PRCTICA N 9 Equilibrio liquido vapor

IF09-S08FQAIIB-ASJC-ELV

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E ING. QUIMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICO QUIMICA

LABORATORIO DE FISICO QUIMICA AII

EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR

PROFESORA: GARCIA VILLEGAS VICTOR RAUL

ALUMNO: ATAUCURI SALVADOR JUAN CARLOS

CODIGO: 12070081

fecha realizada la prctica: 12/O9/15

fecha entregada la prctica: 19/09/15

LIMA PERU

Laboratorio de Fisicoqumica IIPgina 1

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NDICE

Pg.
1. Resumen 3

2. Introduccin .4

3. Principios tericos...5

4. Detalles experimentales.9

5. Tabulacin de datos y resultados.10

6. Clculos y ejemplos14

7. Discusin de resultados.16

8. Conclusiones y recomendaciones.17

9. Bibliografa.18

10. Apndice....19

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RESUMEN
La experiencia de Equilibrio lquido-vapor tiene como objetivo primordial
determinar el diagrama temperatura-composicin y el diagrama x-y, para una
mezcla lquida de dos componentes. Para ello hemos empleado un equipo de
destilacin fraccionada para determinar los puntos de ebullicin.
Las condiciones con las que se trabaj en el laboratorio, fueron de una presin de
756 mmHg, una temperatura de 22 C y una humedad relativa del 95 %
As para esta mezcla tenemos que a tales condiciones los resultados
experimentales nos dan el punto azeotrpico fue de 87 C con Fracciones
molares e residuo y destilado iguales 0.478 (X propanol e Y de
propanol)(componente ms voltil)

En el momento de la destilacin se debe tomar la temperatura cuando el sistema

empieza a condensar, no ha hervir, para ello se debe mantener un calentamiento
uniforme y lento sobre el baln.

Una conclusin importante de este sistema de mezcla binaria es que sta

presenta una desviacin positiva a la ley de Raoult ello debido a que el diagrama
temperatura vs. Composicin, que hemos determinado, presenta un mnimo en el
punto de ebullicin, es decir el azetropo hierve a temperatura ms baja que la de
sus componentes.

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INTRODUCCION
El tema de equilibrio liquido vapor en mezclas multicomponentes es uno de los
aspectos de inters para la ingeniera qumica y de procesos, ya que aporta
informacin importante para disear equipos de separacin y de destilacin.
La destilacin es uno de los procesos de separacin ms utilizado en la industria
qumica, tanto en el acondicionamiento previo de las materias primas como en la
separacin de productos. Para el diseo de equipos necesarios es imprescindible
el conocimiento de equilibrio lquido vapor de la mezcla que se va a separar. Es
preciso por lo tanto, la determinacin experimental del equilibrio liquido vapor,
sobre todo de mezclas multicomponentes, as como el desarrollo de mtodos de
prediccin que permiten calcular los datos de equilibrio cuando no dispongamos
de datos experimentales. Por otra parte, los datos experimentales permiten
profundizar en el conocimiento del comportamiento real de las mesclas y
comprobar la calidad de los mtodos de prediccin y correlacin.

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PRINCIPIOS TEORICOS

La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada

componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada
componente individual y de la fraccin molar de cada componente en la solucin,
es decir:

, y tambin

Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el

vaco y en el que se mantiene una temperatura constante, se vaporizarn A y B
hasta alcanzar un estado de equilibrio en el que la presin reinante ser la presin
total de vapor de la mezcla, P, que de acuerdo con la ley de Raoult, tendr el
valor:

(13.2)

siendo XA la composicin de la fase lquida en el equilibrio, diferente de la

composicin inicial de la mezcla. La presin total es menor que , la presin de
vapor del ms voltil, y mayor que , la presin de vapor del componente
pesado. La figura 1 muestra el diagrama de equilibrio a una temperatura T
constante.

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Fig. 1. Equilibrio L-V a T cte. Mezclas ideales (Fuente: Treybal, 1993, pp.385).

Equilibrio L-V a P cte. Mezclas ideales (Fuente: Treybal, 1993, pp.381).

Ahora bien, no todas las mezclas se comportan de este modo. As, por ejemplo, la
mezcla etanol-agua no es ideal, no cumple la ley de Raoult. Las desviaciones
respecto a esta ley pueden ser positivas o negativas, (figuras 2 y 3), segn que la
presin parcial de cada componente sea superior o inferior a la obtenida por la
mencionada ley.

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Fig. 2. Desviaciones positivas. Fig. 3. Desviaciones negativas

En el entorno de A puro, esto es para se cumple la ley de Raoult para A

aunque la mezcla sea no ideal. En ese mismo rango se satisface la ley
de Henry para B: PB = HB . XB, donde HB es la constante de Henry, que slo
depende de la temperatura.

Si las desviaciones son ms acusadas, pueden llegar a formarse

"AZETROPOS", es decir, mezclas de dos componentes que hierven como si
fuese una sustancia pura, con un punto de ebullicin constante y originando un
vapor de igual composicin que la mezcla lquida de partida. Es evidente, que para
estas mezclas no puede conseguirse ninguna separacin mediante el empleo de
la destilacin.

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Si los lquidos son inmiscibles, sus molculas no interaccionan entre s y se

vaporizan y condensan de forma independiente; se puede decir, a todos los
efectos, que la mezcla se comporta como si hubiera un tabique de separacin
entre los lquidos A y B y compartieran un espacio comn para los vapores. En el
equilibrio, cada componente se comporta como una sustancia pura; en
consecuencia, la presin parcial de equilibrio ser igual a la presin de vapor para
cada componente.

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Si se introducen dos de estos lquidos en un recipiente en el que se ha hecho el

vaco, se mantiene una temperatura constante, y se agita para evitar la
decantacin de uno de los componentes, ambos pasarn al estado de vapor hasta
alcanzar un estado de equilibrio en el que la presin total ser la suma de las
presiones parciales de vapor de los componentes puros, mientras existan ambos
en estado lquido, no importando las cantidades presentes de uno u otro:

Si se introducen ambos en un recipiente con un mbolo, a presin constante, y se

aporta calor partiendo de una temperatura baja, sta aumentar producindose la
primera burbuja de vapor cuando P = , siendo TB la
temperatura de ebullicin. La composicin de esa burbuja de vapor es:

,y

Esto significa que pueden obtenerse vapores de A y B a una temperatura inferior a

la de sus puntos de ebullicin respectivos: TB ~( TB,A y TB ~( TB,B

Si se sigue aportando calor, la temperatura y la composicin del vapor

permanecen constantes mientras haya A y B lquidos. Cuando se acabe uno de
los dos, la temperatura aumenta de nuevo, hasta que todo pasa, finalmente, a
estado de vapor.

DETALLES EXPERIMENTALES
MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIALES equipo especial para puntos de ebullicin, termmetro de decimas,
mechero de alcohol, refractrometro, tubos con tapones de corcho, piepetas.

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REACTIVO: n-propanol, agua destilada, acetona comercial.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
A. DETERMINACION DE LOS PUNTOS DE EBULLICION DEL SISTEMA
Primero se armo el equipo especial para punto de ebullicin como muestra en la
figura N1 (limpio y seco).

Se adiciono al baln 20ml de agua destilada(B) junto con el termmetro y se calent

hasta punto de ebullicin enseguida se tomo la temperatura de ebullicin y se
enfri el baln y se extrajo el residuo y el destilado ambos en un tubo con corcho da
uno ( ambos tubos deben estar limpios y secos).

Luego de ello se agrego nuevamente 20ml de B y aadi cada incremento de

n-propanol (A), previamente lavado y secado el aparato del destilado en cada
incremento que se le adicione, como indica en la tabla N1 y se repiti la misma
operacin.

Realizado estos incrementos se lavo y seco el baln y el aparato de destilado, y se

repiti la misma operacin pero esta vez iniciando con 20ml de A en el baln y
despus de ello se aadi cada incremento como indica en la tabla N1 con la
particularidad que esta vez la mezcla contenida en el baln ya no se retira
sino hay mismo se le agrega cada incremento.

B. DETERMINACION DE LA COMPOCICION DE LA MEZCLA

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Se preparo 3ml mezclas patrn indicas en la tabla N2 y se midi la temperatura

de A y B. estas mezclas y junto con las mesclas contenidos en los tubos
separadas arriba se procedi a medir en ndice de refraccin de cada
mezcla previamente limpiar con acetona la luna del refractmetro.

TABULACION DE DATOS EXPERIMENTALES

TABLA N1 Condiciones del laboratorio

Presi mmHg Temperatura 0 C Humedad relativa %

756 24 85

TABLA N2 volmenes e ndices de refraccin de las muestras de la curva patrn.

Muestra V 1-propanol (mL) V agua (mL) ndice de refraccin

1 3 0 1.388
2 2.9 0.1 1.3845
3 2.8 0.2 1.384
4 2.5 0.5 1.379
5 2.1 0.9 1.3735
6 1.7 1.3 1.3674
7 1.4 1.6 1.363
8 1 2 1.357
9 0.5 2.5 1.3455
10 0 3 1.333

TABLA N3 temperatura de ebullicin de la mezcla e ndice de refraccin del

destilado y el residuo en 20ml de n-propanol con incremento de agua.

volumen de ndice de refraccin

Numero de Aumento de T. ebullicin
n-propanol
muestra agua (mL) (C)
(mL) destilado residuo

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0 0 20 96 1.3845 1.3855
1 0.4 20 93.4 1.383 1.3845
2 0.4 20 91.8 1.3822 1.3844
3 0.4 20 90.2 1.3807 1.384
4 0.5 20 91.1 1.3797 1.3828
5 0.5 20 88.1 1.3789 1.3819
6 0.5 20 87.2 1.378 1.38

TABLA N4 temperatura de ebullicin de la mezcla e ndice de refraccin del

destilado y el residuo en 20ml de agua con incremento de n-propanol.

aumento de volumen de
Numero de T. ebullicin ndice de refraccin
1- propanol agua cte
muestra (C)
(mL) (ml)
destilado residuo
0 0 20 99.5 1.362 1.3352
1 1 20 96.1 1.3704 1.3396
2 3 20 89.1 1.3762 1.3466
3 5 20 89 1.3769 1.3511
4 7 20 88.2 1.3763 1.3508
5 8 20 89 1.3761 1.3534
6 8.5 20 87.9 1.3766 1.3544
7 9 20 87.1 1.3754 1.3536
8 9.5 20 88.4 1.3838 1.3845

DATOS TEORICOS
TABLA N5 propiedades fsicas para el agua y el n-propanol.

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Densidad T. ebullicin Wmolecular ndice de

componente
(g/mL) (C) (g/mol) refraccin

1-propanol 0.8036 97.2 60 1.388

agua 0.9983 100 18 1.333

TABLA N6
X1-propanol T eb. (C)
Mezcla azeotrpica (1-propanol y agua)
0.433 88.25

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y PORCENTAJE DE ERROR

TABLA N6 ndices de refraccin de las soluciones de agua y n-propanol. (CURVA

PATRN)

%X n (ndice de refraccin)

100 1.3880
88 1.3845
77 1.3840
55 1.3790
36 1.3735
24 1.3674
17 1.3630
11 1.3570
5 1.3455
0 1.3330

TABLA N6 con el uso del grafico de la muestra patrn se hallo el % molar del
n-propanol del residuo y el destilado de la tabla N3.

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Muestras de destilado Muestras de residuo

82 84.5
72 82
66.8 75.7
62.5 74.3
58 72
52.5 67
48.2 58

TABLA N7 con el uso del grafico de la muestra patrn se hallo el % molar del
n-propanol del residuo y el destilado de la tabla N4.

Muestras de destilado Muestras de residuo

15.8 0.6
29.5 2.1
41.6 5
42.3 7
41.8 6.5
41.6 8.3
42.4 9
39.6 8.6
75.4 78

EJEMPLO DE CALCULOS

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Determinacin de la composicin del destilado y el residuo.

a) Calcule el % molar del componente ms voltil en cada una de las mezclas

preparadas en 4.2 (tabla 2).

Para la muestra numero 2 (2.9 ml de agua y 0.1ml de n-propanol)

Para el 1-propanol = 0.8036 g/mL

Para el agua = 0.9983 g/mL

m AvA
n ( MA ) ( MA )
f 2 = nA+n
A
= ( mA )+(A mB ) = AvA BvB
B MA MB ( M )+( M )
A B

g 2.9mL
0,8036mL
g
60mol
f 2= g 2.9mL 0.9983 g 0.1mL
0,8036mL mL
= 0.875
g
60mol
+ g
18mol

%f 2 = 0.875x100 = 87.5%

Determinacin de la Propiedades del Azetropo

a) Construya el diagrama x-y para el sistema(composicin en el vapor Vs

composicin en el liquido) en funcin del componente mas voltil

b) Construya el diagrama T- composicin del sistema A-B

c) Basndose en los diagramas anteriores determine la composicin y

temperatura de ebullicin de las mezclas azeotrpica. Compare esos valores con
los tericos.

Hallando el porcentaje de error de la composicin de la mezcla azeotrpica:

X1-propanol terico
= 0.433
De la grfica X vs. Y: X1-propanol experimental
= 0.478

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Hallando el porcentaje de error de la temperatura de ebullicin de la mezcla azotrpica:

T eb. terica = 88.25C

De la grfica T vs. Composicin: T eb. experimental = 87C

ANALISIS Y DISCUCION DE RESULTADOS

Segn los resultados obtenidos en la tabla 6 y 7 y llevados al diagrama de de
temperatura y composicin de la mezcla se observa que existen muchos puntos
que se alejan de la curva original y por consiguiente se omitieron estos puntos
con la finalidad de obtener una caraba mas apreciable y comparacin con el
diagrama terico.
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PRCTICA N 9 Equilibrio liquido vapor

Estos alejamientos de estos puntos fueron causados por la mala manipulacin del
refractmetro y tambin en el momento de calcular la temperatura de ebullicin y
otros. Entonces omitiendo estos puntos se obtuvo el punto de ebullicin de la
mezcla azeotropo como muestra en el grafico 2 y resultando as un porcentaje de
error de 1.41%, como se ve este resultado parece muy bueno pero fue forzado
como fue sealado arriba.

Tambien se puede observar en la grafica que el punto azeotropo contiene la

misma composicin tanto en la solucin como en el vapor.

CONCLUSIONES

La mezcla azeotrpica corresponde a una solucin real, ya que presenta

una desviacin positiva con respecto a la ley de Raoult.

El punto de ebullicin del azetropo es del tipo punto de ebullicin mnimo,

ya que la grfica muestra un mnimo de temperatura.

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La refractometria es un buen instrumento en la determinacin de

concentraciones molares de diferentes mezclas de dos componentes en

una solucin.

RECOMENDACIONES

Tomar los ndices de refraccin con la mayor exactitud posible, para eso
es necesario aprender a manejar correctamente el refractmetro,
graduarlo, calibrarlo y limpiarlo despus de cada medida hecha para su
buena observacin.
Usar adecuadamente las pipetas al momento de preparar las mezclas
de la curva patrn, no mezclarlas con diferentes reactivos pues se
contaminan.
Se de tapar todos los tubos con las mezclas obtenidas ya sean de para
la curva patrn, muestras de destilado o residuo; todos deben de estar
bien tapados para que no se evaporen.

BIBLIOGRAFA

Gutirrez Ros, Enrique, Qumica, Ed. Reverte, Espaa, 1985. Pgs.

162-164.
http://eweb.chemeng.ed.ac.uk/chem_eng/azeotrope_bank.html

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PRCTICA N 9 Equilibrio liquido vapor

http://www.aga.com.ec/International/SouthAmerica/WEB/sg/HiQGloss.ns
f/Index/AZEOTROPIC_MIXTURE_(AZEOTROPE)?open&lang=en,es,pt.

APENDICE
1. CUESTIONARIO
1. Para las mezclas liquidas binarias ideales, explique la aplicacin de las
leyes de Dalton y Raoult.

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La ley de Dalton dice que la presin de vapor total P ser la suma de las dos
presiones de vapor parciales,

Para conocer las presiones parciales de los vapores, en equilibrio con una mezcla
de dos lquidos voltiles, la norma empleada es determinar experimentalmente la
presin de vapor total P y la composicin del vapor. Si esta ltima se establece en
trminos de las respectivas fracciones molares de los componentes e tambin por
la ley de Dalton se tiene que:

En la fase vapor se expresan las fracciones molares por Y, mientras que en el

lquido se expresan por X. Pero un sistema ideal de dos lquidos obedece la ley
de Raoult en donde las presiones parciales se pueden calcular mediante la
composicin del lquido:

En una solucin ideal los valores obtenidos de PA y PB deben ser iguales .Si hay
diferencia indica una desviacin de la mezcla liquida de una solucin ideal.
2. Explique la solubilidad de los gases en los lquidos En qu casos se
aplican la Ley de Henry y la Ley de Dalton?
Enuncia que a una temperatura constante, la cantidad de gas disuelta en un
lquido es directamente proporcional a la presin parcial que ejerce ese gas sobre
el lquido. Matemticamente se formula del siguiente modo:

Dnde:

P es la presin parcial del gas.

S es la concentracin del gas (solubilidad).
Ks es la constante de Henry, que depende de la naturaleza del gas, la temperatura
y el lquido.

Las unidades de la constante k dependen de las unidades elegidas para expresar

la concentracin y la presin. Es importante mencionar que la proporcionalidad
directa falla por la ley de Henry bajo condiciones de presin alta o en los casos de
gases de soluciones relativamente altas.

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La ley de Raoult establece que la presin parcial de un disolvente en una solucin

es igual a la presin de vapor del disolvente puro multiplicado por la fraccin molar
del disolvente en la solucin, fmste.

Esta ley se cumple para solutos no voltiles y solutos voltiles

GRAFICO N1 indice de refraccin vs porcentaje molar del n-propanol

GRAFICO N2 temperatura de ebullicin de la mezcla azeotropo vs composicin del

n-propanol en el vapor y solucin

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