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ARCILLAS

ESPECIALES
Caolines
Bentonitas
Sepiolita y Palygorskita

Magdalena Rodas
Arcilla: Definicin

La arcilla es una roca de aspecto


terroso constituida fundamentalmente
por filosilicatos de grano muy fino, con
Q, feldespatos, carbonatos,
oxihidroxidos de Fe - Al y a veces
materia orgnica.
Arcillas comerciales materia prima industrial,
estn entre los recursos minerales mas
importantes por:
- El volumen explotado
- Por el valor de la produccin
Un 90% de la produccin: Se dedica a materiales
de construccin y agregados
Un 10%:- Fbricas de papel, caucho, pinturas,
absorbentes, decolorantes, arenas de moldeo,
productos qumicos, farmacuticos, agricultura,
etc...

Estas ltimas son denominadas "ARCILLAS


ESPECIALES" arcillas constituidas por un
mineral de la arcilla cuyas propiedades dependen
especialmente de las caractersticas de ese
mineral.
PROPIEDADES
Superficie especfica
Capacidad de intercambio catinico
(CEC)
Capacidad de absorcin
Tixotropa
Plasticidad
Hidratacin e hinchamiento
Otros materiales arcillosos:
Arcillitas: Arcillas endurecidas pero no
laminadas.
Pizarras: Arcillas endurecidas de textura
poco porosa que presentan una laminacin
manifiesta debido a los minerales
laminares que contienen.
Las arcillas especiales constituyen el
70% de las arcillas comerciales, y
pueden clasificarse en:
-Caolines y arcillas caolinferas
- Bentonitas
- Sepiolita y paligorskita
Otros trminos utilizados para arcillas
especiales las arcillas refractarias, que
son arcillas caolinferas usadas para la
fabricacin de materiales cermicos
refractarios en los que pueden incluirse:
ball.clays arcillas caolinferas plsticas
fire-clays arcillas refractarias propiamente
dichas
flint-clays arcillas caolferas duras
El trmino "fullers earth" o Tierras de
batan es confuso.
Gran Bretaa "montmorillonita con Ca
(cc). Que puede cambiarse por Na y
convertirse en un bentonita sdica
comercial.
U.S.A : Mezcla de paligorskita, y
esmectta.
trmino comercial para designar a las
arcillas absorbentes que sirven
esencialmente para limpiar y no implican
ninguna composicin mineralgica y origen
determinado.
CAOLINES.
Felsita caolinizada (Lugo)

Son rocas que contienen una proporcin


variable de minerales del grupo del
caoln (generalmente caolinita).
Que puede ser extrada y concentrada,
que es necesario procesar para
enriquecer en minerales del caoln
(arenas o arcosas caolinferas, un
granito gneis caolinizado, etc.)
Caoln: minerales del grupo del CAOLN

u Caolinita ms comn
u Dickita
forman ocasionalmente
u Nacrita depsitos explotables
u Haloisita comercialmente.
uCaoln Deriva de la palabra china "Kaulin",
que procede de la localidad donde exista un
yacimiento de arcilla blanca del que los chinos
extraan esta sustancia para fabricar productos
cermicos., que significa cerro elevado
u CHINA primer pas en utilizar arcillas blancas
en la cermica, aproximadamente hace 3.000 aos

u EUROPA:
Siglo XVI Marco Polo trajo la nocin de la porcelana y
de la cermica china a Europa occidental
Se pensaba que su ingrediente principal no se
encontraba la Tierra y los alquimistas intentaron crear la
sustancia artificialmente
Principios siglo XVII el caoln fue descubierto en
Alemania
EN LA ACTUALIDAD...

u El caoln es un mineral industrial importante y un


indicador geolgico.

u Los depsitos de caoln ms importantes estan en:


Australia, Brasil, China, Republica Checa, Inglaterra,
Alemania, Indonesia, Japn, Mxico, Nueva Zelanda,
Espaa, Ucrania y Estados Unidos.
u Frmula general del grupo de la caolinita Al2Si2 O5(OH)4
u Sistema de cristalizacin TRCLINICO / Monoclnico
u Lminas delgadas PSEUDOHEXAGONALES, apiladas

Agregados de
partculas
(www.mindat.org)

(USGS)
Caolinita MEB
u ESTRUCTURA Filosilicato tipo 1:1 (TO) dioctadrico
Espaciado caracterstico d(001) 7
Unidades estructurales laminares constituidas por:
una capa tetradrica T cationes Si coordinados con 4 O
una capa octadrica O (tipo Gibbsita) cationes Al
coordinados con O apicales de tetraedros y con grupos OH-

Capa T
7
Capa O

www.science.com
u ESTRUCTURA Filosilicato tipo 1:1 (TO) dioctadrico
Espaciado caracterstico d(001) 7
Unidades estructurales laminares constituidas por:
una capa tetradrica T cationes Si coordinados con 4 O
una capa octadrica O (tipo Gibbsita) cationes Al
coordinados con O apicales de tetraedros y con grupos OH-

u ESCASAS SUSTITUCIONES:
Fe sustituyendo al Al de la capa O
Al sustituyendo al Si de la capa T
u ESTRUCTURA Filosilicato tipo 1:1 (TO) dioctadrico
Espaciado caracterstico d(001) 7
Imagen simulada en HRTEM:
[100]

[010]

Imagen real

Kogure e Inoue (2005)


Caolinita MEB
Politipo: Variaciones en la forma y nmero de capas
apiladas por celdilla. Las posibilidades de colocacin del Al en
la capa octadrica determinan las diferencias que existen
entre los distintos miembros del grupo de la caolinita.

-Caolinita, triclnica.
-Dickita, monoclnica (dos unidades tipo caolinita por
celdilla).
-Nacrita, monoclnica pseudorrmbica (seis unidades tipo
caolinita por celdilla).
-Halloysita, caolinita hidratada (1 capa de molculas de
agua). Espaciado de 10 .
-Metahalloysita, halloysita parcialmente deshidratada.
u Diferencias en el orden de apilamiento de las lminas
estructurales 1:1 debido a una distribucin aleatoria de las
vacancias en los huecos octadricos entre las posiciones A,
ByC
Moore y Reynolds (1997)

CAOLINITA: triclnica.
Vacancias en la posicin B
Apilamiento segn eje a

DICKITA: monoclnica
Alternan vacancias en
posiciones B y C
Apilamiento segn eje a

NACRITA: monoclnica pseudorrmbica


Vacancias en posicin b
rotan las capas 180 respecto
al eje b
Misma frmula general que la caolinita Al2Si2 O5(OH)4

Caractersticas mineralgicas similares

NACRITA
DICKITA
Fuente:
www.mindat.org
HALOISITA (variedad de caolinita)
u Brindley (1980) caolinita tan desordenada que es
capaz de incorporar agua en el espacio interlaminar
u A partir de la cantidad de agua existente en el espaciado
interlaminar existen 2 tipos de haloisita (AIPEA, 2006):
Haloisita 7 SIN AGUA
Haloisita 10 CON AGUA
u Haloisita se forma a partir de la caolinita, heredando gran
parte de su estructura y adoptando morfologas tubulares
HALLOISITA

Microscopio electrnico de Barrido


SEM
Halloysita caolinita hidratada

Moore y Reynolds (1997)


Halloysita

Microscopio electrnico de Transmisin


TEM
Metacaoln
470C
Caolinita OH-

Prdida de peso
Destruccin parcial de la estructura
Reorganizacin de los tomos

Fase amorfa metaestable Metacaoln


Orden en el plano x-y

Prdida de plasticidad
Incremento de la superficie especfica
Composicin Qumica

Las variaciones ms importantes, debido


al pequeo tamao estn ligadas a la
presencia de
TiO2 , MgO, CaO 1%
Na2 O y K2 O 1-4%
Fe2 O3 + 2%
u TAMAO DE LAS PARTCULAS inferiores a 2m
u MORFOLOGA DE LAS PARTCULAS:
placas pseudoexagonales planares
formas vermiculares mayores formadas por apilamiento
de placas

www.minersoc.org
PROPIEDADES

u TAMAO DE LAS PARTCULAS inferiores a 2m


u MORFOLOGA DE LAS PARTCULAS:
placas pseudoexagonales planares
formas vermiculares mayores formadas por apilamiento
de placas

u Baja capacidad de cambio catinico 3 - 15 meq/ 100gr.


(debido a la ruptura de enlaces en los bordes de grano)

propiedades de sorcin
CARGA SUPERFICIAL Baja (absorcin y adsorcin)
REA SUPERFICIAL Baja relativamente bajas
(excepto haloisita)
u COLOR blanco o casi blanco
En estado natural colores grises, azules o
negros, debido a las impurezas orgnicas

u CRISTALINIDAD relativamente alta


Al la cristalinidad la resistencia en seco

u DUREZA alrededor del 1,5 en la escala de Mohs


caolines puros no abrasivos
CRISTALINIDAD relativamente alta
Al bajar la cristalinidad aumenta la resistencia en
seco

DUREZA alrededor del 1,5 en la escala de Mohs


caolines puros no abrasivos

PROPIEDADES DE FLUJO O REOLGICAS muy buenas


en suspensiones con concentraciones altas (70%) de slido
-ALTAMENTE REFRACTARIO funden aprox. a 1850C

-QUMICAMENTE INERTE en un rango de pH de 4 a 9

-CONDUCTIVIDAD ELCTRICA Y CALORFICA Baja

-HIDROFLICO aunque con la adicin de una pequea


cantidad de dispersante qumico para anular las cargas de los
bordes de sus partculas debidas a enlaces rotos, se dispersa
fcilmente en agua
CONCEPTOS BSICOS
(trminos flexibles se solapan en algunos casos)

u BALL CLAY: el nombre deriva del mtodo original de


extraccin. Al cortar la arcilla en cubos, en seguida tomaba
forma esfrica debido a su gran plasticidad. Su blancura
aumenta con la coccin:

tamao de partcula < 1m mayor plasticidad y


mdulos de rotura altos, resistencia al cocido

poder secante

son siempre arcillas sedimentarias formadas por


meteorizacin de rocas, arenas y lignitos.
CLASIFICACIN DE LAS ARCILLAS UTILIZADAS EN
LA INDUSTRIA CERMICA (Barba et al., 1997)

ARCILLAS DE COCCIN BLANCA

No se procesan, se usan directamente


Los porcentajes de caoln son >50% que
en el caoln s.sr.

Ball Clays

Fire Clays

Flint Clays
ARCILLAS DE COCCIN BLANCA

BALL CLAYS
Caolinita-ilita-esmectita- cuarzo (altamente plsticas)

FIRE CLAYS
Caolinita-dispora-slice-pizarras y restos de otras
rocas (bajos contenidos en x.-hidrx. Fe, Mg y
lcalis). Soporta temperaturas superiores > 1500 C.

FLINT CLAYS
Caolinita, bajos contenidos en hierro y fundentes. Muy
abrasivas, buenas como materias primas refractarias
son materiales duros y compactos (fractura concoidea)
CLASIFICACIN DE LAS ARCILLAS UTILIZADAS EN
LA INDUSTRIA CERMICA (Barba et al., 1997)

De color rojo en cocido


ARCILLAS DE COCCIN ROJA
Ilitico caoliniticas, con ox. de Fe >3% en
peso. Impurezas (yeso, carbonatos)

*Arcillas Refractarias

*Arcillas Fundentes
(clasif. contenido en carbonatos)
u FIRE CLAY: o arcillas refractarias, que son unas arcillas
sedimentarias de refractariedad no inferior a 1500C y que
cuecen con un color castao claro, no son tan plsticas como
las ball clays, aunque su composicin es parecida

suelen presentarse en la naturaleza intercaladas o bajo


capas de carbn. En algunos casos, se las denomina
underclays Caughley Quarry,
Broseley,
Shropshire
constituidas esencialmente por caolinita, asociada con
(Reino Unido)
cantidades tambin importantes, aunque variables, de
cuarzo, mica, dickita, ilita, esmectita, interestratificados
ilita/esmectita y materia orgnica
u FLINT CLAY: arcillas duras. Estas arcillas son ms
caolinferas y ms refractarias que las denominadas fire
clays y, por tanto, contienen ms Al2O3:

Los cristales de este tipo de caolinita


ultramicrocristalina desarrollan una textura empaquetada
y finamente interconectada sedimento resistente a
humedecerse con agua

Color sombras de grises a negro por el contenido en


materia orgnica

Muy dura y poco plstica


CONCEPTOS BSICOS

u CHINA CLAY: arcilla fina generalmente blanca producida


in situ por caolinitizacin del granito (minerales con almina,
feldespatos) en una serie de interacciones hidrotermales y
supergnicas de roca/fluido

Se usa como relleno inerte blanco y como material de


recubrimiento en papel
Cermica, pinturas y plsticos

u CHAMOTA: caoln que ha sido cocido, molido y reducido a


granos de varios grosores
Uso del caoln en la industria del
papel

Proporciona el estucado, facilita la impresin,


produce textura suave y sustituye a la pulpa
como carga relleno entre las fibras de
celulosa.
* Caoln para carga (Filler grade):
90% de caolinita

60% de particulas menores de 2 micras(al menos)

82% ms de blancura.

*Caoln para estucar (Coating grade)


93% de caolinita como minimo

60% de partculas < 2m

90% de blancura

Nula abrasividad
Viscosidad mxima.
u PAPEL uso ms importante del caoln (45% del caoln producido)

Se usa como:
carga y recubrimiento del papel
acabado de papel de arte y tapiz
en papel corrugado
reduce la porosidad y da suavidad y brillo a la superficie
Las siguientes caractersticas influyen en el papel obtenido:
blancura
tamao de partcula
forma de la partcula
distribucin granulomtrica
reologa
compatibilidad con otros componentes del proceso
Funciones del caoln: aumentar la blancura, opacidad, brillo,
receptividad de la tinta (aptitud para la impresin)
Especificaciones del caoln
Para cargas de papel: ndice de blancura y
granulometra (mnimo 50% < 2 micras)
Para cermica: ndice de blancura > 80%,
porcentaje de Fe2O3 + TiO2 < 1% en porcelana
y <3% en gres.
Para industria del caucho: Voltiles < 2%,
materias solubles < 3%, prdida al fuego entre
6 y 14%, Cu < 0,005%, Mn < 0,05 %.
Para pinturas: Voltiles < 2%, materiales
solubles < 0,5%, prdida al fuego entre 10 y
14%.
Para cargas blancas: ndice de blancura > 80%,
viscosidad Brookfield 600 cp., granulometra
(75% < 2 micras)
u REFRACTARIOS:
Usos:
esmaltes fusin de caoln con otros elementos para formar
la FRITA (almina + lcalis)
pastas y porcelana de todo tipo
perfiles, bloques y ladrillos refractarios
en ladrillos de alta almina
en la elaboracin de cemento refractario y resistente a los
cidos
en cajas de arcilla refractaria para cocer alfarera fina

Especificaciones: anlisis qumico, mineraloga, granulometra, color


en crudo y cocido, plasticidad, mdulo de ruptura, superficie
especfica, velocidad de deformacin y curva de demanda de
floculante
Funciones del caoln: contribuye a la estabilidad del vidriado de
pastas y su adherencia a la pieza. Contribuye al color blanco
Uso del caoln en las industrias de
pinturas y otras
Industrias de pinturas. Aporta blancura y
capacidad hidroflica.
Otros: Industria qumica. Industrias agrarias.
Industrias farmacuticas etc...
u PINTURAS:
usos:
Pigmentos y en la fabricacin de tintas
Dilatador por su inercia qumica, suave fluidez, facilidad de
dispersin y por no ser abrasivo
Pinturas de agua
Pinturas para moldes de fundicin
Pigmentos para el color ultramarino
Funciones: da suavidad y brillo a la superficie, mejora la
durabilidad de la misma y reduce la cantidad de pigmento necesario.
u CERMICAS:
en la fabricacin de:
porcelana
porcelana elctrica
sanitarios
tejas de alto grado
vajillas
refractarios y cajas de arcilla refractaria para cocer alfarera
fina
Uso del caoln en la industria de la
cermica
Tiene que cocer blanco, y presentar alta
resistencia mecnica antes y despus de la coccin.
COMPOSICIN DE PRODUCTOS
CERMICOS
El contenido en ball clay de una materia
cermica vara entre 20-100%.
En una baldosa tpica encontramos:
40% en ball clay elasticidad.
10% en caoln blancura y en ocasiones fluidez.
20% en sienita feldesptica o nefelnica.
20% en slice controla la temperatura de
expansin, reduce la contraccin por secado y
aumenta la blancura de cocido.
Uso del caoln en las industrias de
los plsticos, adhesivos y caucho
Sustituyen a las resinas como carga ms
econmica.
Tamao de partcula fino y uniforme
Baja absorcin de aceite y de humedad.
Buena facilidad de dispersin.
u CAUCHO para reforzar el caucho y hacerlo ms rgido

u PLSTICOS Es usado como relleno en hules y plsticos


y auxiliar en procesos de filtracin. En revestimientos
plsticos para ductos y tejas plsticas. Mejora la rigidez y
dureza del plstico
en la industria del hule es usado como carga y por su
resistencia a la humedad y ataque qumico. Incrementa la
dureza y durabilidad
u COSMTICOS principal componente de los cosmticos.
Absorbe humedad, mejora las bases blancas para colores, se
adhiere a la piel y tiene textura suave.
u CONSTRUCCIN:
usado como carga y como material crudo en la formulacin de
crisolita y placas de vidrio. Usado para producir arcillas pesadas
en pistas para aterrizaje de aviones y en mezclas termoplsticas
para techar
como relleno en linleo y en cementos resistentes a los cidos y
refractarios
en cojines de fieltro para paneles o tableros de metal. En
revestimientos plsticos, ladrillos para pisos y para sellar mezclas
en mezclas termoplsticas para techar. En concreto mejora la
durabilidad, remueve el hidrxido de calcio qumicamente activo,
mejora la porosidad y la adhesin entre el cemento, la arena y la
grava
PROCESADO DEL CAOLN

u El procesado del caoln vara de compaa a compaa. Cada


productor utiliza distintos equipamientos y mtodos

u Bsicamente existen dos tipos de procesado de acuerdo a


la calidad del caoln:
PROCESADO EN SECO: es utilizado en caolines con un mayor
contenido de slice
PROCESADO EN HMEDO: en caolines con contenidos superiores
de almina
PROCESADO EN SECO:
u EXTRACCIN: se explota a cielo
abierto y de las minas se transporta a
la planta procesadora con un contenido
de TRITURACI
u humedad promedio de 10 a18%
N reducci n del.
tamao y uniformidad por medio de una
machacadora
u SECADO: transportado por canales
y descargado en la tolva de
alimentacin del secador de tipo
rotativo y a contra corriente, con el
finMOLIENDA
u de eliminar :lamolino de rodillos para
humedad.
reducir su tamao entre 200 y 325
mallas. El material previamente
pulverizado ascender hasta donde se
encuentra el clasificador.
u CLASIFICACI N: en el
clasificador, ser separado el producto
deseado y el tamao ms grueso caer
para ser procesado nuevamente en la
molienda
PROCESADO EN SECO:
u COLECTOR: transporte mediante
compresor centrfugo a un sistema de
coleccin de caoln, de donde se saca
una muestra para su control de calidad,
determinando su humedad y
granulometra. Si cumple con las
especificaciones se conduce al almacn
u MICRONIZACIN: proceso donde
de producto terminado listo para el
el mineral es pulverizado a diferentes
mercado, en caso contrario se vuelve a
mallajes superiores a 325, al pasar por
procesar
los molinos micronizadores de donde se
obtendr un producto mnimo de 400
mallas o ms fino. Para la industria
papelera u otras que requieran una
u ENVASE
mayor finura: Los productos obtenidos
sern depositados en tolvas para su
envasado y posteriormente se
proceder a su transporte
PROCESADO EN HMEDO:
u EXTRACCIN Y TRITURACIN:
igual que en el procesado anterior
u ATRICIONADO: proceso mediante
el cual se libera el caoln de la roca
enajenante. Consiste en un batido
enAGITADO:
u rgico que da un dar
para trabajo mecnico al
la consistencia
mineral dejando
necesaria y que ella mineral
caolinitapueda ser
prcticamente
procesado en ellibre de laroca
hidrocicl n, se agita
enajenante.
agreg ndole El material
agua posteriormente
formando con esto
u CLASIFICACI
alimenta porhomog N:
gravedad Pasa enseguida
agitador. a
una mezcla nea aque
un alimenta
un clasificador que por medio de agua,
por gravedad al hidrocicln.
en proporcin de 20% de slidos,
efecta la clasificacin. La
clasificacin por hidrociclones es en
serie, haciendo un corte por cada paso
de hidrociclonado y con sus tanques de
paso intermedios dan las
caractersticas de flujo y presin
requeridas para cada paso
PROCESADO EN HMEDO:
u ESPESADO: Para reducir el
contenido de agua y concentrar ms el
material, la lechada pasa a travs de
una El
u mproducto
quina centr fuga que
obtenido en elimina
este paso
u Caso
parte
ofrece delA. Si las
agua
dos impurezas
y concentra
alternativas alde color,
caol
a seguir: n
producidas por lo general con xidos
de hierro, no afectan a los fines que se
desea el producto, se contina el
proceso con un filtro prensa, enseguida
pasa a una tolva que alimenta un
secador
u Caso B.rotatorio
Si hay saliendo
necesidadel de
producto
deseado ena un
someterlo un transportador metlico
proceso de blanqueo, se
a la tolvaade
conduce lasalmacenaje y envasado,
pilas de lavado donde se
posteriormente
efect se procede
a el blanqueo por medioa sude
embarque diluidas de cido sulfrico,
soluciones
agitacin y asentamiento, por un
periodo de 5 a 6 horas, para despus
seguir con los mismos pasos que en el
caso A.
TRATAMIENTOS ESPECIALES

u TRATAMIENTO DE DESLAMINACIN: reduce el dimetro o espesor de


las partculas, mejorando as las propiedades reolgicas. Consiste en una
agitacin rpida de suspensin acuosa del caoln en presencia de un 25 50%
de microesferas de plstico o arena de cuarzo

u TRATAMIENTO DE CALCINACIN: calentamiento hasta temperaturas


de 1050 C. Provoca pequeos agregados porosos que tienen mayor dureza
(y resistencia a la abrasin). Segn la temperatura y la velocidad de
calentamiento se pueden conseguir caolines calcinados con diferentes
caractersticas. Los caolines calcinados tienen un mayor ndice de refraccin,
lo que mejora su poder cubriente y opacidad
u CAOLN ESTRUCTURADO QUMICAMENTE: se produce un agregado de
partculas individuales , ahora por mtodos qumicos e intervienen procesos
de floculacin y agentes qumicos floculantes. Tienen mucha menor
resistencia a la abrasin que el caoln calcinado

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