M.M. Vilaseca, M.C. Gutirrez, M.
Crespi
BIODEGRADABILIDAD DE EFLUENTES TRATADOS POR OXIDACIN ELECTROQUMICA
BIODEGRADABILIDAD DE EFLUENTES TEXTILES TRATADOS CON TCNICAS
DE OXIDACIN ELECTROQUMICA)
0. 1. Resumen
La oxidacin electroqumica de efluentes
textiles es un mtodo eficaz para la eliminacin del
color, especialmente cuando el agua residual
contiene colorantes reactivos. Sin embargo, antes
de la aplicacin industrial de esta tcnica, deben
llevarse a cabo controles para verificar que no se
genere una cantidad excesiva de productos txicos
durante el tratamiento.
En este estudio, los efluentes tratados por
oxidacin electroqumica son aguas residuales
textiles sintticas que contienen colorantes
reactivos. Para evaluar su biodegradabilidad, se
emplean tcnicas respiromtricas.
Cuando el in cloruro est presente en el
agua residual coloreada, el tratamiento
electroqumico puede proporcionar una buena
eliminacin del color a un coste bajo. En general, el
nivel de biodegradabilidad de las aguas residuales
aumenta despus del tratamiento electroqumico
para la eliminacin del color siempre que vaya
seguido de una aireacin para eliminar el cloro. En
ausencia del in cloruro, no se requiere aireacin
debido a que durante el tratamiento electroqumico,
la biodegradabilidad mejora.
Palabras clave: Biodegradabilidad, respirometra electroltica,
toxicidad, colorantes reactivos, aguas residuales, oxidacin
electroqumica, decoloracin.
0.2. Summary: BIODEGRADABILITY OF
TEXTILE EFFLUENTS TREATED
WITH ELECTROCHEMICAL OXIDA-
TION TECHNIQUES
In a previous paper, the electrochemical
oxidation of textile effluents was reported as an
* M. Merc Vilaseca Vallv, Licenciada en Ciencias
Biolgicas. Colaboradora de Investigacin en la
Universidad Politcnica de Catalunya en el Laboratorio
de Control de Contaminacin Ambiental del INTEXTER
(U.P.C.)
** M. Carmen Gutirrez Bouzn, Dra. en Qumica,
Investigadora de la Universidad Politcnica de
Catalunya en el Laboratorio de Control de la
Contaminacin Ambiental del INTEXTER (U.P.C.)
*** Dr. Ing. Mart Crespi Rosell, Catedrtico de la Escuela
Universitaria en el Departamento de Ingeniera Textil y
Papelera (U.P.C.). Jefe del Laboratorio de Control de
Contaminacin Ambiental, INTEXTER (U.P.C.)
) Trabajo publicado en la Rev. Melliand Textilberichte 7-
8/2002, 558-560.
BOLETN INTEXTER (U.P.C.) 2003. N 123
M. M. Vilaseca*, M.C. Gutirrez**, M. Crespi***
efficient method to remove colour, especially when
the wastewater contains reactive dyes. However,
before applying industrially this technique, some
controls should be carried out in order to verify that
no exceeding amounts of toxic products are
generated during the treatment.
In the present work, effluents treated by
electrochemical oxidation are the synthetic textile
wastewater containing reactive dyes. Respirometric
techniques are employed to evaluate the
biodegradability.
When chloride ion is present in a dyeing
wastewater, an electrochemical treatment can
achieve a good colour removal with a reasonable
cost. In general, wastewater keeps their
biodegradability level after removing colour by an
electrochemical treatment, whenever this treatment
is followed by an aeration to eliminate the chlorine.
In the absence of chloride ion, the aeration
is not required since the biodegradability is
improved during the electrochemical treatment.
Key words: Biodegradability, electrolytic respirometry, toxicity,
reactive dyes, textile wastewater, electrochemical oxidation,
decoloration.
0.3. Rsum: BIODGRADABILIT
DES EFFLUENTS TEXTILES
TRAITS AVEC DES
TECHNIQUES DOXYDATION
LECTROCHIMIQUE
Dans un travail pralable, l'oxydation
lectrochimique d'effluents textiles a t rapporte
comme une mthode effective pour dcolorer les
eaux rsiduaires, surtout quand elles contiennent
des colorants ractifs. Cependant, quelques
contrles devraient tre emports pour vrifier,
avant d'appliquer cette technique industriellement,
que la quantit de produits toxiques qui peut se
produire pendant le traitement ne soit pas
excessive.
Dans la prsente tude, les effluents traits
par oxydation lectrochimique sont des eaux
rsiduaires textiles synthtiques qui contiennent
des colorants ractifs. Des techniques
respirometriques sont employes pour valuer leur
biodgradabilit.
Quand l'ion chlorure est prsent dans une
eau rsiduaire de teinture, un traitement
lectrochimique peut accomplir une bonne
dcoloration avec un cot raisonnable. En gnral,
les eaux rsiduaires maintiennent leur
45

BIODEGRADABILIDAD DE EFLUENTES TEXTILES TRATADOS POR OXIDACIN ELECTROQUMICA
biodgradabilit aprs avoir limin la couleur par
un traitement lectrochimique, pourvu que ce
traitement soit suivi dune aration pour enlever le
chlore.
En absence d'ion chlorure, l'aration n'est
pas exige puis ce que la biodgradabilit
augmente pendant le traitement lectrochimique.
Mots cl: Biodgradabilit, respirometrie electrolitique, toxicit,
colorants ractifs, eaux rsiduaires, oxydation lectrochimique,
dcoloration.
1. INTRODUCCIN
Las aguas residuales que se producen en la
industria textil de fibras naturales se caracterizan
generalmente por una gran variabilidad de caudal,
composicin y carga contaminante. Adems,
suelen ser coloreadas.
La respuesta de los colorantes frente a los
tratamientos de depuracin biolgicos no es
uniforme. Los que son insolubles en agua, como
los dispersos, tina, sulfurosos, azoicos, etc., se
eliminan primero en una etapa de decantacin y los
ms solubles pasan al tratamiento biolgico. La
mayora de los colorantes son adsorbidos en el
fango. Sin embargo, los colorantes reactivos
presentan muy baja adsorcin en la biomasa
convencional (10% de promedio, alcanzando
mximos del 30%). El problema de su eliminacin
se acenta tambin por su baja fijacin en la fibra
(del orden del 70%, mientras que las restantes
clases de colorantes alcanzan ms del 90%).
Para la reduccin del color despus de un
tratamiento biolgico, se requiere la aplicacin
posterior de algn tratamiento terciario, que
generalmente tiene un coste elevado. Estos
tratamientos pueden ser: adsorcin con carbn
activo, tecnologa de membrana (nanofiltracin u
smosis inversa), ozonizacin, coagulacin-
floculacin o nuevas tecnologas (adsorbentes
biolgicos, oxidacin con H2O2, degradacin
fotocataltica, tcnicas electroqumicas, etc).
Durante los ltimos aos, la utilizacin de
tcnicas electroqumicas en los tratamientos de
efluentes industriales se ha incrementado
rpidamente. Tales procesos son limpios, operan a
baja temperatura y en la mayora de los casos no
necesitan adicin de reactivos.
Las tcnicas electroqumicas se basan en la
electrolisis del efluente. En general, la destruccin
de los compuestos orgnicos contenidos en los
efluentes mediante tratamiento electroqumico se
realiza mediante la oxidacin electroqumica, que
puede ocurrir directamente en el nodo y/o
46
M.M. Vilaseca, M.C. Gutirrez, M. Crespi
indirectamente por especies generadas en el
nodo1, 2).
Teniendo en cuenta estudios realizados
anteriormente en nuestro laboratorio, se propone la
oxidacin electroqumica como un paso previo al
tratamiento biolgico, en el que solo se tratan los
efluentes coloreados. Seguidamente, estos
efluentes son tratados con el resto de agua residual
en la planta biolgica3, 4, 5) .
La aplicacin de los procesos
electroqumicos a escala industrial depender del
coste de la celda y de los requerimientos elctricos.
Tambin hay otros factores que merecen
consideracin, tales como la calidad biolgica del
agua tratada. Antes de la aplicacin industrial de
esta tcnica, deben llevarse a cabo controles para
verificar que la toxicidad del efluente no aumenta
despus del tratamiento electroqumico.
El objetivo principal de este trabajo es el
estudio de la biodegradabilidad de los efluentes
tratados por oxidacin electroqumica mediante un
respirmetro electroltico y ensayos de toxicidad.
2. METODOLOGA
2.1. Tratamiento electroqumico
El tratamiento de decoloracin se lleva a
cabo en una planta ECO 75 (ELCHEM), celda
electroqumica no dividida que opera en continuo.
Los electrodos son de titanio activado. La superficie
total de los electrodos es de 500 cm2. La fuente
elctrica permite regular la diferencia de potencial
entre 0 y 40V. La intensidad vara entre 0 y 25 A,
segn la diferencia de potencial aplicada. La
disolucin de colorante se regula por medio de una
bomba a un caudal de 25 l/h. El tratamiento
electroqumico se aplica sobre disoluciones de los
siguientes colorantes hidrolizados:
- C.I. Reactive Red 240 (Rojo Reactol
SF-2B)
- C.I. Reactive Violet 2 (Violeta Cibacron
P-2R)
- C.I. Reactive Blue 5 (Azul brillante Basilen
P-Br liq.)
- C.I. Reactive Blue 7 (Turquesa Cibacron
G-E).
La concentracin de colorante es de 0,1 g/l.
La hidrlisis se lleva a cabo por ebullicin con
NaOH a pH 12. Una vez el colorante se ha
hidrolizado, la solucin se neutraliza con HCl o
H2SO4, dependiendo del electrolito seleccionado
(NaCl o Na2SO4). Seguidamente, la conductividad
se ajusta a 20.000 S.cm con el mismo electrolito.
Los ensayos de oxidacin electroqumica se
llevan a cabo a distintos condiciones elctricas
(tabla 1).
BOLETN INTEXTER (U.P.C.) 2003. N 123
 M.M. Vilaseca, M.C. Gutirrez, M. Crespi
BIODEGRADABILIDAD DE EFLUENTES TRATADOS POR OXIDACIN ELECTROQUMICA

TABLA 1
Condiciones experimentales correspondientes a los tratamientos electroqumicos

Ensayo Colorante Diferencia de potencial Electrolito

C.I. Reactive Blue 5
1 15 V NaCl
C.I. Reactive Blue 7
C.I. Reactive Red 240
2 C.I. Reactive Violet 2 10 V NaCl
C.I. Reactive Blue 5
C.I. Reactive Violet 2
3 C.I. Reactive Blue 5 15 V Na2SO4
C.I. Reactive Blue 7
4 C.I. Reactive Violet 2
20 V Na2SO4
C.I. Reactive Blue 7

El color de las disoluciones tratadas y no Consta de un mdulo con 8 reactores y de un bao

tratadas se determina mediante el mtodo Pt-Co 6).
2.2. Respirometra electroltica
La biodegradabilidad y los efectos
inhibidores de todas las disoluciones de colorante
se estudian utilizando un respirmetro electroltico,
una vez han sido tratadas por oxidacin
electroqumica para eliminar el color. La
respirometra electroltica proporciona una medida
directa y continua del consumo de oxgeno en la
muestra de agua residual, que permite determinar
la biodegradabilidad y la presencia de compuestos
txicos en el efluente. El respirmetro electroltico
consta de:
El reactor, donde se introduce la muestra
con los nutrientes necesarios y el inculo.
Una trampa con lcali para absorber
metabolitamente el CO2 producido por los
microorganismos en la descomposicin de la
materia orgnica.
Una celda electroltica, que contiene el
electrolito, en este caso H2SO4 1N, el cual acta
como manmetro para detectar los cambios de
presin, y como generador de oxgeno para
mantener la presin parcial constante en la
atmsfera interna del reactor.
Se ha utilizado un respirmetro electroltico
BI-1000 de Bioscience conectado a un ordenador.
TABLA 2
Decoloracin y consumo elctrico obtenido en los tratamientos electroqumicos.
termosttico. El test respiromtrico se lleva a cabo
durante 120 horas a 20C, utilizando fangos
activados como inculo. En cada ensayo se realiza
un blanco en las mismas condiciones que las
muestras.
2.3. Test de toxicidad
La toxicidad se determina mediante el test
de inhibicin de la luminiscencia de Photobacterium
phosphoreum, AFNOR T 90 320, utilizando un
Microtox M 500 de Microbics. Los resultados se
expresan como EC50, concentracin efectiva que
causa un efecto en el 50% de los organismos.
Las muestras correspondientes al ensayo 2
se estudian comparando los valores de las
disoluciones de colorante antes del tratamiento
electroqumico (inicial), inmediatamente despus
del tratamiento (final) y despus de airearlas
durante 24 o 48 horas (air.24 o air.48).
3. RESULTADOS
3.1. Tratamiento electroqumico
La eliminacin de color y el consumo
elctrico obtenidos en los tratamientos
electroqumicos se expresan en la tabla 2.

Eliminacin del color Consumo electrco

Ensayo Colorante
(%) (Wh/L)
C.I. Reactive Blue 5 100 24
1
C.I. Reactive Blue 7 100 25
C.I. Reactive Red 240 98 4,4
2 C.I. Reactive Violet 2 93 4,6
C.I. Reactive Blue 5 100 4,6
C.I. Reactive Violet 2 24 21
3 C.I. Reactive Blue 5 27 21
C.I. Reactive Blue 7 28 22
C.I. Reactive Violet 2 48 38
4
C.I. Reactive Blue 7 33 39

BOLETN INTEXTER (U.P.C.) 2003. N 123 47

 M.M. Vilaseca, M.C. Gutirrez, M. Crespi
BIODEGRADABILIDAD DE EFLUENTES TEXTILES TRATADOS POR OXIDACIN ELECTROQUMICA

3.2. Respirometra electroltica

Los resultados de las respirometras electroqumicos se expresan en las figuras 1-4.
correspondientes a los distintos tratamientos

C. I. Reactive Red 240

100

Blank
75

mg Oxygen/l
Initial
Final air 2h
C. I. Reactive Blue 5 50 Final air 24h

100
25

75 0
mg Oxygen/l

0 25 50 75 100 125
Blank
t (hours)
50 Initial
Final air 24h (a)
25

0 C. I. Reactive Violet 2
0 25 50 75 100 125
100
t (hours)
75
mg Oxygen/l Blank
(a) Initial
50 Final air 2h
Final air 24h
25

C. I. Reactive Blue 7 0
0 25 50 75 100 125

100 t (hours)

75
(b)
mg Oxygen/l

(a) Blank
50 Initial
C. I. Reactive Blue 5
Final air 24h

25
125 (
100
Blank
mg Oxygen/l

0 Q-6 Initial
75
0 25 50 75 100 125 Q-6 Final air 2h
50 Q-6 Final air 24h
t (hours) Q-6 Final air 48h
25

(b) 0
0 25 50 75 100 125

t (hours)

(c)

FIGURA 1: Respirometra electroltica corres- FIGURA 2: Respirometra electroltica correspon-

pondiente al ensayo 1 a) C.I. Reactive diente al ensayo 2 (a) C.I. Reactive
Blue 5. b) C.I. Reactive Blue 7 Red 240; (b) C.I. Reactive Violet 2; (c)
C.I. Reactive Blue 5.

48 BOLETN INTEXTER (U.P.C.) 2003. N 123

 M.M. Vilaseca, M.C. Gutirrez, M. Crespi
BIODEGRADABILIDAD DE EFLUENTES TRATADOS POR OXIDACIN ELECTROQUMICA

C. I. Reactive Violet 2

125

100
mg Oxygen/l

75 Blank
Initial
50 Final air 24h C. I. Re activ e V iole t 2
25 1 25

0 1 00

mg Oxygen/l
0 25 50 75 100 125
75 B lank
t (hours) Initial
50 Final air 24h

(a) 25

0
0 25 50 75 10 0 1 25
C. I. Reactive Blue 5 t (hours)

100
(a)
75
mg Oxygen/l

Blank C . I. Re activ e Blue 7

50 Initial
1 25
Final air 24h

25 1 00

mg Oxygen/l
75 B lank
0 Initial
0 25 50 75 100 125 50 Final air 24h

t (hours) 25

0
(b) 0 25 50 75 10 0 12 5

t (hours)

C. I. Reactive Blue 7 (b)

125

100
mg Oxygen/l

75 Blank
Initial
50 Final air 24h

25

0
0 25 50 75 100 125

t (hours)

(c)

FIGURA 3: Respirometra electroltica corres- FIGURA 4: Respirometra electroltica corres-

pondiente al ensayo 3 (a)C. I. Reactive pondiente al ensayo 4. (a) C. I.
Violet 2; (b) C.I. Reactive Blue 5; (c) Reactive Violet 2; (b) C. I. Reactive
C.I. Reactive Blue 7. Blue 7.

TABLA 3
Toxicidad correspondiente al ensayo 2

MUESTRA EC50 (%) TU 50

3.2. Test de toxicidad
Los resultados correspondientes a los tests C. I. Reactive Violet 2 Inicial 30,2 3,3
de toxicidad se expresan en la tabla 3 C. I. Reactive Violet 2 Final 2,1 47,6
C. I. Reactive Violet 2 Air. 24h 24,6 4,0
C. I. Reactive Violet 2 Air. 48h 38,6 2,6
C. I. Reactive Red 240 Inicial 38,2 2,6
C. I. Reactive Red 240 - Final 2,8 35,1
C. I. Reactive Red 240 Air. 24h 8,0 12,4
C. I. Reactive Red 240 Air. 48h 12,0 8,3
C. I. Reactive Blue 5 Inicial - <1
C. I. Reactive Blue 5 Final 0,3 393,7
C. I. Reactive Blue 5 Air. 24h 23,5 4,3
C. I. Reactive Blue 5 Air. 48h 40,2 2,5

BOLETN INTEXTER (U.P.C.) 2003. N 123 49


BIODEGRADABILIDAD DE EFLUENTES TEXTILES TRATADOS POR OXIDACIN ELECTROQUMICA
4. RESULTADOS Y DISCUSIN
4.1 Tratamiento electroqumico
Cuando se emplea NaCl como electrolito
(ensayos 1 y 2), en la mayora de los casos la
eliminacin del color del agua residual es alta, 98%.
Adems, el consumo elctrico es relativamente
bajo (4-5Wh/l). Debe tenerse en cuenta que con las
intensidades aplicadas a la celda ECO, casi todos
los compuestos presentes en la disolucin pueden
producir reacciones electroqumicas. Principal-
mente, tendr lugar la electrolisis del disolvente, el
agua. Tambin puede reaccionar el electrolito, que
est presente a una elevada concentracin.
Cuando el electrolito es NaCl, la oxidacin
electroqumica de los iones cloruro produce cloro,
el cual puede reaccionar con los compuestos
orgnicos disueltos y/o con los productos
intermedios de la oxidacin. Para aumentar la
biodegradabilidad del agua residual, el cloro
residual debe eliminarse por aireacin despus del
tratamiento electroqumico.
Cuando el electrolito es Na2SO4 (ensayos 3
y 4), la eliminacin de color es menor, aunque se
trabaje a diferencias de potencial elevadas (20V)
en los ensayos.
4.2. Respirometra
En los tests respiromtricos se determina el
oxgeno consumido por los microorganismos
(inculo), los cuales degradan la materia orgnica
de la muestra. En las muestras estudiadas, el
consumo de oxgeno es pequeo debido a la baja
carga orgnica que contienen. Por esta razn, solo
se tendrn en cuenta los fenmenos de inhibicin
que puedan producirse para evaluar las diferencias
de comportamiento de las muestras.
La figura 2 muestra el efecto de la aireacin
de las muestras en el ensayo 2. Cuando la muestra
se airea durante 2 horas aparece inhibicin de los
microorganismos, mientras que cuando la aireacin
es de 24 horas, la inhibicin desaparece.
En las figuras 1, 3 y 4 corresponden a los
ensayos 1, 3 y 4, respectivamente. En ellas se
refleja que las muestras inicial y aireada 24 horas o
48 horas tienen el mismo comportamiento
respiromtrico, lo cual indica que el tratamiento
electroqumico no tiene ningn efecto txico en
estos casos.
Es decir, el tratamiento electroqumico no
presenta problemas de inhibicin para los
microorganismos, siempre que las muestras se
aireen 24 horas. La aireacin asegura que el agua
residual as tratada puede incorporarse
posteriormente en una planta biolgica sin causar
ningn trastorno a los fangos activados.
50
M.M. Vilaseca, M.C. Gutirrez, M. Crespi
4.3. Toxicidad
La toxicidad de las muestras no aireadas
(tabla 3) se atribuye a la presencia de cloro. En
efecto, cuando las muestras se someten a
aireacin, la toxicidad es del mismo orden que los
valores iniciales.
5. CONCLUSIONES
5.1. Cuando el in cloruro est presente en
un agua residual coloreada, se puede conseguir
una buena eliminacin del color mediante un
tratamiento electroqumico a un coste razonable.
Las aguas residuales que contienen colorantes
reactivos y NaCl como electrolito, aumentan su
biodegradabilidad despus del tratamiento
electroqumico siempre que ste vaya seguido de
una aireacin para eliminar el cloro.
5.2. Antes del tratamiento electroqumico,
las muestras iniciales tienen una toxicidad baja y no
hay efectos de inhibicin. En las muestras tratadas
y no aireadas posteriormente, la toxicidad y los
fenmenos de inhibicin aumentan. Cuando estas
muestras son aireadas, su toxicidad se reduce
considerablemente.
5.3. Si se utiliza Na2SO4 como electrolito,
las aguas tratadas no muestran fenmenos de
inhibicin, pero, en la mayora de los casos, la
eliminacin del color es insuficiente.
6. BIBLIOGRAFA
1. Gutirrez M.C., Crespi. M., A review of
electrochemical treatments for colour
elimination, J. Society of Dyers and
Colourists, 115 (11),12-15 (1999).
2. Gutirrez M.C., Pepi, M., Crespi M.,
Aplicacin de las tcnicas electroqumicas a
la eliminacin del color, Revista de la
Industria Textil, 154, 42-47, 7/9 (2001)-
3. Gutirrez, M.C., Pepi, M., Crespi, M.,
Electrochemical continuous decolorization
of effluents containing reactive dyes. 18th
IFATCC Congress, Copenhagen (1999).
4. Crespi, M., Gutirrez, M.C., Colour removal
of dyeing and washing effluents by
electrochemical treatment, 17 IFATCC
Congress, Vienna. (1996).
5. Gutirrez M.C., Crespi M., Congreso
WEFTEC (2000).
6. Gutirrez, M.C., Pepi, M., Crespi M.,
Congreso WEFTEC (2000).
7. APHA-AWWA-WEF.Standard Methods for
the Examination of Water and Wastewater.
Washington, DC (1995).
BOLETN INTEXTER (U.P.C.) 2003. N 123