccin estudiada y describa el posible


mecanismo de la catlisis.

De la ecuacin 4 y 10 podemos deducir que son semejantes y puesto el grafico representa


la ecuacin 4, podemos afirmar que cinticamente la reaccin es de segundo orden con una
constante de velocidad proporcionada por la pendiente del grafico donde se puede deducir
comparando ambas ecuaciones de la siguiente manera:

1 1
kt
C C0

V = 0.0147t +1.5393

De esta comparacin podemos calcular k, donde es la pendiente del grafico obtenido:

k 0.0147dm3mol 1s 1
Podemos observar que las reacciones se llevaron en un menor tiempo siempre y
cuando sea concentracin pequea y es ah a lo que el catalizador es eficiente, por ejemplo
en el ensayo 4 la reaccin a temperatura ambiente se llev a cabo en 118.9 s y con el
catalizador se llev en 32.5 s, lo que representa un72 % ms rpido. Pero a medida que
aumenta la concentracin este pierde efectividad por lo que la velocidad de reaccin (k) es
parecida a la que es sin catalizador. Por ejemplo en el ensayo 6 vemos que sin catalizador se
lleva un tiempo de 165.3 s y con el catalizador se lleva un tiempo de 125.5 s. podemos
observar que representa 25% ms rpido. Disminuyo considerablemente el porcentaje de
aumento en la velocidad.

Conclusiones

Mediante medidas de velocidad de reaccin obtuvimos el orden global de la reaccin, la


constante de velocidad para distintas temperaturas y medios, el factor pree-exponencial y la
energa de activacin.

Comprobamos que los rdenes de reaccin obtenidos se ajustan correctamente a los


valores encontrados para ellos en la bibliografa, siendo el orden global de la reaccin de 2.

La constante de velocidad se ajusta muy bien a la ley de Arrhenius como se comprob


que aumenta segn aumenta la temperatura.

El factor pre-exponencial obtenido fue de 80. Al igual que la energa de activacin de


la reaccin.

Por ultimo podemos decir que mediante un experimento sencillo, pudimos obtener
las principales caractersticas cinticas de una reaccin inica con un acierto bastante elevado
en los resultados generados.
Apndice

Cuadro de seguridad KI 2

1 0
N/A

H2O Na2S2O33

2 0

N/A

K2S2O81 FeSO4 7H2O 4

0 3

1 3 3 0

2 N/A
Bibliografa

1
http://iio.ens.uabc.mx/hojas-seguridad/persulfato%20de%20potasio.pdf (Agosto 2016).
2
http://www.uacj.mx/IIT/CICTA/Documents/Quimicos/Yoduro%20de%20Potasio.pdf (Agosto
2016).
3
http://www.inr.gob.mx/Descargas/bioSeguridad/TiosulfatoDeSodioPentaidratado.pdf (Agosto
2016).
4
http://www.gtm.net/images/industrial/s/SULFATO%20DE%20HIERRO%20(II)%20ANHIDRO.pd
f (Agosto 2016).

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