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13/06/17 11:00am -FQIQ- GRUPO: D

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA

FISICOQUIMCA II

ISOTERMAS DE ADSORCIN DE SOLUTOS

Profesora: ROJAS PREZ, Nora

Alumnos: Altes Nolasco Luz Melzi Cdigo: 15070043

Ramirez Contreras Luis Emilio 15070149

Fecha de realizacin de la prctica: 13/06/17

Fecha de entrega de informe: 20/06/17

Lima-Per

2017-I
RESUMEN

El objetivo de la prctica de isotermas de adsorcin de solutos es trazar la isoterma para


la adsorcin de acetona con carbn activado a partir de soluciones acuosas y obtener las
constantes para la isoterma de Freundlich

La prctica se bas en las ecuaciones de Freundlich y la ecuacin de Langmuir con esto


se consigue grficos donde se aprecia la relacin entre la cantidad de sustancias adsorbidas
por gramo de adsorbente y la concentracin o presin de equilibrio del adsorbato.

Las condiciones experimentales fueron de 23C en la temperatura, una presin


atmosfrica de 756mmHg y porcentaje de humedad relativa de 96%.

Se calcularon dos valores para K y n respectivamente, K toma un valor de 0.151 y n un


valor de 0.341 para una base de 4 datos. K toma un valor de 0.0477 y n un valor de 0.151
para una base de 3 datos. El porqu se calculan dos valores de cada uno de los parmetros
se detalla en la discusin de resultados.

Se concluye que el tipo de adsorcin realizada durante la prctica fue de tipo fisisorcin,
debido a que no hubo reaccin qumica entre los reactivos utilizados, es decir, no hubo
formacin de enlaces.

Se recomienda agitar vigorosamente las soluciones y hacer todo lo posible por hacer
una buena titulacin de cada una de las soluciones.
INTRODUCCIN

La adsorcin es un fenmeno fisicoqumico de gran importancia, en particular en los


procesos qumicos que son acelerados por la presencia de catalizadores cuyo estado de
agregacin es distinto al de los reactivos. Existen diferentes modelos para caracterizar la
adsorcin de un fluido sobre una superficie slida. La cantidad de material adsorbido en un
sistema depende de la temperatura y la concentracin del adsorbido. Si la temperatura se
mantiene constante durante el experimento, el grado de adsorcin puede estudiarse como
funcin de la concentracin y generar as lo que se conoce como la isoterma de adsorcin.
La adsorcin es un fenmeno fisicoqumico de gran importancia, debido a sus
aplicaciones mltiples en la industria qumica y en el laboratorio. En particular, resulta
fundamental en procesos qumicos que son acelerados por la presencia de catalizadores
cuyo estado de agregacin es distinto al de los reactivos. Este tipo de catlisis heterognea
se utiliza en procesos como la pirlisis del petrleo, el proceso Haber para la sntesis de
amoniaco (catalizador de Fe), la fabricacin de cido sulfrico (con VO ) y ntrico (con
Pt/Rh), la hidrogenacin cataltica de aceites y grasas (con Pt/Pd), y muchos ms. Otro
ejemplo lo encontramos en los convertidores catalticos de los automviles, donde los
contaminantes se adsorben sobre catalizadores de Pt/Pd. Incluso a nivel biolgico, el primer
paso en el proceso de catlisis enzimtica es la adsorcin del sustrato sobre la superficie de
la enzima que se encuentra en suspensin coloidal (Atkins, 1991; Greenwood, 1984;
Snyder, 1995; West, 1956).
En cromatografa de lquidos y gases la adsorcin se utiliza para separar los
componentes de una mezcla. Esta separacin se basa en los diferentes grados de interaccin
de cada compuesto con el adsorbente. El mismo principio est detrs del funcionamiento de
filtros de uso domstico e industrial, desde el extractor de la cocina hasta las mascarillas
antigases (Christian, 1994; Glasstone, 1968).
La adsorcin de gases sobre carbn de madera fue observada por primera vez por C. W.
Scheele (qumico sueco, descubridor del cloro) en 1773, aunque los primeros estudios
sistemticos fueron realizados por T. de Saussure en 1814. La adsorcin de sustancias en
disolucin se conoce por lo menos desde 1785, por los trabajos de T. Lowitz (Glasstone,
1968).

PRINCIPIOS TERICOS
La adsorcin es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y se concentra
sobre la superficie de otra fase (generalmente slida). Por ello se considera como un
fenmeno sub-superficial. La sustancia que se concentra en la superficie o se adsorbe se
llama "adsorbato" y la fase adsorbente se llama "adsorbente".

La adsorcin de una especie qumica presente en la solucin del suelo (adsorbato) por los
constituyentes de la fase slida del suelo (adsorbente) ocurre debido a las interacciones
entre la superficie activa de las partculas slidas y el adsorbato. La cantidad adsorbida de
una determinada especie depende no slo de la composicin del suelo sino tambin de la
especie qumica de la que se trata y de su concentracin en la solucin.

Puede ser adsorcin fsica o qumica:

Fisisorcin.-La fisisorcin es la forma ms simple de adsorcin, y se debe a dbiles


fuerzas atractivas, generalmente fuerzas de Van der Waals (vase fuerzas
dispersivas). Dado que estas fuerzas son omnipresentes, resulta que cualquier
superficie limpia expuesta al ambiente rpidamente acumula una capa de material
fisisorbido.
Quimisorcin.-La quimisorcin ocurre cuando se forma un enlace qumico, definido
en este caso como un intercambio de electrones. El grado de intercambio y lo
simtrico que sea dependen de los materiales involucrados. A menudo hay un
paralelismo con las situaciones encontradas en qumica de coordinacin. La
quimisorcin es particularmente importante en la catlisis heterognea -la forma
ms comn en la industria-, donde un catalizador slido interacciona con un flujo
gaseoso, el reactivo o los reactivos, en lo que se denomina reaccin en lecho fluido.
La adsorcin del reactivo en la superficie del catalizador crea un enlace qumico,
alterando la densidad electrnica alrededor de la molcula reactiva y permitiendo
reacciones que normalmente no se produciran en otras circunstancias. No hay que
confundir quimisorcin con ataque superficial; la corrosin no es una quimisorcin
pero s un ataque superficial.

La cantidad de soluto adsorbido es funcin de la naturaleza y rea especfica superficial del


adsorbente y del soluto, as como de la presin (P) concentracin (C) de este ltimo y de
la temperatura del sistema.
Ecuacin de Freundlich

Aunque la isoterma de Freundlich linealiza no


predice la adsorcin mxima y presenta
desviaciones a valores elevados de adsorcin.

La adsorcin en la primera capa tiene lugar sobre sitios en la superficie de energa


homognea.

Las molculas adsorbidas en la primera capa actan como sitios de adsorcin de la segunda
capa y as sucesivamente, lo que en el caso ms simple se aproxima a un espesor infinito
conforme la presin de vapor Pv, se aproxima a la presin de vapor de saturacin del
lquido, P (presin de vapor de lquido puro).

Las caractersticas de condensacin y evaporacin son idnticas en todas las capas excepto
en la primera. El calor de adsorcin en la segunda y dems capas son iguales al calor de
condensacin del gas (DHv).

a = cantidad de soluto adsorbida.


am = adsorcin mxima, cuando se forma la monocapa.
C = es una constante que relaciona el calor de adsorcin de la primera capa y el calor de
adsorcin de las multicapas capas (DHv).
Ecuacin de Langmuir

La isoterma de Langmuir tiende a un lmite de adsorcin, que


podemos interpretar en trminos de recubrimiento completo
de la superficie por una cantidad nmx de adsorbato (lmite de
monocapa).

Este tipo de isoterma es tpica de superficies homogneas.


La isoterma de Langmuir tiene la forma:

kc
=
1+kc

Donde es la fraccin de la superficie slida cubierta por las molculas adsorbidas y k


es una constante a temperatura constante.

N
=
Nm

Donde N es el nmero de moles adsorbidas por gramo de slido para un soluto en


equilibrio de concentracin c y Nm es el nmero de moles por gramo que son necesarios
para formar una monocapa. Ordenando la ecuacin obtenemos:

c c 1
= +
N Nm k N m

De esta manera, podemos reajustar la ecuacin de Langmuir a una ecuacin lineal, al


graficar C vs C/N

DETALLES EXPERIMENTALES
Materiales: Erlenmeyers , pipetas, fiolas, buretas, probeta, vasos, bagueta, papel de filtro,
soporte, termmetro, cocinilla.

Reactivos: solucin 0,1 N de yodo, solucin valorada 0.1 N de tiosulfato de sodio,


almidn, NaOH 1 N, HSO 1 N y 6 N, acetona , carbn activado.

Procedimiento

Esta prctica se dividi en tres grupos, nos toc el grupo 1 y lo que hicimos fue preparar la
solucin 1 que es la solucin 0,2 M de acetona, agregamos en una fiola 200 mL de agua
destilada y agregamos 3 mL de acetona. Luego valoramos la solucin con 2 mL de acetona,
8 mL de agua y 40 mL de solucin de iodo, se valorara por retroceso ,aadimos 25 mL de
NaOH 1N, el iodo lo aadimos con pipeta volumtrica, agitamos durante 30 s y dejamos en
reposo durante 10 minutos ,agregamos 30 mL de solucin de HSO 1N ,pasamos a valorar
con tiosulfato, cuando observamos una coloracin amarillo pajizo aadimos 5 mL de
almidn y seguimos valorando hasta que el color vuelva a ser al del inicio(amarillo claro).el
mismo proceso ser para todas las soluciones preparadas por los otros grupos.

En un matraz con tapa medimos 100 mL de la solucin 1 y le aadimos 1 g de carbn


activado, agitamos por 2 minutos y filtramos, desechamos los primeros 10 mL iniciales,
valoramos el filtrado de igual manera que lo hicimos para la solucin 1.

TABLA DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES


1. TABLA N01: CONDICIIONES EN EL LABORATORIO

Presin atmosfrica 756mmHg


Temperatura 21C
%HR 96%

2. TABLA N02: DATOS EXPERIMENTALES

Tabla 2.1 Valoracin de la solucin de yodo con Na2S2O3

Normalidad de Na2S2O3 0.1016N


Volumen de I2 10mL
Volumen gastado de Na2S2O3 10mL

Tabla 2.2 Preparacin de soluciones

Solucin N Volumen de acetona Volumen de agua (mL)


1 3mL QP 200
2 50mLsol.1 150
3 20mL sol.1 180
4 5mL sol.1 195

Tabla 2.3 Valoracin de soluciones de acetona antes de aadir carbn activado

Solucin M Volumen de Volumen Volumen Volumen


N (mol/L) solucin de de agua de yodo gastado de
acetona (mL) (mL) (mL) Na2S2O3 (mL)
1 0.200 0.002 0.008 0.040 16
2 0.050 0.010 0.000 0.040 11.8
3 0.020 0.010 0.000 0.020 9.0
4 0.005 0.010 0.000 0.005 3.4

Tabla 2.4 Masas de carbn activado

Para la solucin N Masa (g)


1 1.0067
2 1.0018
3 1.0059
4 1.0052
Tabla 2.5 Valoracin de soluciones de acetona despus del proceso de adsorcin
con carbn activado
Solucin M Volumen de Volumen Volumen Volumen
N (mol/L) solucin de de agua de yodo gastado de
acetona (mL) (mL) (mL) Na2S2O3 (mL)
1 0.200 0.002 0.008 0.040 19.5
2 0.050 0.010 0.000 0.040 14.9
3 0.020 0.010 0.000 0.020 11.2
4 0.005 0.010 0.000 0.005 4.8

3. TABLA N03: DATOS TERICOS

Peso molecular de la acetona 58.08 g/mol


Por cada eq-g de yodo Se consumen 9.67g de acetona

4. TABLA N04: TABLA DE CLCULOS

Tabla 4.1 Concentracin de la solucin de yodo

Concentracin 0.1016N

Tabla 4.2 #eq-g de yodo que reaccionaron con acetona antes y despus de que
se agregue carbn activado

#Eq-g #Eq-g
Solucin N
(Antes) (Despus)
1 2.438x10-3 2.083x10-3
2 2.865x10-3 2.550x10-3
3 1.118x10-3 0.894x10-3
4 0.163x10-3 0.0203x10-3

Tabla 4.3 Peso de acetona antes y despus de que se agregue carbn activado

W(Acetona) (g) W(Acetona) (g)


Solucin N
(antes) (despus)
1 0.0236 0.0201
2 0.0277 0.0247
3 0.0108 0.00864
4 0.00158 0.000196
Tabla 4.4 Concentracin de acetona antes y despus de que se agregue carbn
activado
Co (M) C (M)
Solucin N
(antes del carbn) (despus del carbn)
1 0.203 0.173
2 0.0477 0.0425
3 0.0186 0.0149
4 0.00272 0.000337

Tabla 4.5 Peso X de acetona adsorbida

Volumen de la Peso Acetona Adsorbido X/m


Solucin N
solucin (L) X (g)
1 0.1 0.174 0.173
2 0.1 0.0302 0.0301
3 0.1 0.0215 0.0214
4 0.1 0.0138 0.0137

5. TABLA N05: TABLA DE RESULTADOS

4 Datos 3 Datos
K 0.0.151 0.0447
n 0.341 0.151
R (en la recta) 0.821 0.971

EJEMPLO DE CLCULOS

1. Clculo de la concentracin de yodo


eqg yodo = eqg Na 2 S 2 O 3
N yodo x V yodo=N tisulfato x V g tiosulfato

N yodo=0.1016 N

2. Clculo del #eq-g de yodo que reaccionan con acetona

2.1. Antes del proceso de adsorcin

eqg I = eqg I 2
2
eqg I 2
VALORADOS COLOCADOS

eqg I =N I 2 x V I N Na2 S 2 O 3 x N Na2 S 2 O 3


2 2
3 3
eqg I =0.1016 x 40 x 10 0.1016 x 16 x 10
2
3
eqg I =2.438 x 10
2

2.2. Despus del proceso de adsorcin

eqg I = eqg I 2
2
eqg I 2
VALORADOS COLOCADOS

eqg I =N I 2 x V I N Na2 S 2 O 3 x N Na2 S 2 O 3


2 2

eqg I =0.1016 x 40 x 1030.1016 x 19.5 x 103


2

eqg I =2.083 x 103


2

3. Clculo del peso de acetona

3.1. Antes del proceso de adsorcin

W acetona = eqg I x 9.67


2
3
W acetona =2.438 x 10 x 9.67
W acetona =0.0236 g

3.2. Despus del proceso de adsorcin

W acetona = eqg I x 9.67


2
3
W acetona =2.083 x 10 x 9.67
W acetona =0.0201 g

4. Clculo de la concentracin de acetona

4.1. Antes del proceso de adsorcin

W aceton a
PM
M acetona =
V
0.0236
58.08
M acetona =
0.002
M acetona =0.203 mol/ L

4.2. Despus del proceso de adsorcin

W acetona
PM
M acetona =
V
0.0201
58.08
M acetona =
0.002
M acetona =0.173 mol/ L

5. Clculo del peso X de acetona y clculo del peso adsorbido por gramo de
adsorbente (X/m)

x V acetona
X =( C0 C ) PM
X =( 0.2030.173 ) x 58.08 x 0.1
X =0.174 g

0.174
X /m= =0.173 g
1.0067
6. Clculo de K y n

*Se calculan mediante las grficas de las rectas (anexo) o mediante regresiones
cuadrticas.

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Como se puede ver, en esta prctica calculamos dos valores para K y dos valores para n,
esto porque, al graficar, nos dimos cuenta de que la grfica sala mal, mejor dicho, haba
uno o ms puntos que no cumplan con el esquema general de una lnea, esto se pudo
comprobar tambin mediante una regresin cuadrtica para ambos casos, en las tablas
aparecen los parmetros de linealizacin R, se ve que con cuatro datos este tiene un valor
de 0.821, o sea que es muy menor al valor ideal de 1, no cumple, ni de cerca, con los
requisitos de una recta, esto se comprueba tambin en las grficas; por lo tanto, creemos
que el dato errneo sea el de la solucin 1, pero no descartamos que tambin sea el de la
solucin 2, en tal caso, y lamentablemente por falta de tiempo, aadimos solo un caso,
eliminamos el primer dato, volvimos a graficar (se acercaba ms a una recta) y por
regresin, calculamos una vez ms R, para este caso R fue igual a 0.971, aunque an sigue
estando lejos de un valor aceptable, el error disminuy considerablemente, ahora los
valores de K y n fueron 0.0477 y 0.151 respectivamente. Para las curvas exponenciales, las
segundas grficas es decir, las que solo tienen 3 datos, tienden ms a una curva ideal que
si considersemos 4 datos.

Estos grandes desajustes probablemente se pudieron haber dado por una razn en
especfico, mala titulacin. Se nota al ver las primeras tablas que hay desviaciones en
cuanto a la solucin 1 y la solucin 2. La cuestin es la siguiente, si para ambas soluciones
se utiliz la misma cantidad de yodo (40mL), y sin embargo la cantidad de acetona fue
mucho menor en la solucin 2 que en la 1, entonces la cantidad de yodo que no reaccion
con acetona tuvo que haber sido mayor en la solucin 2 y por ende se debi haber gastado
un mayor volumen de tiosulfato de sodio para la titulacin de la solucin 2 cosa que no
pasa, se ve en las tablas experimentales que el volumen gastado de tiosulfato en la solucin
1 es mayor que en el de la solucin 2.

Por consiguiente, se presentan dos cuestiones, o se titul mal la solucin 1 con un


exceso de tiosulfato, o se valor mal la solucin 2, con un defecto de tiosulfato de sodio.

CONCLUSIONES
El carbn activado es un buen adsorbato para la acetona, compuesto orgnico y no
electrolito

El tipo de adsorcin realizada durante la prctica fue de tipo fisisorcin, debido a


que no hubo reaccin qumica entre los reactivos utilizados, es decir, no hubo
formacin de enlaces.
A mayor concentracin en las soluciones, mayor ser la cantidad de soluto
adsorbida cuando se mantiene la cantidad de adsorbente constante.

Para tener buenos resultados, es necesario un tiempo ptimo de reaccin y agitar los
matraces regularmente para que el sistema llegue al equilibrio.

RECOMENDACIONES
Ser muy cuidadosos al momento de titular.

Asegurarse de que cuando se agregue el yodo en la titulacin la solucin se torne de


color azul.

Agitar muy bien las soluciones durante un intervalo largo de tiempo, de entre 40 y
70 segundos, bien agitadas.

BIBLIOGRAFA
MARON, SAMUEL, Fundamentos de Fisicoqumica,1ra Edicin, Editorial
Limusa, Mxico, 1978

CASTELLAN, GILBERT W., Fisicoqumica, 2da Edicin, Editorial Addison


Wesley Longman S.A, Mxico, 1998

CAPPARELLI, ALBERTO, Fundamentos bsicos de fisicoqumica

CUESTIONARIO

1.- Qu aplicaciones tiene la adsorcin?

Extraccin de humedad
Una de las aplicaciones ms conocidas de la adsorcin en el mundo industrial, es la
extraccin de humedad del aire comprimido. Se consigue haciendo pasar el aire
comprimido a travs de un lecho de almina activa u otros materiales con efecto de
adsorcin a la molcula de agua. La saturacin del lecho se consigue sometiendo a presin
el gas o aire, as la molcula de agua es adsorbida por la molcula del lecho, hasta su
saturacin. La regeneracin del lecho, se consigue soltando al exterior este aire comprimido
y haciendo pasar una corriente de aire presecado a travs del lecho.
Lo habitual es encontrar secadores de adsorcin en forma de dos columnas y mientras una
adsorbe, la otra es regenerada por el mismo aire seco de la columna anterior. Este sistema
se conoce como pressure swing adsorbtion o PSA y conocido tambin como cambio de
presin por vaivn.
Generacin de nitrgeno
La otra aplicacin ms extendida es la obtencin de nitrgeno, haciendo pasar un caudal de
aire comprimido por el lecho adsorbente, compuesto por carbn molecular, especialmente
manufacturado para ese propsito.
Usa el mismo sistema ya mencionado de pressure swing, de los secadores de adsorcin.
Una cmara llena de carbn es sometida a presin con aire comprimido, la molcula de
oxgeno, es retenida por el nanoporo del carbn, mientras que la molcula de nitrgeno, de
ms tamao, no consigue entrar en el nanoporo del adsorbente. Se consigue as disponer de
gran cantidad de nitrgeno despus del lecho adsorbente y el oxgeno queda retenido. En la
segunda parte del ciclo, con la despresurizacin, el oxgeno se libera del nanoporo y se
evacua a la atmsfera.
Los generadores de nitrgeno usan este sistema y sus aplicaciones se han generalizado en la
industria, en usos como la inertizacin de depsitos, de envases de productos
alimenticios o farmacuticos y en laboratorios, donde se usa el nitrgeno como gas portador
o inertizacin de cmaras.
Otros usos
Otras aplicaciones en las que se emplea este proceso de adsorcin como separacin son:
purificacin de agua,1 tratamiento de aguas residuales, quitar olores, sabores o colores no
deseados por ejemplo en aceites, jarabes de azcar o en la deshumidificacin de gasolinas.

2.- Por qu es ms confiable la isoterma de adsorcin de Langmuir, a altas presiones


de gas, para la adsorcin qumica que para la adsorcin fsica?

De acuerdo con Langmuir sobre la estructura de una superficie slida un tomo, in


molcula en la superficie de un cristal tiene una fuerza atractiva que se extiende en el
espacio por una distancia comparable al dimetro de una molcula, por lo cual es capaz de
sostener por adsorcin una capa monomolecular de la sustancia extraa sobre la superficie
del cristal. Como en la adsorcin qumica solo se adsorbe una capa de molculas sobre la
superficie del slido debido a que las fuerzas qumicas decrecen muy rpidamente con la
distancia.

3.- Qu diferencia existe entre la quimisorcin y la fisisorcin?


Fisisorcin: la especie adsorbida (fisisorbida) conserva su naturaleza qumica ii)
Quimisorcin. La especie adsorbida (quimisorbida) sufre una transformacin, ms o menos
intensa, para dar lugar a una especie distinta.
En la fisisorcin, el gas se adsorbe formando capas sucesivas, mientras que en la
quimisorcin la adsorcin queda restringida a una monocapa.
La energa de adsorcin es mayor para la quimisorcin que en el caso de la
fisisorcin.
La fisisorcin es un fenmeno ms general y menos especfico.
La transformacin qumica de la especie adsorbida (quimisorcin) requiere una
cierta energa de activacin, que no es necesaria en la fisisorcin, por lo que esta
ltima suele ocurrir a temperaturas menores.

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