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Mquina trmica tpica donde puede observarse la entrada desde una fuente de calor (caldera) a
la izquierda y la salida a un disipador de calor (condensador) a la derecha. El trabajo se extrae en
este caso mediante una serie de pistones.
Con estas herramientas, la termodinmica describe cmo los sistemas reaccionan a los cambios en
su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de ramas de la ciencia y de la ingeniera,
tales como motores, cambios de fase, reacciones qumicas, fenmenos de transporte, e incluso
agujeros negros.
Historia de la termodinmica[editar]
En 1679, un asociado de Boyle, Denis Papin basndose en estos conceptos, construy un digestor
de vapor, que era un recipiente cerrado con una tapa de cierre hermtico en el que el vapor
confinado alcanzaba una alta presin, aumentando el punto de ebullicin y acortando el tiempo
de coccin de los alimentos.
En 1697, el ingeniero Thomas Savery, a partir de los diseos de Papin, construy el primer motor
trmico, seguido por Thomas Newcomen en 1712. Aunque estos primeros motores eran toscos y
poco eficientes, atrajeron la atencin de los cientficos ms destacados de la poca.
En 1733, Bernoulli us mtodos estadsticos, junto con la mecnica clsica, para extraer resultados
de la hidrodinmica, iniciando la mecnica estadstica.
En 1781 los conceptos de capacidad calorfica y calor latente, fueron desarrollados por el profesor
Joseph Black de la Universidad de Glasgow, donde James Watt trabaj como fabricante de
instrumentos. Watt consult con Black en las pruebas de la mquina de vapor, pero fue Watt
quien concibi la idea del condensador externo, aumentando grandemente la eficiencia de la
mquina de vapor.
En 1798 Benjamin Thompson, conde de Rumford, demostr la conversin del trabajo mecnico en
calor.
Sobre la base de todo este trabajo previo, Sadi Carnot, el "padre de la termodinmica ", public en
1824 Reflexiones sobre la energa motriz del fuego, un discurso sobre la eficiencia trmica, la
energa, la energa motriz y el motor. El documento describe las relaciones bsicas energticas
entre la mquina de Carnot, el ciclo de Carnot y energa motriz, marcando el inicio de la
termodinmica como ciencia moderna.
El primer libro de texto sobre termodinmica fue escrito en 1859 por William Rankine, quien
originalmente se form como fsico y profesor de ingeniera civil y mecnica en la Universidad de
Glasgow. La primera y segunda leyes de la termodinmica surgieron simultneamente en la
dcada de 1850, principalmente por las obras de Germain Henri Hess, William Rankine, Rudolf
Clausius, James Prescott Joule y William Thomson (Lord Kelvin).
Los fundamentos de la termodinmica estadstica se establecieron por los fsicos como James
Clerk Maxwell, Ludwig Boltzmann, Max Planck, Rudolf Clausius, Johannes van der Waals y Josiah
Willard Gibbs.
Desde 1873 hasta el 76, el fsico matemtico estadounidense Josiah Willard Gibbs public una
serie de tres artculos, siendo la ms famosa Sobre el equilibrio de las sustancias heterogneas.
Gibbs demostr cmo los procesos termodinmicos, incluyendo reacciones qumicas, se podran
analizar grficamente. Mediante el estudio de la energa, la entropa, potencial qumico, la
temperatura y la presin del sistema termodinmico, se puede determinar si un proceso se
produce espontneamente. La termodinmica qumica y la fisicoqumica fueron desarrolladas
adems por Walther Nernst, Pierre Duhem, Gilbert N. Lewis, Jacobus Henricus van 't Hoff, y
Thophile de Donder, entre otros, aplicando los mtodos matemticos de Gibbs.
Principios de la termodinmica
Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad denominada
temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio termodinmico que se
encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras simples: Si se pone un objeto con cierta temperatura en contacto con otro a una
temperatura distinta, ambos intercambian calor hasta que sus temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan la
temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la
termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual las
variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema (presin, volumen,
campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial, coordenadas en el
plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro cintico, asociado a nivel
microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico qumica y no es parmetro debido a que a la
termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y otro final. A dichas variables
empricas (experimentales) de un sistema se las conoce como coordenadas trmicas y dinmicas
del sistema.
Resumidamente: Si dos sistemas estn por separado en equilibrio con un tercero, entonces
tambin deben estar en equilibrio entre ellos.
Si tres o ms sistemas estn en contacto trmico y todos juntos en equilibrio, entonces cualquier
par est en equilibrio por separado.
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue
propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la potencia
motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que expuso
los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos
de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para formular, de una
manera matemtica, las bases de la termodinmica.
Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al sistema y
W es el trabajo realizado por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma {\displaystyle \Delta U=Q+W}
{\displaystyle \Delta U=Q+W}. Ambas expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y
su diferencia est en que se aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional (vase criterio de
signos termodinmico).
En palabras simples: "La energa total del Universo se mantiene constante. No se crea ni se
destruye, slo se transforma".
Este principio marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y,
por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, una mancha de
tinta dispersada en el agua no puede volver a concentrarse en un pequeo volumen). El sentido de
evolucin de los procesos reales es nico ya que son irreversibles. Este hecho viene caracterizado
por el aumento de una magnitud fsica, S, la entropa del sistema termodinmico, con el llamado
principio de aumento de entropa, que es una forma de enunciar el segundo principio de la
termodinmica. Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir
completamente toda la energa de un tipo a otro sin prdidas. De esta forma, el segundo principio
impone restricciones para las transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a
cabo teniendo en cuenta solo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la
existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un sistema aislado
(que no intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe
ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional,
desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un
equilibrio trmico.
Enunciado de Clausius
Enunciado de KelvinPlanc
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro efecto
que la absorcin de energa desde un depsito, con la realizacin de una cantidad igual de trabajo.
Sera correcto decir que "Es imposible construir una mquina que, operando cclicamente,
produzca como nico efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin equivalente de
trabajo". Vara con el primero, dado que en l, se puede deducir que la mquina transforma todo
el trabajo en calor, y, que el resto, para otras funciones... Este enunciado afirma la imposibilidad
de construir una mquina que convierta todo el calor en trabajo. Siempre es necesario
intercambiar calor con un segundo foco (el foco fro), de forma que parte del calor absorbido se
expulsa como calor de desecho al ambiente. Ese calor desechado no puede reutilizarse para
aumentar el calor (inicial) producido por el sistema (en este caso la mquina), es a lo que
llamamos entropa.
Otra interpretacin
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin aumentar
la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir, que el rendimiento
energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo, siempre ser menor a la
unidad, y esta estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de la
misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de una mquina trmica, menor ser
el impacto en el ambiente, y viceversa.
Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "La tercera de las leyes
de la termodinmica". Es importante reconocer que no es una nocin exigida por la
termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo de ley, siendo incluso
inconsistente con la mecnica estadstica clsica y necesitando el establecimiento previo de la
estadstica cuntica para ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la termodinmica no
requiere la utilizacin de este postulado.11 El postulado de Nernst, llamado as por ser propuesto
por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto
mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse tambin como que a medida
que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante
especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas
iguales al cero absoluto.
El 14 de marzo de 2017, se public en la revista Nature la demostracin matemtica a cargo de los
fsicos Llus Masanes y Jonathan Oppenheim, del Departamento de Fsica y Astronoma del
University College de Londres.
Es importante remarcar que los principios de la termodinmica son vlidos siempre para los
sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea del demonio de Maxwell
ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la termodinmica jugando con las
propiedades microscpicas de las partculas que componen un gas.
Sistema
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por unas paredes,
reales o imaginarias, impuestas por el observador. Si en el sistema no entra ni sale materia, se dice
que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay intercambio de materia y energa,
dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un sistema estrictamente aislado es, por lo que
sabemos, imposible, pero podemos hacer aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra
materia, recibe el nombre de abierto. Ponemos unos ejemplos:
Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de masa y de energa con los alrededores;
es por ejemplo, un coche. Le echamos combustible y l desprende diferentes gases y calor.
Medio externo
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero que puede
influir en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que est siendo calentada por un
mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y el agua, entonces el medio est formado
por el mechero, el aire, etc.
Equilibrio trmico
Nota: estrictamente sera la misma cantidad de calor por gramo, ya que una mayor cantidad de
sustancia emite ms calor a la misma temperatura.
Variables termodinmicas
Las variables que tienen relacin con el estado interno de un sistema, se llaman variables
termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y entre ellas las ms importantes en el estudio
de la termodinmica son:
la masa
el volumen
la densidad
la presin
la temperatura
En termodinmica es muy importante estudiar sus propiedades, las cules podemos dividirlas en
dos:
propiedades intensivas: son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia o del tamao
de un sistema, por lo que su valor permanece inalterado al subdividir el sistema inicial en varios
subsistemas, por este motivo no son propiedades aditivas.
propiedades extensivas: son las que dependen de la cantidad de sustancia del sistema, y son
recprocamente equivalentes a las intensivas. Una propiedad extensiva depende por tanto del
tamao del sistema. Una propiedad extensiva tiene la propiedad de ser aditiva en el sentido de
que si se divide el sistema en dos o ms partes, el valor de la magnitud extensiva para el sistema
completo es la suma de los valores de dicha magnitud para cada una de las partes.
Estado de un sistema
Un sistema que puede describirse en funcin de coordenadas termodinmicas se llama sistema
termodinmico y la situacin en la que se encuentra definido por dichas coordenadas se llama
estado del sistema.
Equilibrio trmico
El equilibrio trmico se presenta cuando dos cuerpos con temperaturas diferentes se ponen en
contacto, y el que tiene mayor temperatura cede energa trmica en forma de calor al que tiene
ms baja, hasta que ambos alcanzan la misma temperatura.
Foco trmico
Un foco trmico es un sistema que puede entregar y/o recibir calor, pero sin cambiar su
temperatura.
Contacto trmico
Se dice que dos sistemas estn en contacto trmico cuando puede haber transferencia de calor de
un sistema a otro.