PRCTICA

5
OXIDACIN DE ALCOHOLES:
OXIDACIN DE n-BUTANOL A
n-BUTIRALDEHDO

I. OBJETIVOS
a) Ejemplificar un mtodo para obtener aldehdos alifticos
mediante la oxidacin de alcoholes.

b) Formar un derivado sencillo del aldehdo para caracterizarlo.

II. REACCIN

K2Cr2O7
3 + 2 KCrO2 + 3 H2O
3 OH O
H2SO4

n-Butanol n-Butiraldehdo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusin o ebullicin
(C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia (mol)

III. MATERIAL
 Matraz pera de dos bocas de 50 1 Matraz erlenmeyer de 50 mL 1
mL
Refrigerante con mangueras 1 Matraz kitazato con manguera 1
Embudo de filtracin rpida 1 Mechero bunsen 1
Embudo de separacin con 1 Tela de alambre con asbesto 1
tapn
Anillo metlico 1 "T" de destilacin 1
Esptula 1 Colector 1
Tubos de ensaye 2 Porta-termmetro 1
Pinzas de tres dedos con nuez 3 Probeta graduada de 25 mL 1
Pinzas para tubo de ensayo 1 Termmetro de -10 a 400 oC 1
Recipiente de peltre 1 Vaso de precipitados de 150 mL 1
Matraz erlenmeyer de 125 mL 1 Vaso de precipitados de 250 mL 1
Embudo bchner con alargadera 1 Columna vigreaux 1
Pipeta graduada de 5 mL 2 Resistencia elctrica 1
Vidrio de reloj 1

IV. SUSTANCIAS
Dicromato de potasio 1.9 g cido sulfrico conc. 2.0 mL
Disolucin de 0.5 mL Etanol 2.0 mL
2 4-Dinitrofenilhidrazina n-Butanol 1.6 mL

V. INFORMACIN

a) La oxidacin de alcoholes a aldehdos o cetonas es una

reaccin muy til. El cido crmico y diversos complejos de
CrO3 son los reactivos ms tiles en los procesos de
oxidacin en el laboratorio.

b) En el mecanismo de eliminacin con cido crmico se forma

inicialmente un ster crmico el cual experimenta despus
una eliminacin 1,2 produciendo el enlace doble del grupo
carbonilo.

c) Los aldehdos son compuestos con punto de ebullicin menor

que el de los alcoholes y de los cidos carboxlicos con masa
molar semejantes.
VI. PROCEDIMIENTO
A un matraz pera de dos bocas de 50 mL adapte por una de sus
bocas un embudo de adicin y por la otra un sistema de
destilacin fraccionada con una columna vigreaux.

En un vaso de precipitados disuelva 1.2 g de dicromato de

potasio dihidratado en 12 mL de agua, aada cuidadosamente y
con agitacin 1 mL de cido sulfrico concentrado (Nota 1).

Adicione 1.6 mL de n-butanol al matraz pera (no olvide agregar

cuerpos de ebullicin), en el embudo de separacin coloque la
disolucin de dicromato de potasio-cido sulfrico. Caliente a
ebullicin el n-butanol con flama suave usando un bao de aire,
de manera que los vapores del alcohol lleguen a la columna de
fraccionamiento. Agregue entonces, gota a gota, la disolucin de
dicromato de potasio-cido sulfrico en un lapso de 15 minutos
(Nota 2), de manera que la temperatura en la parte superior de la
columna no exceda de 80-85 oC (Nota 3).

Cuando se ha aadido todo el agente oxidante contine

calentando la mezcla suavemente por 15 minutos ms y colecte
la fraccin que destila por abajo de los 90 oC (Nota 4).

Pase el destilado a un embudo de separacin (limpio), decante

la fase acuosa y mida el volumen del n-butiraldehdo obtenido
para calcular el rendimiento.

Agregue dos gotas del producto a 0.5 mL de una disolucin de

2,4-dinitrofenilhidrazina en un tubo de ensayo y agite
vigorosamente; al dejar reposar precipita el derivado del
aldehdo el cual puede purificar por recristalizacin de etanol-
agua. El punto de fusin reportado para la 2,4-
dinitrofenilhidrazona del n-butiraldehdo es de 122 oC.

NOTAS
 1) PRECAUCIN! La reaccin es exotrmica. Cuando se enfra
la disolucin el dicromato cristaliza, de ser as, caliente
suavemente con flama y psela al embudo de separacin en
caliente. Contine con la tcnica.
2) Ms o menos dos gotas por segundo.
3) La oxidacin del alcohol se efecta con produccin de calor,
pero puede ser necesario calentar la mezcla de vez en
cuando para que la temperatura no baje de 75 oC.
4) La probeta en la que reciba el destilado debe estar en bao de
hielo.

VII. ANTECEDENTES

1) Oxidacin. Diferentes agentes oxidantes. Accin sobre

alcoholes y grupo carbonilo de aldehdos y cetonas.

2) Mtodos de obtencin de aldehdos y cetonas.

3) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y

productos.

4) Principales derivados de aldehdos y cetonas usados para su

caracterizacin (reactivos y reacciones).

VIII. CUESTIONARIO
1) Cul es la finalidad de hacer la mezcla de dicromato de
potasio, agua y cido sulfrico?
2) Explique cmo evita que el n-butiraldehdo obtenido en la
prctica se oxide al cido butrico.

3) Cmo puede comprobar que obtuvo el n-butiraldehdo en la

prctica?
4) Cmo deben desecharse los residuos de sales de cromo?
5) Asigne las bandas principales a los grupos funcionales
presentes en los espectros de IR de reactivos y productos.
 Espectros de IR.
a) n-Butanol
100.0

90

80 899.44

70

60
1214.52
%T 50
844.91
40 734.91
1112.03 645.00
30
1379.43 950.32
20 3347.50 2942.50 1042.33
1464.07 1072.21 989.69
10.2
4000.0 3000 2000 1500 1000 500 295.0
cm-1

b) n-Butiraldehdo
 100.0

90

80 1145.22
3432.38
70
1384.58
60

%T 50
40
2709.28 1460.71
30

20
2966.17
10 2879.91 1727.34
4.4
4000.0 3000 2000 1500 1000 600.0
cm-1
 OXIDACIN DE n-BUTANOL A n-BUTIRALDEHIDO

n-Butanol

1) Calentar a ebullicin.
K 2 Cr 2 O 7 /H 2 SO 4
(goteo)

Mezcla de
reaccin

2) Destilar.
a 90C.

RESIDUO DESTILADO

Butiraldehdo
Sales de cromo
H2O

D1 3) Separar.

FASE ACUOSA FASE ORGNIC A

H2O B U T IR A L D E H D O

D2 4) Tomar muestra.
+ 2,4-dinitrofenil-
hidrazina
D 1 : A g r e g a r b is u lf it o d e s o d io ( s ) , p a r a p a s a r
t o d o e l C r6 + a C r 3 + ( H a c e r e s to e n la c a m -
p a n a ) . P re c ip ita r c o n le g a d e s o s a . F iltr a r
e l p r e c ip ita d o ( C r ( O H ) 3 ) . R e p e tir la o p e r a c i n 2,4-dinitrofe-
h a s t a n o t e n e r p r e c ip it a d o . L a s o lu c i n d e b e nilhidrazona
n e u tr a liz a r s e p a r a s e r d e s e c h a d a p o r e l d r e -
n a je . E l h id r x id o d e b e m a n d a rs e a c o n fin a -
m ie n to c o n tr o la d o . D 3

D 2 : D e s e c h e s e p o r e l d r e n a je .

D 3 : F iltr a r . M a n d a r s lid o s a in c in e r a r . T r a ta r e l
l q u id o c o n c a r b n a c t iv a d o h a s t a la e lim i-
n a c i n d e l c o lo r n a r a n ja .
IX. BIBLIOGRAFA

a) A. I. Vogel.
A Textbook of Practical Organic Chemistry.
5th edition, Longmans Scientifical and Technical, NY (1989).

b) R. T. Morrison y R. N. Boyd.
Qumica Orgnica.
2a edicin, Fondo Educativo Interamericano, Mxico (1985).

c) G. Brieger.
Qumica Orgnica Moderna. Curso Prctico de Laboratorio.
Ediciones del Castillo, Madrid (1970).