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Introduccin

El presente trabajo de investigacin se ha realizado con el objetivo de adquirir


nuevos conocimientos acerca de las resinas fenlicas y ureicas, dando las
definiciones respectivas, describiendo la formulacin qumica y por ltimo, dando a
conocer algunas de sus aplicaciones en los diferentes campos de la industria.

A continuacin, se estudiarn las caractersticas de las resinas y sus propiedades,


asi como los diferentes mtodos de modificacin y fabricacin. Para poder
presentar esta informacin se tuvo que recurrir a fuentes de informacin tales
como: libros, pginas de internet, citas y videos relacionados con el tema ya
mencionado.
1. Resinas fenlicas.

Los polmeros se pueden agrupar en tres categoras segn su grado de


reticulacin, es decir, atendiendo al entrecruzamiento entre sus cadenas
polimricas. Los polmeros termoplsticos estn formados por cadenas
independientes que tienen poco o ningn grado de reticulacin, se disuelven en
disolventes y funden fcilmente. Los elastmeros estn formados por cadenas
ligeramente ligadas entre ellas, caracterstica que les da propiedades elsticas.
El tercer grupo incluye a los polmeros termoestables, que presentan un
entrecruzamiento total entre sus cadenas, lo que se conoce como curado. A
este tipo de polmeros se les denomina habitualmente resinas.

La primera resina sinttica fenlica fue producida por von Baeyer en 1872. La
reaccin consista en la policondensacin de fenol con aldehdos. Blumer, en
1902, fue el primero en proponer la reaccin de condensacin de resinas tipo
fenol para la produccin de novolacas (resinas fenol-formaldehdo cidas) a
nivel industrial. Dicha resina sirvi como sustituto del shellac, que es un
polmero natural de origen animal.

Baekeland fabric su primer plstico termoestable a escala industrial en 1910.


Llev a cabo la policondensacin de fenol y formaldehdo en varias etapas para
producir una resina termoestable dirigida a la produccin de plsticos y a la
sustitucin de resinas de origen natural, las cuales se empleaban a gran escala
para barnices. Berend, en 1910, realiz la policondensacin de fenol,
formaldehdo y rosin (polmero natural de origen vegetal) para la fabricacin
de las resinas fenlicas.

Entre los aos 1928 y 1931 las resinas fenlicas ganan ms importancia a
travs de los tratamientos de las resoles con cidos grasos para la obtencin
de barnices. Un problema que presentaban era su incompatibilidad con las
materias primas del barniz, lo que se resolvi utilizando alquilfenoles o mediante
la eterificacin de los grupos hidroximetilo con alcoholes monohidratados.
La principal rea de aplicacin hasta los aos 30 de estos barnices y de las
resinas fenlicas termoestables fue como aislante elctrico. A partir de entonces
creci el mercado de los polmeros. Autores como von Euler, Hultzsch, Megson
y Ziegler, entre otros, estudiaron el mecanismo de reaccin de las resinas
fenlicas con el fin de desarrollar nuevas reas de aplicacin.

Desde su introduccin en 1910, las resinas fenlicas han jugado un papel vital
en los sectores de la construccin, del automvil, elctrico, etc. La industria de
las resinas fenlicas ha seguido en continuo desarrollo hasta nuestros das. En
la Tabla 2.1 se han recopilado los acontecimientos ms relevantes relacionados
con los polmeros termoestables desde su aparicin hasta la actualidad.
1.1. Materias primas.

Las resinas fenlicas son producidas por la reaccin entre compuestos con
carcter fenlico y aldehdos. Las representaciones ms importantes de
estos compuestos son el fenol y el formaldehdo. A continuacin se van a
describir sus propiedades y sus procesos de obtencin.

1.1.1. Fenol.

El fenol pertenece a la familia de los compuestos aromticos con un


grupo hidroxilo unido directamente al anillo aromtico. Difiere de los
alcoholes porque tiene un comportamiento de cido dbil y se
disuelve bien en hidrxido sdico, aunque es insoluble en
disoluciones de carbonato sdico. El fenol a temperatura ambiente es
un slido incoloro, pero si se expone al aire desarrolla un color
rosceo, especialmente cuando contiene trazas de hierro y cobre.

El proceso sinttico ms importante en la produccin de fenol se


basa en la oxidacin del cumeno o isopropilbenceno (proceso Hock),
el cual se obtiene a partir de la reaccin de alquilacin del benceno
con propileno en presencia de cido fosfrico como catalizador [2.1].
Seguidamente, el cumeno, en fase lquida, se oxida con una
corriente de aire para formar el hidroperxido de cumeno (HPC), de
acuerdo con el mecanismo que se presenta en la ecuacin [2.2]:
Finalmente, el HPC se descompone de forma rpida, en medio cido y a
elevada temperatura, dando fenol y acetona segn propuso Seubold y
Vaugham en 1953 [2.3].

Otro proceso para la obtencin de fenol con menor produccin a nivel


mundial es la oxidacin de tolueno. Se obtiene alrededor de un 4 %
del total, frente al mtodo anteriormente comentado, que produce
sobre el 95 %. El 1 % restante obedece al fenol de origen
carboqumico, sobre el que se vuelve ms adelante.

El proceso de oxidacin de tolueno desarrollado por Dow Chemical


consta de dos etapas. En la primera, el tolueno se oxida en fase
lquida en presencia de un catalizador de cobalto obteniendo cido
benzoico y varios subproductos. En la siguiente etapa, el cido
benzoico se descarboxila en presencia de aire y de un catalizador de
cobre para producir fenol, tal y como se muestra en la ecuacin [2.4].

Aunque la produccin mayoritaria del fenol provenga de la industria


del petrleo, en momentos deficitarios o de precios elevados se
obtiene a partir del carbn. La primera fuente carboqumica del fenol
es el producto de cabeza de la destilacin del alquitrn de hulla
procedente de la coquizacin del carbn. Esta corriente tiene hasta
un 25 % en peso de fenol, el cual se extrae con hidrxido sdico. La
purificacin final se lleva a cabo por extraccin con diisopropil ter.
La otra posible fuente carboqumica de fenol es la gasificacin del
carbn en lecho fijo (proceso Lurgi), que proporciona entre 3 y 10 kg
de este compuesto por tonelada de carbn procesado. El aislamiento
y purificacin del fenol del corte en que se encuentra es similar al ya
descrito.
1.1.2. Formaldehdo.

El formaldehdo es el nico compuesto carbonilo que se emplea para


la sntesis de resinas fenlicas. Hay ciertas resinas especiales que se
formulan con otros aldehdos, como por ejemplo acetaldehdo,
furfural, glioxal, pero que no tienen tanto inters a nivel comercial. El
formaldehdo es un lquido incoloro. Se presenta en fase acuosa
estabilizado con metanol formando hemiformales. En fase gaseosa
es altamente irritante.

El proceso de obtencin del formaldehdo consiste en la


deshidrogenacin del metanol en presencia de un catalizador de
xido de hierro/molibdeno o de plata. La reaccin parte de una
mezcla de metanol y aire, el cual acta como oxidante en presencia
del catalizador. El efluente del reactor pasa por una columna de
absorcin donde el formaldehdo y otros condensables se recuperan.
A continuacin, el formaldehdo se purifica, eliminando el metanol sin
reaccionar. En los tanques de almacenamiento se adicionan
inhibidores para retardar la formacin de paraformaldehdo.

El proceso BASF de obtencin del formaldehdo se basa en la


deshidrogenacin del metanol en presencia de un catalizador de
plata que opera en el intervalo de temperatura comprendido entre
330 y 450 C. La conversin del proceso es de aproximadamente un
90 %. El producto que se obtiene contiene un 55 % de formaldehdo
y menos de un 1,5 % de metanol.

El otro proceso de obtencin de formaldehdo es el Formox, que se


lleva a cabo con una mezcla de xido de hierro y xido de molibdeno
como catalizador y es el ms empleado en la industria actualmente.
En la Figura 2.1 se muestra un diagrama de flujo de dicho proceso,
que opera a una temperatura comprendida entre 250 y 400 C y con
un rendimiento del 99 %. El producto final tiene un 55 % de
formaldehdo y menos del 1 % en metanol.
Actualmente, se siguen investigando nuevos mtodos para la
obtencin de formaldehdo. Cabe destacar el proceso de oxidacin
directa del metano con aire a 450 C y 10-20 bar de presin en
presencia de fosfato de aluminio como catalizador.

1.2. Formulacin.

La formulacin de resinas fenlicas est influida por varios factores, cuales


son la relacin molar fenol/formaldehdo, el catalizador (cido, bsico,
sales metlicas o enzimas) y el tipo de resina, termoplstica o
termoestable. A continuacin, se describen el mecanismo de reaccin y las
variables de operacin de mayor influencia sobre la formulacin de resinas
fenlicas, tanto resoles como novolacas.
1.2.1. Resinas resoles.

Las resinas fenlicas denominadas resol se generan por reaccin


entre formaldehdo y fenol, en medio bsico y con un exceso del
primero respecto al segundo. Esta reaccin fue observada por
primera vez por Lederer y Manasse (1894), nombre por la que es
conocida en general. En primer lugar se produce la etapa de adicin
y posteriormente la etapa de condensacin o formacin del
prepolmero. Durante la etapa de adicin, el fenol reacciona
rpidamente con el lcali para formar el in fenxido, de acuerdo con
la ecuacin [2.5].

La reaccin de alquilacin en posicin orto y para del fenol se


produce durante la adicin de formaldehdo. El estado intermedio del
grupo quinoide se estabiliza por el cambio del protn, como se
muestra en las ecuaciones [2.6] y [2.7]:

En la Figura 2.2 se muestran los distintos compuestos


hidroxifenlicos mono y polinucleares (HMP) formados en la etapa de
adicin de la reaccin de formaldehdo con fenol, estables a
temperatura ambiente.
Una vez se han formado los compuestos hidroxifenlicos o
compuestos fenlicos hidroximetilados, stos pueden condensar
consigo mismo o con el fenol directamente para dar el prepolmero.
Estas alternativas se detallan en la Figura 2.3. La formacin del
prepolmero requiere una temperatura de reaccin comprendida
entre 60 y 100 C y un pH elevado (Astarloa y col., 2000b; Gardziella
y col., 2000). La cintica de la condensacin se ve desfavorecida a
temperaturas inferiores a 60 C. Por encima de 100 C el
entrecruzamiento es deficiente, lo que perjudica las propiedades
finales de la resina. Si el pH es inferior a 9-10, el grado de
entrecruzamiento tambin se resiente. Cuando se opera con un pH
de 12-13, la resina sintetizada resulta muy higroscpica y de rpido
envejecimiento.

La reaccin de condensacin entre dos HMP se produce ms


rpidamente que entre el HPM y el fenol (Yeddanapalli y Francies,
1962). Este hecho se debe a que en el primer caso los grupos
hidroximetilo activan la reaccin de condensacin, la cual puede
liberar agua slo o agua y formaldehdo, segn se forme un enlace
dimetil ter o metilnico, respectivamente.
Las resinas resoles son polmeros termoestables que se caracterizan
porque su sntesis se lleva a cabo generalmente en medio bsico en
condiciones muy diversas. Las relaciones molares formaldehdo-fenol
van de 1:1 a 3:1. Las variables que influyen sobre la formulacin de
la resina son la temperatura, la relacin molar formaldehdo-fenol, la
concentracin y el tipo de catalizador. Esta ltima variable tiene una
gran influencia sobre la estructura molecular de la resina fenlica.
Los catalizadores ms empleados son el hidrxido sdico, el
carbonato sdico, xidos e hidrxidos de tierras alcalinas, amonio,
hexametilentetramina (HMTA) y aminas terciarias. El criterio de
seleccin del catalizador es funcin de la resina que se pretende
sintetizar.

En general, las resinas resol lquidas con alto contenido en


posiciones orto se formulan con catalizadores de sales metlicas
divalentes. Las relaciones molares fenolformaldehdo empleadas en
este tipo de resinas estn en el intervalo 1:1,5-1:1,8. La reaccin es
ms lenta que la de las resinas catalizadas con bases fuertes.
Adems, durante su sntesis se forman grupos hemiformales debido
a la reaccin del formaldehdo con grupos hidroxilo fenlicos e
hidroximetilos.

Aunque las resinas resol lquidas son las ms extendidas,


recientemente se han desarrollado otros procedimientos para
preparar nuevas resinas PF en dispersin y en partculas discretas
(resinas resol slidas). La produccin de resoles solubles en medios
de dispersin de fenol con formaldehdo requieren el uso de, por
ejemplo, polisacridos que protejan al coloide, con una base como
catalizador. La reaccin consiste en la condensacin del fenol y
formaldehdo para la obtencin de una distribucin de pesos
moleculares especfica, seguida por una transformacin de la
disolucin acuosa fenlica en una dispersin de los componentes
fenlicos en agua. El coloide protector se adiciona durante la fase
de transformacin para conseguir la estabilizacin de las partculas
fenlicas sin aglomeracin. Finalmente, la reaccin se detiene en el
tiempo de gelificacin deseado. Estas resinas se caracterizan por
tener un contenido en slidos de 40-50 % y un intervalo de
viscosidades comprendido entre 5.000 y 8.000 cP.

El otro tipo de resinas resol, slidas, se formula a partir de la reaccin


de fenol y formaldehdo en presencia de hexametilentetramina.
Adems, se adiciona un coloide protector que permite una rpida
sedimentacin de la resina en forma de partculas discretas,
esfricas y uniformes. A estas partculas se las conoce por el nombre
de termoesferas fenlicas o PTS. Las resinas resol slidas se
caracterizan por un tamao de partcula medio de 10 m, lo que
permite, en relacin con las resinas convencionales, una ms fcil
filtracin, una menor capacidad higroscpica y una mayor
temperatura de transicin vtrea.

1.2.2. Resinas novolacas.


Las novolacas se obtienen por reaccin del formaldehdo con exceso
de fenol en medio cido. En la primera etapa de reaccin se protona
el metilenglicol (formaldehdo hidratado) para formar el in
hidroximetilencarbonio, que acta como agente hidroxialquilante
reaccionando con el fenol en posiciones orto y para. Se produce un
intermedio de transicin, el in carbonio, que se transforma en una
mezcla de ismeros del dihidroxidifenilmetano del tipo: o-p, p-p y o-
o, como se muestra en la Figura 2.4.

En la siguiente etapa se adiciona un agente de curado (HMTA) para


que el prepolmero policondense y forme una resina termoestable.

Las resinas novolacas convencionales se caracterizan por ser


sintetizadas en medio cido y con una relacin molar formaldehdo-
fenol en el intervalo 0,75:1-0,85:1. Los catalizadores ms empleados
en la actualidad son el cido oxlico, el cido sulfrico y el cido p-
tolueno sulfnico. Histricamente se empleaba el cido clorhdrico
debido a su bajo coste, pero generaba compuestos intermedios
cancergenos como el 1,1-diclorodimetil-ter.

Un factor de importancia en las resinas novolacas es su contenido


final de agua, que tiene una gran influencia sobre su plasticidad. As,
por ejemplo, la modificacin en slo un 1 % del contenido de agua de
una resina con un peso molecular medio entre 450 y 700 Daltons
puede reducir su temperatura de fusin en unos 3-4 C (Knop y col.,
1985).

Otras resinas novolacas son las formuladas con una alta proporcin
de enlaces orto-orto en el intervalo de pH 4-7. Estas resinas se
caracterizan fundamentalmente por tener una alta velocidad de
curado con hexametilentetramina y un interesante comportamiento
reolgico. Ambas caractersticas les confieren un gran atractivo en
aplicaciones como la fundicin y los materiales de moldeo.

Finalmente, las resinas novolacas hbridas se formulan en dos


etapas. En la primera se emplean pH bajos (intervalo de pH de 5-6) y
se adiciona el fenol y el formaldehdo en presencia de un catalizador
constituido por una sal de Mn, Mg, Cd o Co. En la segunda, en la que
se eliminan los voltiles (agua y fenol), se obtiene una resina slida
hbrida, intermedia entre una novolaca convencional y una resina con
una alta proporcin de enlaces orto (Tabla 2.2).
1.3. Aplicaciones.

El campo de aplicacin de las resinas fenlicas -tanto resoles como


novolacas- es muy amplio y diverso. En la Tabla 2.3, que muestra una serie
de aplicaciones de las mismas y sus correspondientes consumos, se ponen
de manifiesto las diferencias existentes entre los mercados de Europa y de
los Estados Unidos. En el caso de este ltimo, el volumen de resinas
fenlicas empleadas en los sectores de materiales de madera y productos
de aislamiento (productos de la construccin) supone alrededor del 72-75 %
del total. En el caso de Alemania, situacin que es extensible a Europa
Occidental, slo se emplea un volumen de un 45-47 % en el rea de la
construccin. El porcentaje de resinas fenlicas destinadas a compuestos
de moldeo es mayor en Alemania (15 %) que en USA (6 %).
En la Figura 2.5 se muestra la distribucin por sectores en Francia del
consumo de resinas fenlicas entre 1988 y 1989. Se observa que los
sectores con mayor consumo de resinas fenlicas son: aislamientos (18 %),
tableros (16,5 %) e impregnacin (16,5 %). Destacar que la industria de los
tableros, englobada en el sector de la construccin, es uno de los sectores
que mayor necesidad tiene de este tipo de polmeros.
La produccin mundial de resinas fenlicas fue de 2,9 millones de toneladas
mtricas durante el 2001. En la mayora de los pases, el consumo de
resinas importadas es inferior al 10 % de la demanda, debido al coste tan
elevado que supone el transporte de las mismas. Se estima que el consumo
mundial de resinas fenlicas se incremente anualmente en un 2,5 % hasta
el 2006 (Greiner, 2002). En los Estados Unidos, el mayor consumo de
resinas fenol-formaldehdo se produce en el sector de productos de la
madera. Las previsiones del mercado de las resinas fenlicas en ese pas
arroja un crecimiento anual de 1,6 % hasta el 2006.

El consumo de resinas fenlicas en Europa Occidental se destina


mayoritariamente a adhesivos para madera, materiales de aislamiento y
lminas. El mercado para materiales abrasivos y de friccin se mantuvo
relativamente estable desde 1997 hasta el 2001. Se estima que el
crecimiento de la demanda de resinas termoestables ser del 1,8 % anual
hasta el 2006. En Japn, la demanda de resinas fenlicas est dirigida a la
fabricacin de compuestos de moldeo y lminas. Estos compuestos son
empleados en la industria del automvil y en aplicaciones elctricas. El
segundo sector en importancia es el de la madera. En el 2001, el consumo
de resinas fenlicas en Japn fue de 228.000 toneladas mtricas. No se
espera un incremento de este mercado durante los prximos aos.

1.3.1. Resol.

El consumo de resinas fenlicas en Europa Occidental se destina


mayoritariamente a adhesivos para madera, materiales de aislamiento
y lminas. El mercado para materiales abrasivos y de friccin se
mantuvo relativamente estable desde 1997 hasta el 2001. Se estima
que el crecimiento de la demanda de resinas termoestables ser del
1,8 % anual hasta el 2006. En Japn, la demanda de resinas fenlicas
est dirigida a la fabricacin de compuestos de moldeo y lminas.
Estos compuestos son empleados en la industria del automvil y en
aplicaciones elctricas. El segundo sector en importancia es el de la
madera. En el 2001, el consumo de resinas fenlicas en Japn fue de
228.000 toneladas mtricas. No se espera un incremento de este
mercado durante los prximos aos.

1.3.1.1. Solubles en agua.

Adhesivos para tableros. Los productos de condensacin del


fenol y el formaldehdo se emplean principalmente como
adhesivos de la madera o de las astillas de madera. En la
fabricacin de contrachapados, aglomerados y tableros de
fibras se usaban hace unos aos resinas de urea-formaldehdo.
Las ventajas de este tipo de resinas eran su bajo coste, escasa
coloracin y reducido tiempo de curado. Sin embargo, el
encolado no era resistente al agua y las emisiones de
formaldehdo eran cuantiosas. Las resinas PF son caras pero
presentan alta resistencia al agua y no tienen los
inconvenientes de las resinas urea-formol, al menos en esta
aplicacin.

Adhesivos de construccin. Se utilizan resinas resorcinol-


formaldehdo como pegamento. El resorcinol reacciona con una
cantidad estequiomtrica de formaldehdo en medio alcalino y la
disolucin, estable, se trata con paraformaldehdo
inmediatamente antes de su empleo. La ventaja que presenta
es que la policondensacin con resorcinol es muy rpida,
incluso a temperatura ambiente. Se caracterizan estos
pegamentos por ser mecnicamente estables y muy resistentes
al agua.

Laminados (o recubrimientos). Los recubrimientos de alta


calidad para equipos elctricos se obtienen por impregnacin
de papel con la resina fenlica y posterior tratamiento trmico
(curado). Estos materiales se emplean habitualmente como
aislantes y en la construccin en general.

Enlace con fibras. Las fibras orgnicas o inorgnicas por


impregnacin o dispersin en resinas acuosas se utilizan para
la fabricacin de aislantes trmicos de similares caractersticas
a las de las espumas termoplsticas. Adems, no son
inflamables y presentan buenas propiedades como aislantes
acsticos.

Espumas plsticas. Las resinas resol solubles en agua se


deben neutralizar antes de su empleo como espumas plsticas.
La ventaja de estos adhesivos reside en su baja inflamabilidad.
Sin embargo, el efecto corrosivo de los cidos fuertes,
empleados como endurecedores, limitan su uso en general.

Abrasivos. Las resinas solubles en agua se emplean tambin


para producir materiales abrasivos como el papel de lija y las
ruedas de molienda. Estas resinas son las ms adecuadas para
la fabricacin de estos materiales, ya que son muy reactivas,
ignfugas y tienen alta resistencia al calor.

1.3.1.2. Solubles en disolventes orgnicos.

Las resinas resol sintetizados en medio bsicos se disuelven en


disolventes orgnicos despus de la neutralizacin del
catalizador. Se emplean principalmente en la formulacin de
resinas epoxi y en la de resinas mezcladas con grasa, con las
que se logra aumentar la ductilidad y estabilidad de los
barnices.

1.3.1.3. Alquilfenoles.

Este tipo de resoles, formados a partir de unidades de p-


alquilfenol, son solubles en disolventes no polares. La
solubilidad aumenta con el tamao de los grupos alqulicos.
Esta variedad de resinas resol se diferencia de las resoles
convencionales por su bifuncionalidad hacia el formaldehdo.
As, las resoles de p-alquilfenol no pueden entrecruzarse
consigo misma, pero se emplean como agente entrecruzante de
otras sustancias polifuncionales. Sus aplicaciones principales
son:

Como agente de la vulcanizacin de elastmeros.

Como resinas adhesivas. Se emplean para aumentar la


untuosidad y estabilidad de otros adhesivos como el
policloropreno.

1.3.2. Novolaca.
A continuacin, se describen diferentes aplicaciones de las resinas
novolacas, atendiendo en este caso, al empleo o no de agentes
entrecruzantes en su formulacin, entre los que destaca la HMTA.

1.3.2.1. Novolaca entrecruzada.

Las resinas novolacas se emplean aadiendo un agente de


curado (normalmente HMTA), que permite obtener un polmero
termoestable. Algunas veces incluso se usan resinas resol para
curar este tipo de prepolmero. Cuando a la novolaca se le
aade un agente endurecedor, rellenos y aditivos, se obtiene un
material de moldeo con buenas propiedades de fluidez y con
rpido curado. Las aplicaciones ms habituales de estos
materiales termoestables son:

Ruedas de molienda. Estas ruedas se obtienen impregnando


los materiales de molienda (corindn) con una resina resol; a la
mezcla se le aade tierra y se pulveriza con
novolacahexametilentetramina.

Revestimientos de friccin. Las pastillas de frenos y los discos


de embrague se fabrican a partir de resinas fenlicas
reforzadas con termoplsticos. Se suelen incorporar filamentos
de cobre para una mejor disipacin del calor. Tambin se
aaden alquilfenoles para ajustar las propiedades de dureza y
lubricacin de los materiales.

Reforzadoras de elastmeros. La incorporacin de una mezcla


de novolacahexametilentetramina incrementa la dureza del
elastmero. El efecto reforzante se debe a la fuerza
intermolecular entre la resina curada y el elastmero
vulcanizado. Este endurecedor es capaz de producir materiales
slidos y resistentes al moldeo.
1.3.2.2. Novolaca sin entrecruzamiento.

El uso de novolacas sin curar est menos extendido que el de


las novolacas curadas. Sus aplicaciones ms relevantes,
basadas en las propiedades de solubilidad y compatibilidad que
presentan, son las siguientes:

Barnices. A pesar de ser una de las aplicaciones ms antiguas


de las novolacas, su empleo como barniz ha sido poco
desarrollado debido a su propensin hacia la oxidacin y
coloracin.

Tecnologa de impresin. Las novolacas se aaden


generalmente a las tintas de anilina por su elevada afinidad
hacia estos colorantes.

Materia prima para las resinas epoxi. La reaccin de la


epiclorhidrina con una novolaca da lugar a la formacin de
resinas epoxis polifuncionales, caracterizadas, una vez se han
curado, por soportar altas temperaturas.

Espesante para elastmeros. La mezcla de los elastmeros sin


vulcanizar no tiene la suficiente viscosidad como para que
adhiera. Por este motivo, se emplean como espesantes
novolacas sintticas, aceites minerales y naturales, as como
novolacas de alquilfenol, que amn de aumentar la viscosidad
de la mezcla, mejoran las propiedades adhesivas de la misma.

2. Resinas urea-formaldehdo (UF)

La urea-formaldehdo (UF), tambin conocido como urea-metanal, llamado as


por su va de sntesis y estructura general comn, es una resina o plstico
termoestable, hecho a partir de urea y formaldehdo se calienta en presencia
de una base dbil, tales como amonaco o piridina.
Estas resinas se utilizan en adhesivos, acabados, MDF (tableros de densidad
media) y objetos moldeados. Por sus grupos amino en su estructura qumica,
constituye una de las resinas denominadas comnmente como amino-
plsticas.

2.1. Historia
Las patentes de resinas termoestables duras y transparentes basados en
urea y formaldehdo se les concedi a los qumicos alemanes y britnicos
en la dcada de 1920. En 1925 la British Cyanides Company, Ltd., (ahora
British Industrial Plastics, Ltd.) present una mesa de luz irrompible hecha
de su resina urea-formaldehdo bajo la marca registrada Beetle, y dentro
de dos aos, la American Cyanamid Company haba adquirido los
derechos para producir Beetleware en los Estados Unidos Estados. Clara
en su estado puro, la urea-formaldehdo podra fortalecerse con celulosa y
teirse con pigmentos numerosos para hacer artculos de luz, delgado,
duro, fuerte, colorido y translucidos para el hogar y la cocina. Su
resistencia a muchos productos qumicos lo haca adecuado para frascos
de cosmticos y otros recipientes, y su resistencia elctrica deseable para
productos tales como los tomacorrientes de pared y placas de
interruptores.

La urea-formaldehdo comenz a ser sustituido en artculos moldeados en


los aos 1950 por resina de melamina-formaldehdo y por nuevas resinas
termoplsticas tales como poliestireno.

Al igual que las resinas fenlicas y de melamina, la urea-formaldehdo se


emplean ahora sobre todo como adhesivos para madera. Son menos
duraderas que las otras dos resinas y no tienen resistencia a la intemperie
suficiente para ser utilizadas en aplicaciones exteriores.
Debido a que las resinas de urea-formaldehdo son de color ms claro que
las resinas de fenol-formaldehdo, tradicionalmente estn reservadas para
contrachapado interior y el revestimiento decorativo. Pero la preocupacin
por la liberacin de formaldehdo al aire han conducido a la sustitucin,
incluso all, por resinas fenlicas.

2.2. Estructura qumica y sntesis

La estructura qumica de las resinas de UF se puede describir como la de


grupos metileno unidos a los nitrgenos del grupo diamida. De estructura
indeterminada, que puede variar entre lineal y ramificado. stos se agrupan
por su promedio de masa molar y el contenido de grupos funcionales
diferentes. Los cambios de las condiciones de sntesis de las resinas dan
buenas posibilidades para el diseo de la estructura y propiedades de la
resina.

Estructura qumica de la resina urea-


formaldehdo

Las resinas de urea-formaldehdo se obtienen, por condensacin de la urea


(diamida del cido carbnico) y el formaldehdo obtenidos del amonio y el
metanol respectivamente. Ambos pueden ser sintetizados a partir del gas
natural.

2.3. Propiedades: Los atributos de la resina urea-formaldehdo incluyen:

Alta reactividad

Fcil solubilidad con el agua (cosa que lo hace ideal para trabajar con la
industria de madera) y la reversibilidad con el amino metileno, que
explica su baja resistencia al agua y humedad sobre todo a elevadas
temperaturas.
Son duras y rgidas, y tienen una gran capacidad para pegarse.

Alta resistencia a la traccin, mdulo de flexin y la temperatura de


distorsin por calor

Baja absorcin de agua y contraccin de moldeo

Alta dureza superficial

Alargamiento a la rotura y resistencia de volumen.

Similares a las bakelitas

Pueden colorearse

2.4. Ventajas: resistencia muy elevada a las corrientes de fuga superficiales

2.5. Desventajas:

Menor resistencia a la humedad

Menor estabilidad dimensional.

La identificacin genrica de las melaminas y ureas como resinas induce a


pensar que son materiales de naturaleza polimrica. Sin embargo, no son
polmeros ya que su distribucin de pesos moleculares promedio indica que
son monmeros, dmeros, trmeros y excepcionalmente tetrmeros y
pentmeros.

Estos materiales no tienen adecuadas propiedades como formadores de


pelcula ya que stas son duras y quebradizas. En consecuencia, se
combinan con resinas alqudicas, acrlicas, polisteres o epoxis para
generar sistemas termoestables o termo convertibles (curado qumico a alta
temperatura, es decir horneables)
2.6. Proceso de elaboracin

El proceso de elaboracin de la urea formaldehdo consta de dos


principales pasos: primeramente la metilacin alcalina seguido de la
condensacin de cido. La metilacin consiste en aadir cuatro molculas
de formaldehdo en una de urea. Este proceso es reversible, cosa que hace
que sea muy poco resistente al agua y humedad a altas temperaturas.
Durante el proceso de elaboracin de la resina es muy importante tener en
en cuenta el pH de la mezcla en cada momento de la reaccin.

Inicialmente, se mezclan los monmeros en fro de urea y formaldehido,


manteniendo un pH entre 5 y 7. Con la mezcla del paso anterior se alimenta
un reactor de polimerizacin que debe contar con un sistema de agitacin,
condensacin y control de temperatura, se somete a calentamiento en un
rango de 20 a 95c y un tiempo de reaccin de 15 a 30 min (es aconsejable
mantener un contenido de slidos generados en la reaccin entre 50 y 60
por ciento y una viscosidad del producto de reaccin de 20 a 500 cps).

Se deja enfriar el producto de reaccin hasta una temperatura de 45 a 50


grados C; luego se adiciona urea para provocar la degradacin
del polmero y generar el crecimiento de la partcula de la resina.

Enfriar hasta la temperatura ambiente y ajustar el pH a valores bsicos de 7


a 9 para su estabilizacin; finalmente la resina urea-formaldehdo obtenida
se filtra en una malla de 25 micras para eliminar impurezas.

2.7. Aplicaciones:

Hoy en da encontramos la urea-formaldehdo en muchos procesos


industriales gracias a sus tiles propiedades. Uno de los procesos en el que
se usa ms esta resina es para la produccin de aparatos electrnicos
como conmutadores, enchufes, etc. Otras aplicaciones seran para la
produccin de neumticos de coche, ya que mejora la unin de la goma del
neumtico y as mejorando su resistencia. Otros ejemplos son las lminas
decorativas, los desinfectantes para hospitales y empresas, o hasta para
pegar los muebles de madera.

Aproximadamente, 1 milln de toneladas mtricas de urea-formaldehdo


son producidas cada ao. Ms del 70% de esta produccin es destinada al
uso de productos de la industria maderera. En la cual constituye una resina
apropiada para la unin de tableros de partculas o aglomerado (61%),
tablero de fibra de densidad media (27%), madera contrachapada de
madera dura (5%) y adhesivo de laminacin (7%).

Las resinas ureicas se especifican para lacas y barnices para maderas


(curado trmico) y para recubrimientos plastificantes para pisos (dos
componentes de curado catalizado por cidos). El producto es ampliamente
elegido como una resina adhesiva debido a su alta reactividad, buen
rendimiento, y bajo precio.

Tambin se preparan adhesivos fenol-urea-formaldehdo modificados con


taninos (PUFT) por copolimerizacin a temperatura ambiente de taninos de
corteza de pino con prepolmeros fenol-urea-formaldehdo (PUF)
previamente elaborados. La adicin de taninos a los prepolmeros PUF
modifica su comportamiento reolgico, que pasa de prcticamente
newtoniano a pseudoplstico. Esta es una caracterstica muy deseable ya
que los adhesivos se vuelven ms fluidos durante su aplicacin,
aumentando posteriormente su viscosidad aparente. Adems, el consumo
de adhesivo en la preparacin de los tableros contrachapados se reduce
significativamente.

2.8. Aislamiento de espuma

El aislamiento de espuma de urea-formaldehdo (UFFI) puede constituir un


gran aislamiento sinttico. Se trata bsicamente de una espuma parecida a
la crema de afeitar y fcilmente inyectable en paredes con una manguera.
Se hace mediante el uso de un conjunto de una bomba y manguera con
una pistola de mezcla para mezclar el agente de formacin de espuma y la
resina.

La espuma lquida se pulveriza en las reas con necesidad de aislamiento.


Se endurece en pocos minutos, pero se cura en una semana. El UFFI es
generalmente visto en casas construidas antes de los aos setenta,
utilizado en los stanos, espacios entre paredes y ticos. Visualmente
parece un lquido escurrido que se ha endurecido.

Con el tiempo, tiende a variar a tonos caramelo pero el UFFI nuevo es de


un color amarillo claro. Las primeras formas de UFFI tendan a contraerse
de manera significativa aunque con los actuales catalizadores y tecnologas
de espumado han reducido el encogimiento a niveles mnimos (entre 2-4%).
La espuma se seca con un color mate sin brillo. Presentando una textura
seca y quebradiza.

El aislamiento de espuma de urea-formaldehdo (UFFI) comenz a ser


utilizado en la dcada de 1970. En la dcada de 1980, las preocupaciones
comenzaron a desarrollarse sobre el vapor de formaldehdo txico emitido
en el proceso de curado, as como por la descomposicin de la espuma con
el tiempo. Las tasas de emisin de ms de 0,1 partes por milln (ppm)
causa daos a la salud en los seres humanos. Por lo tanto, su uso fue
descontinuado. La disminucin emisiones de la urea-formaldehdo con el
tiempo y los niveles significativos ya no debera estar presente en los
hogares de hoy. Opciones modernas, de reemplazo, incluyen resina de
melamina formaldehdo y poliuretano.

Otras aplicaciones:
Enchapados
Encolados cara y canto
Emplacados
Multilaminados
Multilaminados curvos

3. Anexos
Resinas fenlicas
Resinas ureicas
Aplicacin
Produccin de tableros de partculas (aglomerado)

Recubrimiento plastificante de UF para pisos de


madera

UFFI

4. Conclusiones
los polmeros son un material que se encuentra presente en un sinfn de
objetos de uso cotidiano.
las resinas fenlicas han jugado un papel vital para la industria que
conocemos hoy en da.
Estados Unidos es el pas que ms emplea resinas fenlicas para la
fabricacin de productos para la construccin.

5. Bibliografa
B.Z. Jang. Composicin Avanzada de Polmeros, 1994.
George Odian, Principios de Polimerizacin, 1989
Raimond B. Seymour, qumica de los polmeros, REVRLART S.A, 1995
http://pendientedemigracion.ucm.es/BUCM/tesis/qui/ucm-t26211.pdf
https://dialnet.unirioja.es/servlet/libro?codigo=326760

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