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ESTRUCTURA Y PROPIEDADES
MOLECULARES
H ++ H ++ H ++ H ++
H C Cl H C Cl H C Cl H C Cl
H H H H
H
+
H + H
+H
+
Cl C H Cl C H Cl C H Cl C H + +
+ +
H H H H
Ampliacin de qumica 3
+
H O
+
+ H O H +
H O
+ H+
H O H + +
H +
H O
+
+ H O H +
+ H O H +
H O H + +
H +
H O
+
H +
+ H O
H O
H + H +
Ampliacin de qumica 5
H O H3C O
H3C-H2C O + CH2-CH3 H3 C O +
H + + + CH3 + CH3
+
H O
H3 C O
H3 C-H2C O + CH2 -CH3 H3 C+ O +
CH3 CH 3
H + + +
+
H O H3 C O
H3C-H2 C O + CH -CH H3C O + CH3
2 3
H + + CH3 +
+
+ + +
2.3. Solubilidad.
Adems de afectar a los puntos de ebullicin y de fusin, las fuerzas
intermoleculares determinan la solubilidad de los compuestos orgnicos. La regla
general es que lo semejante disuelve a lo semejante, las susatancias polares se
disuelven en disolventes polares y las no polares en disolventes no polares.
Hay cuatro casos distintos a la hora de considerar los efectos de la polaridad
sobre la solubilidad.
1) Un soluto polar con un disolvente polar, como la disolucin del cloruro sdico
(soluto polar) en agua (disolvente polar). Se necesita una gran cantidad de
energa para separar los iones del cloruro sdico pero el agua puede
separarlos porque los solvata. Es decir, las molculas de agua rodean al in
con el extremo adecuado del dipolo del agua hacia el in. En el caso del in
positivo, el Na+, el tomo de oxgeno de la molcula de agua es el que se
acerca, mientras que los tomos de hidrgeno se acercan a los iones
negativos cloruro (Cl-). Como las molculas de agua son muy polares se
libera una gran cantidad de energa, que junto con el aumento de la entropa,
compensa la energa necesaria para romper la red cristalina.
8 Tema 5
Na Na Cl Na
Cl Cl
soluto polar:
NaCl (red inica)
Na Na Cl Na Cl
Cl
B + H2O BH + OH
base cido
conjugado
Ka
H-A + H2O A + H3O
cido base
conjugada
[ A ] [ H3O ]
Ka =
[HA]
pKa = -log Ka
Ampliacin de qumica 11
Alcoholes Alrededor de 15
O Ka=10-4.7 O H H
+ H2O H3C + O
H3C
O H O H
cido actico anin acetato
Aunque los cidos carboxlicos no son tan cidos como los cidos minerales
(HCl, H2SO4, HNO3) son mucho ms cidos que los alcoholes. Por ejemplo, el cido
actico es 1011 veces ms cido que los alcoholes ms cidos. De hecho, el cido
actico concentrado puede provocar quemaduras graves en contacto con la piel.
Al igual que el protn del hidroxilo del agua, el protn del hidroxilo de un alcohol
es dbilmente cido. Una base fuerte puede sustraer el protn del hidroxilo de un
alcohol para generar un alcxido.
12 Tema 5
R O H + B R O + B H
R O H 3O
Ka =
ROH
S S
H H S
B
C OH BH + C O S
H H
S S
H H S S
metanol in metxido
(fcil de solvatar)
S
H3C H 3C S
B
C OH BH +H C C O
H3C 3
S S
H 3C H3C S
t-butanol
in t-butxido
(difcil de solvatar)
H O H O Cl O Cl O
H C C O H Cl C C O H Cl C C O H Cl C C O H
H H H Cl
cido actico cido cloroactico cido dicloroactico cido tricloroactico
pKa = 4.74 pKa = 2.86 pKa = 1.26 pK a = 0.64
Cl O Cl O O
CH3 CH2 C C O H CH3 CH CH2 C O H Cl CH3 CH2 CH2 C O H
H
cido 2-clorobutanoico cido 3-clorobutanoico cido 4-clorobutanoico
pKa = 2.86 pK a = 4.05 pKa = 4.52
R O H + Na R O Na + 1/2 H 2
Con estos dos alcoholes primarios, metanol y etanol, la reaccin con el sodio
metlico es relativamente rpida. Los alcoholes secundarios reaccionan ms
lentamente y con los alcoholes terciarios, como el t-butanol, la reaccin con el sodio es
muy lenta y por ello se emplea potasio, ms reactivo que el sodio, para generar el
anin t-butxido.
La reaccin de alcoholes con hidruros metlicos, como NaH o KH, tambin
permite transformar cuantitativamente a los alcoholes en los correspondientes
alcxidos:
THF
R O H + NaH R O Na + H2
16 Tema 5
R O H + H 2O R O + H3O pKa = 16
alcohol alcxido
O O O
H2O R C O R C O + H3O pKa = 5
R C O H +
cido carboxlico ion carboxilato
RO- + H3O
+
energa
ROH + H 2O O 1/2-
+
R C + H3O
RCOOH + H 2O O 1/2-
Ampliacin de qumica 17
O O H H
+ H2O + O Ka =
O H O H
cido benzoico anin benzoato
O O
HO + H2O HO + H3O
O H O
OH O H
O
CO2H + H2O + H3O
O
Kb
B + H2O BH + OH
base cido
conjugado
[ BH ] [ OH ]
Kb =
[ B]
Las bases ms usuales de la Qumica Orgnica son las aminas. Una amina
puede comportarse como una base de Lewis debido al par de electrones no
enlazantes sobre el tomo de nitrgeno. Una amina puede actuar tambin como base
de Bronsted-Lowry aceptando el protn de un cido.
Ampliacin de qumica 19
H H
R N H X R N H X
H H
base cido prtico cido conjugado
Como las aminas son bases fuertes, sus disoluciones acuosas son bsicas. Una
amina puede sustraer un protn del agua, formando un in amonio y un in hidroxilo. A
la constante de equilibrio de esta reaccin se le llama constante de basicidad de la
amina y se representa por Kb.
Kb
R NH2 + H2O R NH3 + OH
R NH3 OH
Kb =
R NH2
Los valores de Kb para la mayora de las aminas son del orden de 10-3 y el
equilibrio de la reaccin de disociacin se encuentra desplazado hacia la izquierda.
A continuacin, se muestra un diagrama de energa para la reaccin de una
amina con agua.
H H
H H
N H O N H + O H
R H R
amina ion amonio
energa R-NH 3 + OH
R-NH 2 + H 2O
20 Tema 5
H H
H N H O H N H + OH pKb=4.74
H H H
H H
H3C N H O H3C N H + OH pKb=3.36
H H H
Las aminas aromticas son bases mucho ms dbiles que las aminas alifticas.
Esta disminucin de la basicidad se debe a la deslocalizacin por resonancia de los
electrones no enlazantes de la amina.
En la anilina el par aislado de electrones no enlazantes en el nitrgeno est
deslocalizado sobre el sistema del anillo aromtico. Este solapamiento es imposible
en el in anilinio y por ello el reactivo est estabilizado en comparacin con el
producto. La reaccin est desplazada hacia la izquierda y la anilina no es tan bsica
como las aminas alifticas.
H
H
N N
H H
H H
anilina
in anilinio
esabilizada por resonancia
+ +
NH3 RNH 3
RNH 2 + H+
estabilizacin por reaccin ms endotrmica
solapamiento (anilina menos bsica)
NH2 + H+
22 Tema 5
piridina piperidina
pKb = 8.75 pKb = 2.88