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TALLER No.1.
CAPACIDAD CALORIFICA, CALOR ESPECFICO, CALOR Y
ENTALPIA1
1. Estime el calor especfico del alcohol metlico (metanol) a T de 20C a) La regla de Kopp. b) Por
nomograma c) Por grfica d) por ecuacin.
2. Se desean calentar 2.5 L de metil ciclohexano desde 500C hasta 800C a 1 atm. Cul es la
cantidad de calor que se deber suministrar?
3. Los antibiticos son compuestos qumicos sintetizados por ciertos microorganismos. Se conocen
como bacterias, a quienes matan organismos, y bacteriostticos, a los que controlan su
diseminacin. El ms famoso y el que se usa con frecuencia es la penicilina, a partir de ella se han
encontrado numerosos antibiticos. La cloromicetina es un antibitico que se aisl del suelo
venezolano, cuya frmula es C11 H12O5N2Cl2. En una tableta que contiene 100 mg cuanto calor se
libera al enfriarse esta cantidad desde 37C hasta 19C.
4. Los gases de combustin procedentes de una chimenea se enfran desde 500C hasta 20C a la
presin atmosfrica. Cunta cantidad de calor podra extraerse por Kg de gas manejado, si este
tiene la composicin molar de 30% de CO2, 35% de SO2 y el resto H2O?
5. Calcule el calor que se suministra al calentar 500 mL de una solucin de KOH en agua al 10% en
peso, desde 20 hasta 80C. a) usando las ecuaciones. b) usando las grficas.
6. El lago Balkai en Rusia contiene 1/40 parte de agua dulce del planeta y ha sido hasta ahora una de
las maravillas de la naturaleza. El agua es tan cristalina que el fondo es visible hasta los 36 m de
profundidad. Si la energa solar que recibe la superficie de la tierra es en promedio 300 Kcal/m 2h.
cunta agua del lago Balkai se evaporar por da y por km 2 si recibe esta energa durante 6 horas
diariamente?
7. Se calientan 5 L de una solucin acuosa 1.5M de NaCl desde 20C hasta 125C. Determinar el calor
que se necesita para calentar esta solucin y la H (cal/g) para este proceso.
8. Se mezclan 10 ml de acetona, 600 ml de ciclohexano y 500 ml de metanol, en tanque cerrado que
se encuentra a la presin atmosfrica y la temperatura de 25C, se calienta esta mezcla hasta
105C. Calcular el calor que se debe sumistrar al tanque.
9. Cul es el calor que se debe adicionar a 40 g de Al2O3 para pasarlo de 20C a 1000C?
10. Cunto calor se requiere para elevar la temperatura de 20lb de una solucin de isobutano y
benceno al 50% en peso desde 20C hasta 130C?
11. Obtenga la capacidad calorfica de una solucin de sacarosa y agua al 60% en peso a una
temperatura de 20 C.
12. Ciertos lodos contienen 0.2Kg de carbn (grafito), 0.4Kg de H2O, 0.5Kg de carbonato de calcio. Se
calientan en un reactor desde 20C hasta 150C. Estime el calor suministrado al reactor.
13. Una muestra de 350 g de una sustancia desconocida se calent de 64.4 F a 176 F. En el proceso
absorbi 19464.9 J. Determina:
a) El calor especfico de la sustancia.
b) Identifica la sustancia de que se trata.
14. Se quiere evaporar 100 moles por hora de n-hexano lquido a 25 C y 7 bar, y calentarlo a 300 C a
presin constante. Calcule la velocidad (J/h), a la que se debe suministrar calor al proceso. Datos:
Hv (69 C) = 28,85 kJ/mol; CP (l)= 216,3 J/molC; CP(g) = 137, 44 + 0,408T 2, 39x10-4T2 + 5,77x10-8 T3
J/molC.
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HERNANDEZ Y RUIZ. Gua Terica y Experimental de Fisicoqumica para programas de Ingeniera. Universidad de la Salle.
Bogot: 2005, p. 30 32.
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15. Se calienta una muestra de 150 g de plomo hasta la temperatura de ebullicin del agua (100 C) y a
la vez en un vaso de precipitado se aaden 50g de agua a 22 C en un vaso aislado trmicamente. A
continuacin, se echa el plomo caliente al vaso de precipitado con agua, midiendo la temperatura
final de mezcla a 28,8 C. Calcular el calor especfico del plomo.
16. Una corriente que contiene 10% de CH4 y 90% de aire en volumen debe calentarse desde 20C
hasta 300C. Calcular el ritmo requerido en el suministro de calor, en KW, si el flujo del gas es de 2
m3 (CNPT)/min. Suponer comportamiento gas ideal.
17. Se mezclan 2 kg de n-hexano lquido y 1 kg de ciclohexano lquido, se calienta la mezcla desde 20
hasta 30C. Utilizar la regla para mezclas liquida para demostrar que H es 68 kJ para este proceso.
Cul es el H (kJ/kg de mezcla)?
18. Una herradura de hierro de 1.5 kg inicialmente a 600C se deja caer en una cubeta que contiene 20
kg de agua a 25C. Cul es la temperatura final? (Pase por alto la capacidad calorfica del
recipiente, y suponga que la insignificante cantidad de agua se hierve.)
19. Calcular el calor requerido, la entalpa y la energa interna para elevar 200kg de xido nitroso desde
20C hasta 150C. El calor especifico a volumen constante del N2O en este rango de temperatura
viene dado por la ecuacin: Cv (kJ/kg C) = 0,855 + 9,42x 10 -4 T. Donde T se expresa en C.
20. Las personas que por alguna enfermedad tienen fiebre, presentan una temperatura ms alta de la
normal (37C), lo cual implica que tienen un mayor contenido calorfico. Uno de los mecanismos
naturales para bajar la temperatura es transpirar. Al transpirar el agua absorbe el calor del cuerpo
para evaporarse y por lo tanto baja la temperatura corporal. Si la entalpia de vaporizacin del, agua
es 539 cal/g y el calor especifico del cuerpo humano es 1 cal/gC, Cuntos mL de agua deber
transpirar una persona de 50 kg para bajar su temperatura de 39,5C a 37C. cuntos ml tendr
que sudar un nio de 7 kg para bajar igualmente la temperatura? Qu ocurre si el nio lo
metemos en un bao de agua a 30C? Le servir de algo? Por qu no puede meter una persona
con 40 C de temperatura en un bao de hielo?
21. La deshidrogenacin cataltica del propano se lleva a cabo en un reactor continuo de cama
empacada. Un precalentador se alimenta con 100 libras por hora de propano puro, en el que se
calienta a una temperatura desde 20C hasta 670C antes de pasar al reactor. Calcule la cantidad de
calor que se requiere en (J/hr).
22. Se desea preparar una tonelada de una solucin acuosa de KOH al 6% en masa. Para lo anterior se
dispone de un tanque que contiene solucin de KOH al 4% en masa a una temperatura de 18C.
Cunto KOH debe aadirse a la solucin del 4%? Si la solucin final se calienta hasta 40C, cunto
calor libera?
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TALLER No. 2.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA CON GASES IDEALES2
1. Una muestra de gas cambia de P1, V1 y T1 a P2, V2 y T2 por un camino y vuelve a P1, V1 y T1 por otro
camino. Cules de las siguientes magnitudes deben ser cero para el gas en este ciclo? T, P, V, Q, W
y U.
2. Realice un diagrama PV del siguiente proceso: 2 litros de un gas ideal a presin atmosfrica se enfran a
presin constante hasta alcanzar un volumen de 1 litro y luego se expanden isotrmicamente hasta
recuperar el volumen inicial. A partir de all, la presin aumenta a volumen constante hasta que alcanza
la presin original.
3. Un mol de gas ideal (SO2) con un volumen de 4 L se expande a presin constante 450 KPa hasta ocupar
un volumen de 7 L. Luego, se enfra a volumen constante hasta que alcanza la temperatura inicial.
Determine:
a) El trabajo de expansin
b) El calor transferido desde el ambiente al gas.
4. Una cierta cantidad de nen que se encuentra a 1 atmsfera de presin y 273 K experimenta una
compresin adiabtica reduciendo su volumen a la mitad. Determine la presin y la temperatura finales.
5. 1 mol de hidrgeno a 1 atmsfera de presin y 0 C se comprime isotrmicamente hasta que su
volumen se reduce a la mitad. Luego se expande adiabticamente hasta recuperar la presin inicial.
Calcule
a) El trabajo realizado
b) El calor transferido
c) La variacin de energa interna.
6. A) Calcular el trabajo realizado en la compresin isotrmica y reversible de 30 g de nitrgeno desde una
presin de 1 atm hasta 20 atm a la temperatura de 25C.
B) Calcular el trabajo realizado por el gas en su expansin isotrmica para volver al estado inicial, contra
una presin constante de 1 atm. (Suponer que el nitrgeno se comporta idealmente).
7. Un gas se expande isotrmicamente de acuerdo con la ecuacin PV = 1000, donde P es presin en kPa y
V el volumen especfico en m3 /kg. Si la presin del gas disminuye de 1000 kPa hasta 100 kPa. Cunto
trabajo hizo el gas?.
8. Un gas O 2 se somete a los siguientes procesos en etapas consecutivas 1-2: Isotrmico reversible, 2-3:
Isobrico reversible y 3-1: Isocrico reversible. Se conocen los datos siguientes: P 1 = 3.5 atm, T1 = 350
K, V2 = 12.5 L, P3 = 0.5 atm
Calcular: nmero de moles iniciales, Q, W, U, H, totales.
9. Tres moles de un gas ideal a 3 atm de presin y 20 C se calientan a presin constante hasta que la
temperatura final es de 80 C. Para el gas se establece que:
Cv = 7.5 + 3.2 x 10-3 T, cal/mol C.
Calclese, Q, W, U, H, en este proceso.
10. Ocho gramos de O 2 a 27 C bajo una presin de 10 atm se expanden adiabticamente
reversiblemente hasta la presin final de 1 atm. Hallar la temperatura final y el trabajo realizado en el
proceso. Suponga que Cp = 7/2R para el O 2.
2
Ibd. 2005. p. 39
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11. Diez litros de nitrgeno a 1 atm y 25C se les hace expandir reversible y adiabticamente hasta 20 litros.
Cuales son la temperatura, la presin finales y el trabajo realizado en el proceso?.
12. a) Calcular el cambio de energa interna del oxgeno cuando se calienta de 0 a 100C a volumen
constante. b) Calcular el cambio de entalpa del proceso.
13. Un mol de un gas ideal, Cv = 5/2R, se somete a dos cambios en estado sucesivos3:
a. Desde 25C y 100 kPa el gas se expande isotrmicamente contra una presin constante de 20
kPa hasta cinco veces su volumen inicial.
b. Despus de sufrir el cambio del literal a., el gas se enfra a volumen constante desde 25C hasta
25C.
Calcular Q, W, U, H para los cambios en a., b. y el total.
14. Un gas ideal en el que C v = 5.n.R/2 es trasladado del punto "a" al punto "b" Siguiendo los caminos acb,
adb y ab, la presin y el volumen finales son P 2 = 2P 1 y V 2 = 2V 1 . a) Calcular el calor suministrado al gas, en
funcin de n, R y T 1 en cada proceso. b) Cual es la capacidad calorfica en funcin de R para el proceso ab.
15.
Un gas diatmico, cv=5R/2, describe el ciclo de
Carnot de la figura. Las transformaciones A-B y C-D
son isotermas y las transformaciones B-C y D-A son
adiabticas.
3
CASTELLAN, G. Fisicoqumica. Editorial Educativa. Bogot: 1990, p. 155
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17. Un mol de un gas ideal monoatmico se somete al ciclo reversible mostrado en la siguiente figura.
Calcular Q, W y U para cada etapa, escribiendo los resultados en la tabla. La etapa C es un proceso
desconocido en el que Cp - Cv =R.
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1
4
a c
2
2 b 3
V (l)
4 8 12
18. 0.85 moles de un gas ideal a 15 atm y 300 K, se expanden hasta que su presin final y su temperatura
son 1 atm y 300K, respectivamente. Calcular el trabajo (W) efectuado por el gas, si la expansin se lleva a
cabo: a) en el vaco b) a presin constante de 1 atm. c) isotrmicamente (trabajo reversible).
19. Tres moles de helio se encuentran inicialmente a 20 C y 1 atm. Cul ser el trabajo efectuado por el
gas, si se duplica el volumen a: a) presin constante? b) isotrmicamente?
20. Un mol de un gas perfecto a 1 atm de presin y 25 C, se comprime por va reversible e isotrmica hasta
9 atm. Cules sern los valores de Q y W en caloras?
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21. Un litro de aire a 25C se deja expandir adiabticamente hasta que el volumen es de 2 lt. Si la capacidad
calorfica del aire a volumen constante es de 4.9 cal/Kmol, cul ser la temperatura centgrada final?
Se debe leer el siguiente documento y luego se deben explicar las siguientes preguntas:
Explique cmo se forman los mapas de isobaras y como ocurre el enfriamiento adiabtico del aire?.
Explique dos ejemplos de vida diaria donde se manifiesten los procesos isotrmicos e isocricos?
Por qu se forman las nubes?
Cmo se puede explicar el fenmeno de la inversin trmica?
Cules son las variables termodinmicas para la formacin de los climas?
PROCESO ISOTRMICO
Evolucin reversible de un sistema termodinmico que transcurre a temperatura constante. La compresin o la expansin de un gas
ideal en contacto permanente con un termostato es un ejemplo de proceso isotrmico.
La expansin isoterma de un gas ideal puede llevarse a cabo colocando el gas en contacto trmico con otro sistema de capacidad
calorfica muy grande y a la misma temperatura que el gas; este otro sistema se conoce como foco caliente. De esta manera el calor se
transfiere muy lentamente, permitiendo que el gas se expanda realizando trabajo. Como la energa interna de un gas ideal slo
depende de la temperatura y sta permanece constante en la expansin isoterma, el calor tomado del foco es igual al trabajo realizado
por el gas: Q = W.
Una curva isoterma es una lnea que sobre un diagrama representa los valores sucesivos de las diversas variables de un sistema en un
proceso isotermo. Las isotermas de un gas ideal en un diagrama p-V, llamado diagrama de Clapeyron, son hiprbolas equilteras, cuya
ecuacin es pV = constante.
PROCESO ISOTRMICO: En este proceso la temperatura permanece constante. Como la energa interna de una gas ideal slo es funcin
de la temperatura, en un proceso isotrmico de un gas ideal la variacin de la energa interna es cero (U= 0) La curva hiperblica se
conoce como isotrmica.
TRABAJO ISOTRMICO
El problema pide que se determine el trabajo de un proceso cuasiesttico isotermo en el que se dobla la presin. En general e l trabajo
ser:
Donde es la presin exterior al sistema. Como el proceso es cuasiesttico la presin exterior y la del gas
Es ms conveniente cambiar la variable de integracin del volumen a la presin. Matemticamente es hacer un cambio de variable V
por V(P,T). Al hacer este cambio, como la temperatura es constante se tiene que:
Por lo tanto:
Usando la ecuacin (1.2) se tiene que la integral es:
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Es decir:
Por tanto:
PROCESO ADIABTICO
Se designa como proceso adiabtico a aquel en el cual el sistema (generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor
con su entorno. Un proceso adiabtico que es adems reversible se conoce como proceso isentrpico. El extremo opuesto, en el que
tiene lugar la mxima transferencia de calor, causando que la temperatura permanezca constante, se denomina como proceso
isotrmico.
El trmino adiabtico hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el entorno. Una pared aislada se aproxima
bastante a un lmite adiabtico. Otro ejemplo es la temperatura adiabtica de llama, que es la temperatura que podra alcanzar una
llama si no hubiera prdida de calor hacia el entorno. En climatizacin los procesos de humectacin (aporte de vapor de agua) son
adiabticos, puesto que no hay transferencia de calor, a pesar de que se consiga variar la temperatura del aire y su humedad relativa.
El calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que comnmente ocurren debido al cambio en la presin de un gas. Esto
puede ser cuantificado usando la ley de los gases ideales.
1. La relacin ambiente de la atmsfera, que es la proporcin a la que el aire se enfra a medida que se gana altitud.
2. La tasa seca adiabtica, es de unos -10 por cada 1000 metros de subida.
3. La tasa hmeda adiabtica, es de unos -6 por cada 1000 metros de subida.
La primera relacin se usa para describir la temperatura del aire circundante a travs del cual est pasando el aire ascendente. La
segunda y tercera proporcin son las referencias para una masa de aire que est ascendiendo en la atmsfera. La tasa seca adi abtica
se aplica a aire que est por debajo del punto de roco, por ejemplo si no est saturado de vapor de agua, mientras que la tasa hmeda
adiabtica se aplica a aire que ha alcanzado su punto de roco. El enfriamiento adiabtico es una causa comn de la formacin de
nubes. El enfriamiento adiabtico no tiene por qu involucrar a un fluido. Una tcnica usada para alcanzar muy bajas temperaturas
(milsimas o millonsimas de grado sobre el cero absoluto) es la desmagnetizacin adiabtica, donde el cambio en un campo
magntico en un material magntico es usado para conseguir un enfriamiento adiabtico.
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FORMULACIN MATEMTICA
Durante un proceso adiabtico, la energa interna del fluido que realiza el trabajo debe necesariamente decrecer
La ecuacin matemtica que describe un proceso adiabtico en un gas es Donde P es la presin del gas, V
su volumen y Siendo CP el calor especfico molar a presin constante y CV el calor especfico molar a volumen constante. Para
un gas monoatmico ideal, = 5 / 3. Para un gas diatmico (como el nitrgeno o el oxgeno, los principales componentes del aire) =
1,4
DERIVACIN DE LA FRMULA La definicin de un proceso adiabtico es que la transferencia de calor del sistema es cero, Q = 0.
Donde U es la energa interna del sistema y W es el trabajo realizado por el sistema. Cualquier trabajo (W) realizado debe ser realizado
a expensas de la energa U, mientras que no haya sido suministrado calor Q desde el exterior. El trabajo W realizado por el sistema se
define como
Sin embargo, P no permanece constante durante el proceso adiabtico sino que por el contrario cambia junto con V.
Deseamos conocer como los valores de P y V se relacionan entre s durante el proceso adiabtico. Para ello asumiremos que el
sistema es una gas monoatmico, por lo que Donde R es la constante universal de los gases.
Dado P y V entonces W = PV y
Simplificando
Que se puede expresar como Para ciertas constantes P0 y V0 del estado inicial. Entonces
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Por lo tanto Y
El siguiente esquema representa un diagrama P-V con una superposicin de adiabticas e isotermas.
Las isotermas son las curvas rojas y las adiabticas son las curvas negras. Las adiabticas son isentrpicas. El volumen est representado
en el eje de abcisas y la presin en el eje de ordenadas
PROCESO ISOBRICO
Si la presin no cambia durante un proceso, se dice que ste es isobrico. Un ejemplo de un proceso isobrico es la ebullicin del agua
en un recipiente abierto. Como el contenedor est abierto, el proceso se efecta a presin atmosfrica constante. En el punto de
ebullicin, la temperatura del agua no aumenta con la adicin de calor, en lugar de esto, hay un cambio de fase de agua a vapor.
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Presin atmosfrica:
Es el peso de la masa de aire atmosfrico sobre la superficie terrestre. Disminuye con la altura. Se mide con el barmetro. A nivel del
mar es de 1 atmsfera o 1.013 milibares o 760 mm Hg. En los mapas la presin se representa mediante isbaras. Son lneas que
unen puntos de igual presin. Los mapas de isobaras son usados por los meteorlogos para las predicciones del tiempo.
Hay diferencias de presin entre unas zonas de la troposfera y otras que tienen gran inters desde el punto de vista climatolgico.
Son las denominadas zonas de altas presiones, cuando la presin reducida al nivel del mar y a 0C, es mayor de 1.013 milibares o
zonas de bajas presiones si el valor es menor que ese nmero. El aire se desplaza de las reas de ms presin a las de menos
formndose de esta forma los vientos.
En un recipiente de paredes gruesas que contiene un gas determinado, al que se le suministra calor, observamos que la temperatura y
presin interna se elevan, pero el volumen se mantiene igual. En un proceso que se efecta a volumen constante sin que haya ningn
desplazamiento, el trabajo hecho por el sistema es cero. Es decir, en un proceso isocrico no hay trabajo realizando por el sistema. Y no
se adiciona calor al sistema que ocasione un incremento de su energa
PROCESOS PARTICULARES:
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SISTEMA AISLADO
Consideremos un sistema aislado y permitamos que una parte de este sistema se mueva bajo la accin de las fuerzas elctricas. Sea dx
el desplazamiento del sistema. El trabajo mecnico dWmec realizado es dWmec = F dx. Como el sistema est aislado, el trabajo mecnico
se realiza a costa de la energa elctrica del sistema, dU + dWmec = 0 por lo tanto,
El desplazamiento x puede ser lineal o angular; si es lineal, F es una fuerza, mientras que si es angular F es un torque. LA TIERRA recibe
energa del Sol, la cual se aprovecha de muchas maneras. Una gran parte es absorbida por la atmsfera y los mares mientras qu e una
porcin relativamente pequea es utilizada por las plantas para realizar el proceso de fotosntesis. Nuestro planeta tambin emite
energa al espacio que lo rodea, de tal forma que la energa interna de la Tierra es prcticamente constante y por lo tanto, la
temperatura global tambin se mantiene.
Figura 26. Un sistema aislado no intercambia ni masa ni energa con sus alrededores.
El valor de la temperatura promedio en la Tierra, o en cualquier otro lugar; depende como vimos en el captulo anterior de
la escala que se haya elegido. En forma anloga, podemos medir cambios en la energa de un cuerpo u objeto, pero no podemos
asignar un valor a la energa, a menos que fijemos una escala arbitraria con un cero arbitrario. Si llamamos U a la energa interna
de un cuerpo, lo que podemos medir son cambios en el valor de U, o sea U (delta U). Para simplificar estas mediciones, es muy
til delimitar las fronteras del cuerpo u objeto que queremos estudiar y llamar a esta parte del Universo "el sistema". Si
tomamos un sistema y lo aislamos del universo que lo rodea, que llamamos "alrededores", de tal manera que no pueda haber
intercambio de energa entre ellos, podemos afirmar que la energa del sistema Usist. Permanecer sin cambio. De ser posible el
intercambio de energa entre el sistema y sus alrededores, de todas maneras podremos afirmar que la energa total del Universo
(sistema + alrededores) ser la misma, esto es: Usist. + Ualr. = Utotal = Constante
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ya que si, por ejemplo aumentara Usist esta energa adicional necesariamente provendra de los alrededores y Ualr. Disminuira en
esta cantidad. Esta situacin es de hecho una regla universal conocida como Ley de la conservacin de la energa, y que se
expresa como: "La energa no se crea ni se destruye, slo se transforma." 1 Cmo se puede transferir energa de los
alrededores hacia el sistema o viceversa? Las formas de transmisin de energa ms conocidas, y por lo tanto las ms utilizadas,
son la transmisin por medio de calor Q o por medio de trabajo mecnico W. Al calentar nuestros alimentos, comnmente
utilizamos la energa proveniente de una reaccin de combustin. Por ejemplo, una hornilla puede utilizar butano (C4H10) como
combustible.
TALLER No.3.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA CON GASES REALES 4
1. Cierto gas tiene un peso molecular de 30, una temperatura crtica de 37 C y una
presin crtica de 45 bares. Calcular la densidad en Kg/m3 de este gas a 192 C y 90
bares: a. Si el gas es ideal; b. Si el gas es real.
3. Se comprime oxgeno en forma continua desde 25C y 1 atm hasta 85C y 1000
atm. Si el flujo de entrada al compresor es de 23 m3 /hr. Cul es el flujo volumtrico
del O2 comprimido en las mismas unidades?. Puede suponerse un comportamiento
de gas ideal a la entrada del compresor, no as a su salida.
6. Para cierto gas las constantes de Vander Waals son a = 6.69 atm-L2/mol2 y b =
0.057 L/mol. Cul es el trabajo mximo realizado en la expansin de 2 moles de gas
desde 4 a 40 L a 300K.
4
Ob. Cit. HERNANDEZ Y RUIZ. Gua Terica ..2005. p. 39 - 40
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Ob. Cit. HERNANDEZ Y RUIZ. Gua Terica..2005. p. 41
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Calclense los calores estndar de formacin del FeO (s) y del Fe2O3 (s) ?
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Calclense los calores de formacin del H2S (g) y del FeS2 (s).
14. Para cul de las siguientes ecuaciones la variacin de entalpa a 25C y 1 bar es
igual a H0f (CH3OH, l)?
a) CO (g) + 2H2 (g) CH3OH (l)
b) C (g) + 4 H (g) + O (g) CH3OH (l)
c) C (grafito) + H2O (g) + H2 (g) CH3OH (l)
d) C (grafito) + 2 H2 (g) + 1/2 O2 (g) CH3OH (l)
e) C (grafito) + 2 H2 (g) + O (g) CH3OH (l)
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17. El poder calorfico de los alimentos puede ser determinado midiendo el calor
producido al quemarse una cantidad de muestra del alimento en una bomba
calorimtrica a V constante. El calor desprendido en la combustin de 1gr (3.10-
3 moles) de una muestra grasa de pollo fue 10.000cal a 37C. Calclese el poder
calorfico en cal/gr a 37C y P constante, sabiendo que la reaccin puede
representarse por la ecuacin:
C20H32O2 (s) + 27 O2 (g) 20 CO2 (g) + 16 H2O (l)
Sol. H =-10012, 9 cal/g
Datos:
Hf0 (C2H2) = 223.75 kJ/mol; Hf0 (CO2) = - 393.5 kJ/mol; Hf0(H2O(l))= - 285,83 kJ/mol
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A partir del dato obtenido y sabiendo que la entalpa normal de formacin del SO 3 (g)
es -395kJ/mol, determine el calor a presin constante para la reaccin:
Desprecie el calor absorbido por el propio vaso calorimtrico. Calor especfico del
agua: 4,18 J/g.C.
26. Una solucin que contiene inicialmente 73.13% en peso de cido sulfrico se
diluye hasta que el porcentaje de este llega al 35.25% en peso. Si se tiene 130 g
de la solucin inicial, cul ser el calor integral neto de este proceso de dilucin
a 25 C?6
6
MARON Y PRUTTON. Fundamentos de Fisicoqumica. Editorial Limusa. Mxico: 2002, p. 167
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28. Calcular las entalpas de reaccin a 25C , en soluciones acuosas diluidas, para
cada una de las siguientes reacciones7:
31. A 25C y 1 bar, el calor de combustin del etano es -327.8 kcal/mol y los
calores de formacin del C2H4 (g), H2O (l) y CO2 (g) son 12.49, -68.32 y -94.05
kcal/mol, respectivamente. A partir de estos datos, calcular:
a) El calor de hidrogenacin del eteno para dar etano a 25C.
b) La variacin de energa interna para dicha reaccin a 25C.
32. Una muestra de 0.5565 g de cido lctico (C3H6O3) se quema en una bomba
calorimtrica cuya capacidad calorfica es 4.812 kJ/C, registrndose un
incremento en la temperatura de 1 000 g de agua de 23.10 a 24.95 C. Calcula el
calor liberado por gramo y por mol de cido lctico
7
DANIELS, A. Fisicoqumica. Editorial CECSA. Mxico: 1979, p. 79
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33. Establezca para cada uno de los siguientes tems, si es Verdadero o falso:
a. Se precisa energa para romper un enlace ( )
b. Las entalpas de enlace son siempre valores negativos ( )
c. La entalpa de enlace se define nicamente para los enlaces rotos o formados en
estado gaseoso ( )
d. La entalpa de enlace para un doble enlace entre los tomos A y B es el doble
que la de un enlace simple entre dichos tomos ( ).
35. Una muestra de urea cristalizada, que pesa 1.372 g, se ha quemado en una bomba
calorimtrica, cuya capacidad calorfica efectiva es de 1176 cal/ . La temperatura ha variado
desde 21.34 a 24.29C. Los productos de reaccin son dixido de carbono, agua lquida y gas
nitrgeno. (Peso molecular de la urea = 60.05 g/mol).
4.
2C(graf) 2H2(g) C2H4(g) H = 12.6 kcal
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C H H C H
2 4( g ) 2( g ) 2 6( g )
a)Calcular H para la hidrogenacin de etileno a 25C:
b)Calcular el calor de combustin de etileno a 25C.
c)Calcular E para la reaccin en (a), estableciendo las consideraciones pertinentes.
TALLER No. 5
LEY DE KIRCHOFF8
Para la reaccin:
2FeS2(s) + 11
/2O2 (g) = Fe2O3(s) + 4SO2 (g) H = -1655KJ
8
Ob. Cit. CASTELLAN, G. Fisicoqumica...... 1990, p. 157- 158
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4. Para la reaccin:
C (grafito) + H2O(g) =CO(g) + H2(g) H298 = 131,28KJ
Los valores de Cp/(J/Kmol) son grafito, 8,53; H 2O(g), 33,58; CO(g), 29,12 y
H2(g), 28,82. Calclense los valores del H reaccin a 125C.
7. Calcular H0 a 400C para la reaccin SO2 (g) + 1/2 O2 (g) SO3 (g). Los
calores de formacin estndar a 25C del SO 2 y SO3 son, respectivamente, -
70.95 y -94.40 kcal/mol. Las capacidades calorficas molares (Cp), en unidades
de cal/molK, son: SO2 = 7.116 + 9.51210-3 T + 3.51110-6 T2; SO3 = 6.077 +
23.53710-3 T - 0.68710-6 T2; O2 = 6.148 + 3.10210-3 T - 0.92310-6 T2.
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TALLER No. 6.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA9
1. Calcular la variacin de entropa experimentada por un mol de gas ideal que se expande
segn la experiencia de Joule desde 1 a 0.5 atm. Demostrar que la experiencia es
irreversible.
2. Un kilogramo de vapor de agua a 100C se mezcla en un recipiente de paredes aislantes
con 9 Kg de agua lquida a 13C. El sistema total evoluciona hasta que se alcanza el
equilibrio, obtenindose agua lquida. Calclese: a) La temperatura final de la mezcla. b)
La variacin de entropa del agua lquida, del vapor y del universo. c) Demostrar si el
proceso es reversible, irreversible o imposible.
3. Calcular el incremento de entropa que experimentan 6 g de hielo que se encuentran a 0C
cuando pasan a agua lquida a 95 C, suponiendo que el proceso fuera reversible. DATOS:
Lf =80 cal/g.
4. Una barra de metal de 800 g de peso se saca de un horno a 1600 K y se sumerge en un
tanque cerrado que contiene 25 litros de agua a una temperatura de 300 K. Determinar la
temperatura final de equilibrio alcanzada y la cantidad de entropa generada. DATOS:
cagua= 4,18 kJ/kgK, cmetal=0,8 kJ/kgK.
5. Un cilindro provisto de un pistn contiene 2 g de aire en unas condiciones iniciales de 200
kPa y 600 K. El gas se expande en un proceso a presin constante hasta el doble de su
volumen inicial (estado 2). Seguidamente el pistn se asegura con un perno y se transfiere
calor hasta que la temperatura final es de 600 K. Determinar: a) P y T para todos los
estados por los que pasa el gas, b) El calor y el trabajo para cada proceso, c) la variacin de
entalpa para cada proceso, d) determinar si el proceso global es reversible o irreversible
sabiendo que el entorno se encuentra a 1000 K. DATOS: suponer que el aire es un gas
diatmico de masa molecuar 28 g/mol.
6. Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a. Una reaccin exotrmica no puede ser espontnea.
b. Qu poseer mayor entropa, una misma masa de agua en forma de vapor o en forma de
hielo?. Razone todas las contestaciones
7. Un mol de un gas ideal se expande isotrmicamente hasta duplicar su volumen inicial 10.
a. Calcular S.
b. Cul ser el valor de S si se duplicar isotrmicamente el volumen de cinco moles de un
gas ideal?
9
Ob. Cit. HERNANDEZ Y RUIZ. Gua Terica ..2005. p. 44-45
10
Ob. Cit. CASTELLAN, G. Fisicoqumica...... 1990, p. 212
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9. a. Qu condicin debe cumplirse para que una reaccin endotrmica sea espontnea?
b. En una reaccin qumica entre gases, Qu relacin existe entre el calor de reaccin a
volumen constante y la variacin de entalpa en la reaccin?. Razone las respuestas
b. La entropa del agua en estado lquido es mayor que la entropa del agua en estado slido.
12. Para la reaccin qumica siguiente se dispone de los siguientes datos a 298 K.:
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TALLER No.7.
CAMBIOS DE ESTADO11
b. Cul es el punto de ebullicin del agua en lo alto del pico de Pike (altitud =
14100 pies), donde la presin atmosfrica es normalmente 446 torr ?
5. La presin de vapor del benceno y del tolueno estn dadas por la Ec. De Antoine,
determine el punto de ebullicin del tolueno y el benceno puros. Cul ser el punto
normal de ebullicin de una mezcla del 40% de benceno y 60% de tolueno en mol?
11
Ob. Cit. MARON Y PRUTTON. Fisicoqumica...... 2002, p. 233-234
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TALLER No. 8
ENERGIA LIBRE DE GIBBS12
a. La reaccin es exotrmica.
12
Ob. Cit. HERNANDEZ Y RUIZ. Gua Terica ..2005. p. 46
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Datos: Hf (Fe2O3 (s)) = -824,2 KJ/mol; Hf (CO2 (g)) = -395,5 KJ/mol; S (CO2
(g)) = 213,7 J/mol; S (Fe2O3 (s)) = 87,4 J/mol; S (Fe (s)) = 27,3 J/mol; S (C (s)) =
5,7 J/mol.
Solucin: 295,5 KJ/mol; 827,18 K.
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9. Para la reaccin qumica siguiente se dispone de los siguientes datos a 298 K.:
Ho reaccin = - 291.2 KJ
H reaccin a 363K = - 288.3 KJ
So reaccin = - 0.183 KJ
S reaccin a 363K = - 0.173 KJ
Determinar:
a. A 363K la reaccin es endotrmica o exotrmica? Justifique su respuesta
b. Cundo la reaccin se lleva a cabo a la temperatura de 363K, se incrementa o
se disminuye su energa no til?
c. La temperatura de 363K favorece producir cido actico?
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Determinar:
a. HRX a 500K ?, e, Indique si es una reaccin endotrmica o exotrmica a
esta temperatura y porque?.
b. Establezca si al aumentar la temperatura de la reaccin, aumenta el calor de
reaccin, y porque?
c. SRX a 500K?; Adems, justifique si al incrementar la temperatura de la
reaccin, incrementa o disminuye la energa no til en el proceso?
d. GRX a 500K?
e. Favorece la temperatura de 500K la reaccin analizada? Justifique su respuesta.
15. Teniendo en cuenta las energas libres de formacin a condiciones tipo, calcular
G a 25C de las reacciones siguientes:
17. Calcula la energa libre a condiciones tipo para las siguientes reacciones:
a) 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
b) 2 KClO3 (s) 2 KCl (s) + 3 O2 (g)
c) 3 NO2 (g) + H2O (l) 2 HNO3 (l) + NO (g)
d) CH3CH2OH (g) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
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19. Para secar 330 ton/da de sorgo se utilizan 11000 ton/da de gases de combustin a
120C y 1.2 atm. Los gases de combustin se obtienen quemando gas natural con
exceso de aire. La composicin del gas natural es: Metano 86.4%, Etano 11.6% y
Propano 2% en volumen.
a. Cul debe ser la cantidad de gas natural que se queme en Kmol/h?
b. Cuntos m3/h de gas natural se utilizarn?
c. Cunto calor se debe proporcionar de gas de combustin para secar la cantidad de
sorgo?
d. Calcule la energa libre de Gibbs disponible para que ocurra la operacin de
secado?
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TALLER No. 9
SOLUCIONES IDEALES Y REALES 13
13
Ob. Cit. DANIELS, A. Fisicoqumica.: 1979, p. 189- 190
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Adems, calcule los coeficientes de actividad del agua y del n- propanol a 0.2, 0.4,
0.6, 0.8 fracciones molares de n- propanol utilizando la norma I y la norma II.
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TALLER No. 10
ISOTERMAS DE ADSORCION 14
2. En la adsorcin de la acetona por el carbn activo, desde una solucin acuosa a 18C,
se obtuvieron los datos siguientes:
a. Construir una grafica con los datos de acuerdo con la isoterma de Langmuir y
determinar sus constantes.
b. Construir una grafica con los datos de acuerdo con la isoterma de Freundlich y
determinar sus constantes.
c. Establecer cual de las dos isotermas se ajustan mejor a este sistema.
14
Ob. Cit. DANIELS, A. Fisicoqumica.: 1979, p. 189- 306
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TALLER No. 11
CINTICA QUMICA15
a. Orden de la reaccin
b. Tiempo de vida media (t )
c. La constante de velocidad especifica (k)
d. La rapidez de la reaccin a los 10 min
15
Ob. Cit. DANIELS, A. Fisicoqumica.: 1979, p. 189- 387
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3. Para una reaccin de primer orden, luego de 540 s queda sin reaccionar 32% de
un reactivo.
a. Determine la constante de rapidez de la reaccin?
b. Qu tiempo le tomar a la reaccin para que se descomponga 25% de ese
reactivo?
35