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INTERFASES

La mayora de los procesos fisicoqumicos naturales y artificiales ocurren en


sistemas heterogneos en donde las diferentes fases que las componen
estn separadas por una interfase, definida como la regin del sistema
material cuyas propiedades fisicoqumicas se modifican.
Las interfases pueden definirse segn el tipo de estado de agregacin de las
UNIDAD 7: Interfases

fases que separa:

gas lquido
(vapor)

gas
lquido slido
lquido lquido
slido slido slido

Interfase Interfase Interfase Interfase Interfase


lquido-gas lquido-lquido slido-lquido slido-gas slido-gas

La importancia de las interfases en procesos de transferencia de materia es


de gran importancia debido a la actividad superficial que presentan.

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COLOIDES
Un sistema coloidal es una suspensin de pequeas partculas (30 104 ) de
un material dispersas en otro:

Material
Disperso Slido
(partculas Lquido
UNIDAD 7: Interfases

coloidales) Gaseoso

Slido
Material Lquido
Dispersante Gaseoso
(fase contnua)

Dependiendo del estado de agregacin de cada componente del coloide,


estos se clasifican en:

AEROSOLES EMULSIN DISPERSIONES ESPUMAS


(LIQ SOL (liq disperso COLOIDALES (GAS disperso
disperso en GAS) en otro LIQ) (SOL disperso en LIQ SOL)
Ejem: Niebla (L), Ejem: Leche en un LIQ) Ejem: Cerveza (L),
Humo (S) Ejem: Arcillas Piedra pmex (S)

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Interfase SOLIDO-GAS
Fenmenos de ADSORCIN y ABSORSIN

GAS GAS

Adsorbato
UNIDAD 7: Interfases

ADSORCIN
SOLIDO Adsorbente SOLIDO

GAS
GAS

Absorbato
ABSORCIN
Absorbente
SOLIDO SOLIDO

Muchas veces no se puede distinguir un fenmeno de otro y en esos


casos se habla de fenmenos de sorcin

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Interfase SOLIDO-GAS
ADSORCIN

La capacidad de adsorcin de un gas en un slido depende de:


1) Temperatura
2) Presin parcial del gas
3) Area efectiva del slido
UNIDAD 7: Interfases

Imagine un cubo de 1 gr de peso y 1 cm de lado. El rea expuesta es 6 cm2.

Si el cubo se corta en cada cara por mitades se obtienen 8 cubos de 1/8 gr de


peso y 0.5 cm de lado. El rea expuesta de cada cubo es 1,5 cm2 pero el rea
total expuesta es: 8 x 1,5 cm2 = 12 cm2.

Por lo tanto los procesos fisicoqumicos como la adsorcin que ocurren en las
interfases son dependientes del tamao superficial total de la interfase.

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Interfase SOLIDO-GAS
ADSORCIN
La adsorcin de molculas gaseosas en la superficie de un slido se deben a:

ESPECIFICAS
NO ESPECIFICAS
UNIDAD 7: Interfases

Son del tipo de van der Waals


(Interacciones dipolo-dipolo). La interaccin se produce mediante la
formacin de un enlace qumico
Son dbiles pero de largo alcance.
covalente, o puente hidrgeno. La
Cuando la adsorcin se produce por
esta va el proceso se denomina interaccin es fuerte pero de corto
rango. En este caso la adsorcin se
adsorcin fsica o fisisorcin.
La fuerza de la interaccin va a denomina quimisorcin.
Esta depende principalmente de las
depender de la geometria del
caractersticas de reactividad qumica
adsorbato. Molculas con mayor
del adsorbato y adsorbente.
superficie (ejemplo anillos aromticos
condensados) presentan mayor
adsorcin

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Termodinmica de la adsorcin

Las molculas en fase gaseosa tienen mayor entropa que adsorbidas en la


superficie de un slido:

GAS NO ESPECIFICA ESPECIFICA


UNIDAD 7: Interfases

Molcula en estado La molcula gaseoso adsorbida fsicamente tiene


gaseoso es libre de restringido su movimiento en la superficie del slido
realizar movimiento (movimiento bidimensional menor entropa). En
tridimensional cambio para molculas las molculas adsorbidas
(mayor entropa) quimicamente la restriccin entrpica es mayor).

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Termodinmica de la adsorcin

Si la adsorcin ocurre espontneamente implica que GAD < 0. Como ya se


vi la adsorcin del gas disminuye la entropa del sistema SAD < 0.

Teniendo en cuenta que GAD = HAD - TSAD se deduce que la adsorcin


HAD < 0):
espontnea de un gas sobre un slido es siempre exotrmica (
UNIDAD 7: Interfases

HAD (kJ/mol)

FISISORCIN QUIMISORCIN

GAS GAS SOLIDO


Cr Fe Ni
CH4 21 C2H4 427 285 243
H2 84 CO 192
H2O 59 H2 188 134
N2 21 NH3 188 155

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Isotermas de adsorcin

El proceso de adsorcin es un evento dinmico:

El grado de adsorcin se mide en


funcin de la covertura fraccional, :
UNIDAD 7: Interfases

n de sitios de adsorcin ocupados


=
n de sitios de adsorcin posibles

Tambin se lo define como:

V volumen de gas adsorbido


= =
V volumen de gas correspondiente a cubrir toda la sup.

Suponga que:
1) La adsorcin no ocurre ms alla de la primera capa de cobertura
2) Todos los sitios de adsorcin son equivalentes y la superficie uniforme
3) La capacidad de una molcula de adsorberse es independiente de las
otras molculas adsorbidas.

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Isotermas de adsorcin
ka
Suponga el siguiente esquema: A(g) + S (sol) AS (sup)
kd

Nde sitios totales


d
La velocidad de adsorcin en la superficie es: = k a pN (1 )
dt
UNIDAD 7: Interfases

a
Nde sitios libres

Presin parcial

La velocidad de desorcin es proporcional d


= k d N
al nde especies adsorbidas: dt d

En el equilibrio las velocidades de


absorcin y desorcin son iguales k a pN (1 ) = k d N

Kp k
Organizando se obtiene: = con K = a + Kp = Kp
1 + Kp kd

V p 1 p
Considerando que: = se obtiene = +
V V KV V

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Isotermas de adsorcin
Entonces un grfico de p/V vs p debe ser lineal:
ka
p/V
A(g) + S (sol) AS (sup)
kd
1/V
UNIDAD 7: Interfases

[ AS ]
K=
[ A][S ]
1/KV

1.0
1.0 K = 10
250 K

273 K
K=1
0.5 303 K
0.5 K = 0.1

425 K

0.2 0.6 p
2 6 p

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